粘合片的制作方法

1.本发明涉及粘合片。


背景技术：

2.对以电子部件为代表的各种构件进行加工时，通常进行如下操作：使用粘合片将构件暂时固定于支承体，在加工后，将加工完的构件从支承体剥离。例如，专利文献1中记载了如下方法：在借助粘接剂层和分离层将基板(被加工构件)暂时固定于支承体的状态下进行加工，在加工后，通过激光照射将分离层破坏，将基板连同粘接剂层一起从支承体剥离，然后，将粘接剂层从基板去除。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特许第5875850号


技术实现要素：

6.发明要解决的问题
7.然而，在上述方法中，需要将粘接剂层从构件去除并对构件的非粘接面进行清洗的工序，在生产成本方面存在问题。另外，以高输出功率照射激光时，还存在对构件造成损伤的问题。
8.本发明是为了解决上述以往的课题而作出的，其目的在于提供一种粘合片，其能够以可剥离的方式将被粘物暂时固定，能够在剥离时无需高输出功率的激光照射、且在剥离后不需要清洗被粘物的工序。
9.用于解决问题的方案
10.本发明的粘合片具备包含紫外线吸收剂和/或光聚合引发剂的粘合剂层，该粘合片在波长355nm下的透光率为60％以下，该粘合剂层为照射300mj/cm2的紫外线后在23℃下的压痕弹性模量成为25mpa以上的层。
11.在一个实施方式中，上述粘合剂层由活性能量射线固化型粘合剂构成。
12.在一个实施方式中，构成上述紫外线吸收剂的化合物的分子量为1000以下。
13.在一个实施方式中，将上述粘合片贴附于不锈钢板并照射300mj/cm2的紫外线后的23℃下的粘合力b为0.2n/20mm以下。
14.在一个实施方式中，将上述粘合片贴附于不锈钢板并照射300mj/cm2的紫外线后的23℃下的粘合力b相对于将粘合片刚贴附于不锈钢板后的23℃下的初始粘合力a的降低率为90％以上。
15.发明的效果
16.根据本发明，能够提供一种粘合片，其能够以可剥离的方式将被粘物暂时固定，能够在剥离时无需高输出功率的激光照射、且在剥离后不需要清洗被粘物的工序。另外，本发明的粘合片除了通过低输出功率的激光表现出剥离性以外，还能够不伴随粘合剂层的分解
地表现出剥离性，因此能够防止被粘物的污染。
附图说明
17.图1的(a)为本发明的一个实施方式的粘合片的截面示意图。图1的(b)为本发明的另一实施方式的粘合片的截面示意图。
具体实施方式
18.a.粘合片的概要
19.图1的(a)为本发明的一个实施方式的粘合片的截面示意图。该实施方式的粘合片100具备粘合剂层10。粘合剂层10包含紫外线吸收剂和/或光聚合引发剂。图1的(b)为本发明的一个实施方式的粘合片的截面示意图。该实施方式的粘合片200还具备基材20，在基材20的至少单侧配置粘合剂层10。虽然未图示，但本发明的粘合片可以出于保护粘合面的目的而在直至供于使用为止的期间在粘合剂层的外侧设置有剥离衬垫。另外，粘合片只要可得到本发明的效果，则也可以进一步包含任意适当的其它层。在一个实施方式中，本发明的粘合片如图1的(a)所示地仅由1层粘合剂层构成。在另一实施方式中，本发明的粘合片如图1的(b)所示地包含基材和粘合剂层，粘合剂层直接(即，不借助其它层地)配置于基材。在本发明中，如后所述，通过与粘合剂层的粘合力降低和高弹性模量化相伴的变形的产生，能够良好地剥离被粘物，因此，能够构成粘合片而无需设置用于从粘合片分离被粘物的除粘合剂层以外的层(所谓的分离层)。
20.在本发明中，通过使粘合剂层包含紫外线吸收剂或光聚合引发剂，从而能够实现基于激光照射的被粘物的剥离。更详细而言，通过对粘合剂层照射激光，紫外线吸收剂或光聚合引发剂被加热而在粘合剂层中产生变形，其结果，在照射了激光的部分表现出剥离性。根据本发明，如上所述地操作能够在微小的范围内使粘合剂层产生变形，因此在对小型被粘物进行加工时也能够将该被粘物良好地剥离。若使用这种粘合片，则能够省略在剥离后进行的被粘物的清洗。另外，在将需要剥离的小型被粘物与不需要剥离的小型被粘物彼此相邻地暂时固定的情况下也能够仅剥离需要剥离的小型被粘物，还能够防止小型被粘物的不需要的脱离。
21.优选上述粘合剂层由活性能量射线固化型粘合剂构成。包含活性能量射线固化型粘合剂的粘合片通过照射活性能量射线而使粘合剂层整体的粘合力降低。对贴附有被粘物的粘合片的粘合剂层整体照射活性能量射线而使粘合力降低后，通过如上所述地照射激光，能够防止剥离后的残胶。若使用这种粘合片，则能够省略在剥离后进行的被粘物的清洗。另外，通过形成包含活性能量射线固化型粘合剂的粘合剂层，能够降低剥离时的激光输出功率。本发明的粘合片在低输出功率的激光下表现出剥离性，因此若使用该粘合片，则能够减少剥离时对被粘物的损伤，防止该被粘物的破损。另外，由于能够通过不产生粘合剂层自身的分解(热分解)的水平的输出功率的激光表现出剥离性，因此能够防止因粘合剂层分解物造成的被粘物的污染。作为活性能量射线，例如可列举出伽马射线、紫外线、可见光线、红外线(热射线)、无线电波、α射线、β射线、电子射线、等离子体流、电离射线、粒子束等。优选为紫外线。
22.本发明的粘合片在波长355nm下的透光率为60％以下。在本发明中，通过降低该透
光率，能够降低剥离时的激光输出功率。本发明的粘合片能够在低输出功率的激光下表现出剥离性，因此若使用该粘合片，则能够减少剥离时对被粘物的损伤，防止该被粘物的破损。本发明的粘合片在波长355nm下的透光率优选为50％以下、更优选为40％以下、进一步优选为30％以下。若为这样的范围，则上述效果变得更显著。需要说明的是，粘合片的透光率是指粘合片的厚度方向的透光率，是以粘合片的全部构成层为对象而测定的透光率。在本发明中，粘合片在波长355nm下的透光率可以调整粘合剂层中含有的紫外线吸收剂的含有比率来控制。另外，粘合片在波长355nm下的透光率也可以通过构成粘合剂层的基础聚合物、光聚合引发剂的构成来控制。例如，通过粘合剂层所含的光聚合引发剂的种类、量等，特别是通过光聚合引发剂与基础聚合物的相容性，能够控制粘合片在波长355nm下的透光率。
23.本发明的粘合片的可见光透过率优选为50％以上、更优选为60％以上、进一步优选为70％以上。若为这样的范围，则可得到在利用激光照射进行被粘物的剥离时能够隔着粘合片良好地辨识作为剥离对象的被粘物的粘合片。粘合片的可见光透过率越高越优选，其上限例如为95％(优选为100％)。
24.本发明的粘合片的雾度值优选为70％以下、更优选为65％以下。若为这样的范围，则可得到在利用激光照射进行被粘物的剥离时能够隔着粘合片良好地辨识作为剥离对象的被粘物的粘合片。粘合片的雾度值越低越优选，其下限例如为0.1％。
25.将本发明的粘合片刚贴附于不锈钢板后的23℃下的初始粘合力a优选为0.1n/20mm～15n/20mm、更优选为0.5n/20mm～10n/20mm。若为这样的范围，则可得到能够良好地保持被粘物的粘合片。粘合力按照jis z 0237：2000进行测定。具体而言，通过使2kg的辊往复1次而将粘合片贴附于不锈钢板(算术平均表面粗糙度ra：50
±
25nm)，在23℃下放置30分钟后，以剥离角度180
°
、剥离速度(拉伸速度)300mm/min的条件将粘合片剥离并测定。粘合剂层的粘合力因活性能量射线照射和激光照射而变化，在本说明书中，“初始粘合力”是指照射活性能量射线和激光前的粘合力。
26.在一个实施方式中，将粘合片贴附于不锈钢板并照射300mj/cm2的紫外线后的23℃下的粘合力b(也称为固化后粘合力b)优选为0.2n/20mm以下、更优选为0.01n/20mm～0.2n/20mm、更优选为0.02n/20mm～0.15n/20mm。若为这样的范围，则能够得到残胶少的粘合片。上述紫外线照射例如使用紫外线照射装置(日东精机株式会社制、商品名“um-810”)，对粘合剂层照射高压汞灯的紫外线(特性波长：365nm、累积光量：300mj/cm2)而进行。
27.上述固化后粘合力b相对于上述初始粘合力a的降低率优选为90％以上、更优选为95％以上。若为这样的范围，则能够得到剥离性优异的粘合片。需要说明的是，上述降低率(％)可以通过(初始粘合力a-固化后粘合力b)/初始粘合力a
×
100的式子求出。
28.粘合片的厚度优选为1μm～300μm、更优选为5μm～200μm。
29.b.粘合剂层
30.上述粘合剂层的厚度优选为20μm以下。若为这样的范围，则能够进一步降低剥离时的激光输出功率，能够得到剥离表现性优异的粘合片。粘合剂层的厚度更优选为10μm以下、进一步优选为8μm以下、更优选为1μm～8μm。若为这样的范围，则上述效果变得显著。
31.上述粘合剂层优选为照射300mj/cm2的紫外线后在23℃下的压痕弹性模量成为25mpa以上的层。若具备在紫外线照射后能够具有这样的压痕弹性模量的粘合剂层，则通过激光照射而在粘合剂层中产生变形，其结果，能够使被粘物良好地剥离。另外，能够防止剥
离时的被粘物的污染。照射300mj/cm2的紫外线后的粘合剂层的压痕弹性模量更优选为30mpa以上、进一步优选为40mpa以上、特别优选为50mpa以上。照射300mj/cm2的紫外线后的粘合剂层的压痕弹性模量的上限例如为500mpa(优选为300mpa)。压痕弹性模量可以利用23℃下的单一压痕法，以压入速度10nm/s、压入深度100nm进行测定。
32.如上所述，粘合剂层包含紫外线吸收剂和/或光聚合引发剂。优选上述粘合剂层由活性能量射线固化型粘合剂构成。该活性能量射线固化型粘合剂可以包含上述紫外线吸收剂和/或光聚合引发剂。
33.(紫外线吸收剂)
34.作为紫外线吸收剂，只要是吸收紫外线(例如波长355nm)的化合物，则可使用任意适当的紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，例如可列举出苯并三唑系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、水杨酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等。其中，优选为三嗪系紫外线吸收剂或苯并三唑系紫外线吸收剂，特别优选为三嗪系紫外线吸收剂。特别是在使用丙烯酸系粘合剂作为粘合剂a时，从与该丙烯酸系粘合剂的基础聚合物的相容性高的方面出发，可以优选使用三嗪系紫外线吸收剂。三嗪系紫外线吸收剂更优选由具有羟基的化合物构成，特别优选由羟基苯基三嗪系化合物构成的紫外线吸收剂(羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂)。
35.作为羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂，例如可列举出：2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基与[(c10-c16(主要是c12-c13)烷氧基)甲基]环氧乙烷的反应产物(商品名“tinuvin 400”、basf公司制)、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-(十二烷氧基)-2-羟基丙氧基]苯酚)、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与(2-乙基己基)-缩水甘油酸酯的反应产物(商品名“tinuvin 405”、basf公司制)、2,4-双(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名“tinuvin 460”、basf公司制)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(商品名“tinuvin 1577”、basf公司制)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]-苯酚(商品名“adekastab la-46”、株式会社adeka制)、2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪(商品名“tinuvin479”、basf公司制)、basf公司制的商品名“tinuvin 477”等。
[0036]
作为苯并三唑系紫外线吸收剂(苯并三唑系化合物)，例如可列举出：2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2h-苯并三唑(商品名“tinuvin ps”、basf公司制)、苯丙酸与3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基(c7-9侧链和直链烷基)的酯化合物(商品名“tinuvin 384-2”、basf公司制)、3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸辛酯与3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸2-乙基己基酯的混合物(商品名“tinuvin 109”、basf公司制)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名“tinuvin 900”、basf公司制)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名“tinuvin 928”、basf制)、3-(3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯/聚乙二醇300的反应产物(商品名“tinuvin1130”、basf公司制)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-对甲酚(商品名“tinuvin p”、basf公司制)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名“tinuvin 234”、basf公司制)、2-[5-氯-2h-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚(商品名“tinuvin 326”、basf公司制)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(商品名“tinuvin 328”、basf公司制)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名“tinuvin 329”、basf公司制)、2,2
’‑
亚甲基双[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](商品名“tinuvin 360”、basf公司制)、3-(3-(2h-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇300的反应产物(商品名“tinuvin 213”、basf公司制)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(商品名“tinuvin 571”、basf公司制)、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(商品名“sumisorb 250”、住友化学株式会社制)、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2h-苯并三唑(商品名“seesorb 703”、shipro kasei kaisha,ltd.制)、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)苯酚(商品名“seesorb 706”、shipro kasei kaisha,ltd.制)、2-(4-苯甲酰氧基-2-羟基苯基)-5-氯-2h-苯并三唑(shipro kasei kaisha,ltd.制的商品名“seesorb 7012ba”)、2-叔丁基-6-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚(商品名“kemisorb 73”、chemipro kasei kaisha,ltd.制)、2,2
’‑
亚甲基双[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚](商品名“adekastab la-31”、株式会社adeka制)、2-(2h-苯并三唑-2-基)对纤维素(商品名“adekastab la-32”、株式会社adeka制)、2-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)-6-叔丁基-4-甲基苯酚(商品名“adekastab la-36”、株式会社adeka制)等。
[0037]
上述紫外线吸收剂可以为染料或颜料。作为颜料，例如可列举出偶氮系、酞菁系、蒽醌系、色淀系、苝系、苝酮系、喹吖啶酮系、硫靛系、二噁嗪系、异吲哚酮系、喹酞酮系等颜料。作为染料，可列举出偶氮系、酞菁系、蒽醌系、羰基系、靛蓝系、醌亚胺系、次甲基系、喹啉系、硝基系等染料。
[0038]
构成上述紫外线吸收剂的化合物的分子量优选为1000以下、更优选为800以下、进一步优选为600以下。具有上述范围的分子量的紫外线吸收剂与基础聚合物的相容性优异，因此使用该紫外线吸收剂时，照射激光时仅在激光照射部位产生变形，因此能够以非常低的激光能量进行剥离。其结果，能够防止粘合剂层的热分解。若形成这样的粘合剂层，则能够得到不易污染被粘物的粘合片。构成紫外线吸收剂的化合物的分子量的下限例如为100。
[0039]
上述紫外线吸收剂的最大吸收波长优选为300nm～450nm、更优选为320nm～400nm、进一步优选为330nm～380nm。紫外线吸收剂的最大吸收波长与上述光聚合引发剂的最大吸收波长的差优选为10nm以上、更优选为25nm以上。
[0040]
上述紫外线吸收剂的含有比率相对于粘合剂层中的基础聚合物100重量份优选为1重量份～50重量份、更优选为5重量份～20重量份。若为这样的范围，则能够得到在通过活性能量射线的照射而使粘合剂层整体的粘合力良好地降低时粘合剂层的固化良好地进行、且通过激光照射而显示良好的剥离性的粘合片。
[0041]
(光聚合引发剂)
[0042]
作为光聚合引发剂，可以使用任意适当的引发剂。作为光聚合引发剂，例如可列举出：4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮、α-羟基-α,α
’‑
二甲基苯乙酮、2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-羟基环己基苯基酮等α-酮醇系化合物；甲氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)-苯基]-2-吗啉代丙烷-1等苯乙酮系化合物；苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、茴香偶姻甲基醚等苯偶姻醚系化合物；苯偶酰二
甲基缩酮等缩酮系化合物；2-萘磺酰氯等芳香族磺酰氯系化合物；1-苯酮-1,1-丙二酮-2-(o-乙氧基羰基)肟等光活性肟系化合物；二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3
’‑
二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮系化合物；樟脑醌；卤代酮；酰基氧化膦；酰基膦酸酯等。光聚合引发剂的使用量可设定为任意适当的量。
[0043]
在一个实施方式中，可使用在400nm以下(优选为380nm以下、更优选为340nm以下)的范围内具有最大吸收波长的光聚合引发剂。若使用这样的光聚合引发剂，则通过照射活性能量射线而使粘合剂层整体的粘合力降低时，会优选地发生粘合剂的固化反应，能够得到残胶特别少的粘合片。另外，能够得到通过激光照射而显示良好的剥离性的粘合片。
[0044]
上述光聚合引发剂的含有比率相对于粘合剂层中的基础聚合物100重量份优选为1重量份～30重量份、更优选为2重量份～20重量份、进一步优选为3重量份～15重量份。若为这样的范围，则能够得到在通过活性能量射线的照射而使粘合剂层整体的粘合力良好地降低时粘合剂层的固化良好地进行、且激光照射造成的粘合剂层的变形量多、显示良好的剥离性的粘合片。
[0045]
作为上述光聚合引发剂，可以使用市售品。例如，作为在400nm以下的范围内具有最大吸收波长的光聚合引发剂，可列举出basf公司制的商品名“irgacure 127”、“irgacure 369”、“irgacure 369e”、“irgacure 379”、“irgacure379eg”、“irgacure 819”、“irgacure top”、“irgacure 784”、“irgacure oxe01”等。
[0046]
(活性能量射线固化型粘合剂)
[0047]
在一个实施方式中，作为活性能量射线固化型粘合剂，可使用包含成为母剂的基础聚合物以及能够与该基础聚合物键合的活性能量射线反应性化合物(单体或低聚物)的活性能量射线固化型粘合剂(a1)。在另一实施方式中，可使用包含活性能量射线反应性聚合物作为基础聚合物的活性能量射线固化型粘合剂(a2)。上述基础聚合物优选具有能够与光聚合引发剂反应的官能团。作为该官能团，例如可列举出羟基、羧基等。
[0048]
作为上述粘合剂(a1)中使用的基础聚合物，例如可列举出天然橡胶、聚异丁烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶、再生橡胶、丁基橡胶、聚异丁烯橡胶、腈橡胶(nbr)等橡胶系聚合物；有机硅系聚合物；丙烯酸系聚合物等。这些聚合物可以单独使用或组合使用两种以上。其中，优选为丙烯酸系聚合物。
[0049]
作为丙烯酸系聚合物，可列举出：(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸环烷基酯、(甲基)丙烯酸芳基酯等含烃基的(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物；该含烃基的(甲基)丙烯酸酯与其它共聚性单体的共聚物等。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸的甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、丁酯、异丁酯、仲丁酯、叔丁酯、戊酯、异戊酯、己酯、庚酯、辛酯、2-乙基己酯、异辛酯、壬酯、癸酯、异癸酯、十一烷基酯、十二烷基酯即月桂酯、十三烷基酯、十四烷基酯、十六烷基酯、十八烷基酯和二十烷基酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸的环戊酯和环己酯。作为(甲基)丙烯酸芳基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸苄酯。源自上述含烃基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含有比率相对于基础聚合物100重量份优选为40重量份以上，更优选为60重量份以上。
[0050]
作为上述其它共聚性单体，例如可列举出含羧基单体、酸酐单体、含羟基单体、含
缩水甘油基单体、含磺酸基单体、含磷酸基单体、丙烯酰胺和丙烯腈等含官能团的单体等。作为含羧基单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸和巴豆酸。作为酸酐单体，例如可列举出马来酸酐和衣康酸酐。作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯和(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯。作为含缩水甘油基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯。作为含磺酸基单体，例如可列举出苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯和(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸。作为含磷酸基单体，例如可列举出2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯。作为丙烯酰胺，例如可列举出n-丙烯酰基吗啉。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。源自上述共聚性单体的结构单元的含有比率相对于基础聚合物100重量份优选为60重量份以下，更优选为40重量份以下。
[0051]
丙烯酸系聚合物为了在其聚合物骨架中形成交联结构，可以包含源自多官能性单体的结构单元。作为多官能性单体，例如可列举出己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯(即，聚(甲基)丙烯酸缩水甘油酯)、聚酯(甲基)丙烯酸酯和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。源自上述多官能性单体的结构单元的含有比率相对于基础聚合物100重量份优选为40重量份以下，更优选为30重量份以下。
[0052]
上述丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为10万～300万、更优选为20万～200万。重均分子量可以通过gpc(溶剂：thf)进行测定。
[0053]
作为上述粘合剂(a1)中可使用的上述活性能量射线反应性化合物，例如可列举出含有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、乙炔基等具有聚合性碳-碳多重键的官能团的光反应性单体或低聚物。作为该光反应性单体的具体例，可列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物；多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；环氧(甲基)丙烯酸酯；低聚酯(甲基)丙烯酸酯等。另外，可以使用甲基丙烯酰基异氰酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(2-异氰酸根合乙基甲基丙烯酸酯)、间异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯等单体。作为光反应性的低聚物的具体例，可列举出上述单体的二聚物～五聚物等。光反应性低聚物的分子量优选为100～3000。
[0054]
另外，作为上述活性能量射线反应性化合物，也可以使用环氧化丁二烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、乙烯基硅氧烷等单体；或由该单体构成的低聚物。
[0055]
进而，作为上述活性能量射线反应性化合物，可使用鎓盐等有机盐类与分子内具有多个杂环的化合物的混合物。对于该混合物，通过活性能量射线(例如，紫外线、电子射线)的照射，有机盐会裂解而生成离子，其能够成为起始种而引发杂环的开环反应并形成三
维网状结构。作为上述有机盐类，例如可列举出碘鎓盐、鏻盐、锑盐、锍盐、硼酸盐等。作为上述分子内具有多个杂环的化合物中的杂环，可列举出环氧乙烷、氧杂环丁烷、氧杂环戊烷、硫杂环丙烷、氮丙啶等。
[0056]
上述粘合剂(a1)中，活性能量射线反应性化合物的含有比率相对于基础聚合物100重量份优选为0.1重量份～500重量份、更优选为5重量份～300重量份、进一步优选为40重量份～150重量份。
[0057]
作为上述粘合剂(a2)所含的活性能量射线反应性聚合物(基础聚合物)，例如可列举出含有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、乙炔基等具有碳-碳多重键的官能团的聚合物。作为活性能量射线反应性聚合物的具体例，可列举出：由多官能(甲基)丙烯酸酯构成的聚合物；光阳离子聚合型聚合物；聚肉桂酸乙烯酯等含有肉桂酰基的聚合物；重氮化的氨基酚醛清漆树脂；聚丙烯酰胺等。
[0058]
在一个实施方式中，可以使用在上述丙烯酸系聚合物的侧链、主链和/或主链末端导入活性能量射线聚合性的碳-碳多重键而构成的活性能量射线反应性聚合物。作为向丙烯酸系聚合物中导入辐射线聚合性碳-碳双键的手法，例如可列举出如下方法：使包含具有规定官能团(第一官能团)的单体的原料单体进行共聚而得到丙烯酸系聚合物后，使具有能够与第一官能团之间发生反应而键合的规定官能团(第二官能团)和辐射线聚合性碳-碳双键的化合物在维持碳-碳双键的辐射线聚合性的状态下与丙烯酸系聚合物发生缩合反应或加成反应。
[0059]
作为第一官能团与第二官能团的组合，例如可列举出羧基与环氧基、环氧基与羧基、羧基与氮丙啶基、氮丙啶基与羧基、羟基与异氰酸酯基、异氰酸酯基与羟基。在这些组合之中，从反应追踪容易度的观点出发，优选为羟基与异氰酸酯基的组合、异氰酸酯基与羟基的组合。另外，制作具有高反应性的异氰酸酯基的聚合物的技术难度高，从丙烯酸系聚合物的制作或获取容易度的观点出发，更优选丙烯酸系聚合物侧的上述第一官能团为羟基且上述第二官能团为异氰酸酯基。此时，作为同时具有辐射线聚合性碳-碳双键和作为第二官能团的异氰酸酯基的异氰酸酯化合物，例如可列举出甲基丙烯酰基异氰酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯和间异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯。另外，作为具有第一官能团的丙烯酸系聚合物，优选包含源自上述含羟基单体的结构单元，还优选包含源自2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等醚系化合物的结构单元。
[0060]
上述粘合剂(a2)也可以进一步包含上述活性能量射线反应性化合物(单体或低聚物)。
[0061]
上述活性能量射线固化型粘合剂可以包含紫外线吸收剂和/或光聚合引发剂。所使用的紫外线吸收剂和光聚合引发剂的详情如上所述。
[0062]
在一个实施方式中，上述活性能量射线固化型粘合剂可以包含光敏剂。
[0063]
在一个实施方式中，上述光敏剂可以与上述光聚合引发剂组合使用。该光敏剂通过将自身吸收光而得到的能量传递至光聚合引发剂，从而能够由光聚合引发剂产生自由基，因此，能够利用在光聚合引发剂自身没有吸收峰的长波长侧的光来进行聚合。因此，通过含有光敏剂，能够增大上述紫外线吸收剂的吸收波长与能够由光聚合引发剂产生自由基的波长之差。其结果，能够不互相影响地进行粘合剂层的光聚合和基于紫外线吸收剂的剥离。在一个实施方式中，可以将作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮
(例如basf公司制、商品名“irgacure 651”)与光敏剂组合使用。作为这种光敏剂，可列举出川崎化成工业株式会社制的商品名“uvs-581”、9,10-二乙氧基蒽(例如川崎化成工业株式会社制、商品名“uvs1101”)等。
[0064]
作为上述光敏剂的其它例，可列举出9,10-二丁氧基蒽(例如川崎化成工业株式会社制、商品名“uvs-1331”)、2-异丙基噻吨酮、二苯甲酮、噻吨酮衍生物、4,4
’‑
双(二甲基氨基)二苯甲酮等。作为噻吨酮衍生物，例如可列举出乙氧基羰基噻吨酮、异丙基噻吨酮等。
[0065]
上述光敏剂的含有比率相对于基础聚合物100重量份优选为0.01重量份～2重量份、更优选为0.5重量份～2重量份。
[0066]
上述活性能量射线固化型粘合剂优选包含交联剂。作为交联剂，例如可列举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、三聚氰胺系交联剂、过氧化物系交联剂、脲系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、胺系交联剂等。
[0067]
上述交联剂的含有比率相对于粘合剂的基础聚合物100重量份优选为0.5重量份～10重量份、更优选为1重量份～8重量份。
[0068]
在一个实施方式中，优选使用异氰酸酯系交联剂。异氰酸酯系交联剂从能够与多种官能团发生反应的方面出发是优选的。作为上述异氰酸酯系交联剂的具体例，可列举出：亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类；亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类；2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4
’‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯类；三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物(日本聚氨酯工业株式会社制、商品名“coronate l”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成物(日本聚氨酯工业株式会社制、商品名“coronate hl”)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业株式会社制、商品名“coronate hx”)等异氰酸酯加成物等。优选使用具有3个以上异氰酸酯基的交联剂。
[0069]
活性能量射线固化型粘合剂根据需要可以进一步包含任意适当的添加剂。作为添加剂，例如可列举出活性能量射线聚合促进剂、自由基捕捉剂、增粘剂、增塑剂(例如偏苯三甲酸酯系增塑剂、均苯四甲酸酯系增塑剂等)、颜料、染料、填充剂、抗老化剂、导电材料、抗静电剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、剥离调节剂、软化剂、表面活性剂、阻燃剂、抗氧化剂等。
[0070]
c.基材
[0071]
上述基材可以由任意适当的树脂构成。作为该树脂，例如可列举出：聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚丁烯系树脂、聚甲基戊烯系树脂等聚烯烃系树脂；聚氨酯系树脂、聚酯系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚醚酮系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚偏二氯乙烯系树脂、氟系树脂、硅系树脂、纤维素系树脂、离聚物树脂等。其中，优选为聚烯烃系树脂。
[0072]
上述基材的厚度优选为2μm～300μm、更优选为2μm～100μm、进一步优选为2μm～50μm。
[0073]
基材在波长355nm下的透光率优选为70％以上、更优选为80％以上、进一步优选为90％以上、特别优选为95％以上。基材的总透光率的上限例如为98％(优选为99％)。
[0074]
d.粘合片的制造方法
[0075]
上述粘合片可以通过任意适当的方法来制造。粘合片例如可通过在基材或剥离衬垫上涂覆上述粘合剂而得到。作为涂覆方法，可以采用棒涂机涂覆、气刀涂覆、凹版涂覆、凹
版逆向涂覆、逆转辊涂覆、唇涂、模涂、浸涂、胶版印刷、柔版印刷、丝网印刷等各种方法。另外，也可以采用另行在剥离衬垫上形成粘合剂层后将其贴合于基材的方法等。
[0076]
e.粘合片的使用方法
[0077]
本发明的粘合片可以在对任意适当的被加工构件(例如电子部件)进行加工时，在暂时固定该被加工构件时使用。作为本发明的粘合片的使用方法，例如可列举出通过如下方式来使用的方法：(i)将被加工构件贴附于粘合片而固定；(ii)对该被加工构件进行加工；(iii)对粘合片的粘合剂层整体照射活性能量射线(例如紫外线)而使粘合片的粘合力降低；(iv)对期望表现出剥离性的部位照射激光，使被加工构件剥离。根据该方法，能够使被加工构件通过自然掉下而发生剥离。另外，对多个被加工构件进行暂时固定时，也能够仅使其中的一部分发生剥离。若使用本发明的粘合片，则能够使粘合力降低至会自然掉下的程度，因此，即便是非常小的(例如50μm见方)被加工构件，也能够使其分别剥离。
[0078]
实施例
[0079]
以下通过实施例来具体说明本发明，但本发明并不受这些实施例的限定。实施例中的试验和评价方法如下所述。另外，只要没有明确记载，则“份”和“％”是重量基准。
[0080]
(1)波长355nm透光率
[0081]
将粘合片的pet隔离膜剥离，使用手动辊贴合于大型载玻片(松浪硝子制、商品名“s9111”)，在剥离了另一面的pet隔离膜的状态下进行测定。具体而言，使用分光光度计(商品名“分光光度计u-4100”、hitachi high-tech corporation.制)，针对大型载玻片上的粘合片，测定粘合片自身在波长355nm下的透过率。
[0082]
(2)雾度值
[0083]
使用雾度计(商品名“haze meter hm-150”、村上色彩技术研究所制)，以入射光对载玻片的面垂直入射的方式设置大型载玻片(松浪硝子制、商品名“s9111”)，测定雾度值。然后，将粘合片的pet隔离膜剥离，使用手动辊贴合于雾度值测定后的大型载玻片，在剥离了另一面的pet隔离膜的状态下再次测定雾度值。从得到的雾度值中减去仅载玻片的雾度值，作为粘合片的雾度值。
[0084]
(3)压痕弹性模量
[0085]
将粘合片的pet隔离膜剥离，使用手动辊贴合于大型载玻片(松浪硝子制、商品名“s9111”)。使用紫外线照射装置(日东精机制、商品名“um-810”)，从得到的样品的载玻片面侧对整面照射高压汞灯的紫外线(特定波长：365nm、累积光量：350mj/cm2)。然后，将另一面的pet隔离膜剥离而使粘合剂层露出，使用hysitron公司制triboindenter ti-950，测定压痕弹性模量。测定通过23℃下的单一压痕法、以压入速度10nm/s、压入深度100nm进行。
[0086]
(4)粘合力
[0087]
将粘合片的pet隔离膜剥离，贴合厚度25μm的pet(东丽公司制lumirror s10)。然后将另一面的pet隔离膜剥离，通过使2kg的辊往复1次而贴合于sus304，按照基于jis z 0237：2000的方法(剥离角度180
°
、剥离速度(拉伸速度)300mm/min、测定温度：23℃)测定粘合力，作为初始粘合力。
[0088]
以同样的方法在sus304上贴合粘合片后，使用紫外线照射装置(日东精机制、商品名“um-810”)，从粘合片侧对整面照射高压汞灯的紫外线(特定波长：365nm、累积光量：300mj/cm2)后，同样地测定粘合力，作为固化后粘合力。
[0089]
粘合力的降低率通过降低率[％]＝(初始粘合力-固化后粘合力)/初始粘合力
×
100来算出。
[0090]
(5)激光剥离性
[0091]
将粘合片的pet隔离膜剥离，使用手动辊贴合于大型载玻片(松浪硝子制、商品名“s9111”)。然后，将另一面的pet隔离膜剥离，对粘合面贴合100μm见方的硅芯片。
[0092]
使用紫外线照射装置(日东精机制、商品名“um-810”)，从载玻片面侧对整面照射高压汞灯的紫外线(特定波长：365nm、累积光量：350mj/cm2)。
[0093]
在照射面积：输出功率0.2w、0.1w、0.05w的条件下，从大型载玻片侧仅对目标构件位置照射(1plus per chip)波长355nm的激光，将自然掉下的情况记作合格(〇)，将未自然掉下的情况记作不合格(
×
)。
[0094]
自然掉下的情况下，使用激光显微镜从粘合剂层侧观察激光照射部位，观察粘合剂层表面的形态。表1中，将粘合剂因激光照射而分解、粘合剂层的一部分或全部消失的情况记载为凹，将未观察到变化的情况记载为平滑。粘合剂层的表面平滑时，能够防止被粘物污染。另一方面，粘合剂层的表面为凹状的状态是粘合剂层自身发生了热分解的状态。在这样的状态下，有被粘物受到污染的担心。
[0095]
[制造例1]丙烯酸系聚合物i的制备
[0096]
将丙烯酸2-甲氧基乙酯100重量份、丙烯酰基吗啉27重量份、丙烯酸2-羟基乙酯22重量份混合，制备单体组合物。
[0097]
接着，向具备氮气导入管、温度计、搅拌机的反应容器中导入氮气，在氮气气氛下投入甲苯500重量份、上述单体组合物149重量份和过氧化苯甲酰(bpo)0.3重量份，在60℃下搅拌5小时。然后冷却至室温，添加2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯24重量份并使其反应，对共聚物中的丙烯酸2-羟基乙酯的侧链末端oh基加成nco基，得到含有在末端具有碳-碳双键的丙烯酸系聚合物i的丙烯酸系聚合物溶液i。
[0098]
[制造例2]丙烯酸系聚合物ii的制备
[0099]
将丙烯酸丁酯100重量份、丙烯酸乙酯78重量份、丙烯酸羟基乙酯40重量份混合，制备单体组合物。
[0100]
接着，向具备氮气导入管、温度计、搅拌机的反应容器中导入氮气，在氮气气氛下投入甲苯507重量份、上述单体组合物218重量份和过氧化苯甲酰(bpo)1.2重量份，在60℃下搅拌5小时。然后冷却至室温，添加2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯42.6重量份并使其反应，对共聚物中的丙烯酸2-羟基乙酯的侧链末端oh基加成nco基，得到含有在末端具有碳-碳双键的丙烯酸系聚合物ii的丙烯酸系聚合物溶液ii。
[0101]
[制造例3]丙烯酸系聚合物iii的制备
[0102]
将甲基丙烯酸月桂酯90重量份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯10重量份混合，制备单体组合物。
[0103]
接着，向具备氮气导入管、温度计、搅拌机的反应容器中导入氮气，在氮气气氛下投入甲苯43重量份、上述单体组合物100重量份和偶氮二异丁腈(aibn)0.2重量份，在60℃下搅拌4小时。然后冷却至室温，添加2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯9重量份并使其反应，对共聚物中的丙烯酸2-羟基乙酯的侧链末端oh基加成nco基，得到含有在末端具有碳-碳双键的丙烯酸系聚合物iii的丙烯酸系聚合物溶液iii。
[0104]
[制造例4]丙烯酸系聚合物iv的制备
[0105]
将丙烯酸2-乙基己酯100重量份、丙烯酰基吗啉25.5重量份、丙烯酸羟基乙酯18.5重量份混合，制备单体组合物。
[0106]
接着，向具备氮气导入管、温度计、搅拌机的反应容器中导入氮气，在氮气气氛下投入甲苯60重量份、上述单体组合物144重量份和过氧化苯甲酰(bpo)0.3重量份，在60℃下搅拌4小时。然后冷却至室温，添加2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯12重量份并使其反应，对共聚物中的丙烯酸2-羟基乙酯的侧链末端oh基加成nco基，得到含有在末端具有碳-碳双键的丙烯酸系聚合物iv的丙烯酸系聚合物溶液iv。
[0107]
[制造例5]丙烯酸系聚合物v的制备
[0108]
将丙烯酸乙酯70重量份、丙烯酸2-羟基乙酯30重量份、甲基丙烯酸甲基丙烯酸酯5重量份、丙烯酸羟基乙酯4重量份混合，制备单体组合物。
[0109]
接着，向具备氮气导入管、温度计、搅拌机的反应容器中导入氮气，在氮气气氛下投入甲苯295重量份、上述单体组合物109重量份和过氧化苯甲酰(bpo)0.2重量份，在60℃下搅拌4小时，得到包含重均分子量50万的丙烯酸系聚合物v的丙烯酸系聚合物溶液v。
[0110]
[实施例1]
[0111]
(粘合剂的制备)
[0112]
在包含100重量份丙烯酸系聚合物i的丙烯酸系聚合物溶液i中添加交联剂(日本聚氨酯工业株式会社、商品名“coronate l”)3重量份、光聚合引发剂(basf公司制、商品名“irgacure 369”)3重量份，得到粘合剂(1)。
[0113]
(粘合片)
[0114]
在pet隔离膜(厚度：38μm)的有机硅处理面涂布上述粘合剂(1)，然后以130℃加热2分钟，形成厚度5μm的粘合剂层。
[0115]
使用手动辊在粘合剂层上贴合pet隔离膜，得到带隔离膜的粘合片。
[0116]
将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0117]
[实施例2]
[0118]
将光聚合引发剂(basf公司制、商品名“irgacure 369”)的添加量设为10重量份，除此以外，与实施例1同样地得到带隔离膜的粘合片。将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0119]
[实施例3]
[0120]
(粘合剂的制备)
[0121]
在包含100重量份丙烯酸系聚合物i的丙烯酸系聚合物溶液i中添加交联剂(日本聚氨酯工业株式会社、商品名“coronate l”)3重量份、光聚合引发剂(basf公司制、商品名“irgacure 369”)3重量份、紫外线吸收剂(chemipro kasei制、商品名“kemisorb111”、分子量：244.2)5重量份，得到粘合剂(3)。
[0122]
(粘合片)
[0123]
在pet隔离膜(厚度：38μm)的有机硅处理面涂布上述粘合剂(3)，然后以130℃加热2分钟，形成厚度5μm的粘合剂层。
[0124]
使用手动辊在粘合剂层上贴合pet隔离膜，得到带隔离膜的粘合片。
[0125]
将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0126]
[实施例4]
[0127]
将紫外线吸收剂(chemipro kasei制、商品名“kemisorb111”、分子量：244.2)的配混量设为20重量份，除此以外，与实施例3同样地得到带隔离膜的粘合片。将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0128]
[实施例5]
[0129]
使用紫外线吸收剂(chemipro kasei制、商品名“kemisorb71”、分子量：225.3)5重量份代替紫外线吸收剂(chemipro kasei制、商品名“kemisorb111”、分子量：244.2)5重量份，除此以外，与实施例3同样地得到带隔离膜的粘合片。将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0130]
[实施例6]
[0131]
使用光聚合引发剂(basf公司制、商品名“irgacure 907”)3重量份代替光聚合引发剂(basf公司制、商品名“irgacure 369”)3重量份，使用紫外线吸收剂(basf japan制、商品名“tinuvin 405”、分子量：583.8)5重量份代替紫外线吸收剂(chemipro kasei制、商品名“kemisorb111”、分子量：244.2)5重量份，除此以外，与实施例3同样地得到带隔离膜的粘合片。将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0132]
[实施例7]
[0133]
使用光聚合引发剂(basf公司制、商品名“irgacure 907”)10重量份代替光聚合引发剂(basf公司制、商品名“irgacure 369”)3重量份，使用紫外线吸收剂(basf japan制、商品名“tinuvin 405”、分子量：583.8)5重量份代替紫外线吸收剂(chemipro kasei制、商品名“kemisorb111”、分子量：244.2)5重量份，除此以外，与实施例3同样地得到带隔离膜的粘合片。将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0134]
[实施例8]
[0135]
使用光聚合引发剂(basf公司制、商品名“irgacure 127”)3重量份代替光聚合引发剂(basf公司制、商品名“irgacure 369”)3重量份，使用紫外线吸收剂(basf japan制、商品名“tinuvin 405”、分子量：583.8)5重量份代替紫外线吸收剂(chemipro kasei制、商品名“kemisorb111”、分子量：244.2)5重量份，除此以外，与实施例3同样地得到带隔离膜的粘合片。将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0136]
[实施例9]
[0137]
使用紫外线吸收剂(basf japan制、商品名“tinuvin ps”、分子量：267.3)5重量份代替紫外线吸收剂(chemipro kasei制、商品名“kemisorb111”、分子量：244.2)5重量份，除此以外，与实施例3同样地得到带隔离膜的粘合片。将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0138]
[实施例10]
[0139]
将交联剂(日本聚氨酯工业株式会社、商品名“coronate l”)的配混量设为0.5重量份，使用紫外线吸收剂(basf japan制、商品名“tinuvin ps”、分子量：267.3)5重量份代替紫外线吸收剂(chemipro kasei制、商品名“kemisorb111”、分子量：244.2)5重量份，除此以外，与实施例3同样地得到带隔离膜的粘合片。将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0140]
[实施例11]
[0141]
(粘合剂的制备)
[0142]
在包含100重量份丙烯酸系聚合物ii的丙烯酸系聚合物溶液ii中添加交联剂(日本聚氨酯工业株式会社、商品名“coronate l”)3重量份、光聚合引发剂(basf公司制、商品名“irgacure 369”)3重量份、紫外线吸收剂(basf公司制、商品名“tinuvin ps”、分子量：267.3)5重量份，得到粘合剂(11)。
[0143]
(粘合片)
[0144]
在pet隔离膜(厚度：38μm)的有机硅处理面涂布上述粘合剂(11)，然后以130℃加热2分钟，形成厚度5μm的粘合剂层。
[0145]
使用手动辊在粘合剂层上贴合pet隔离膜，得到带隔离膜的粘合片。
[0146]
将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0147]
[实施例12]
[0148]
(粘合剂的制备)
[0149]
在包含100重量份丙烯酸系聚合物iii的丙烯酸系聚合物溶液iii中添加交联剂(日本聚氨酯工业株式会社、商品名“coronate l”)5重量份、光聚合引发剂(basf公司制、商品名“irgacure 369”)3重量份、紫外线吸收剂(basf公司制、商品名“tinuvin ps”、分子量：267.3)5重量份，得到粘合剂(12)。
[0150]
(粘合片)
[0151]
在pet隔离膜(厚度：38μm)的有机硅处理面涂布上述粘合剂(12)，然后以130℃加热2分钟，形成厚度5μm的粘合剂层。
[0152]
使用手动辊在粘合剂层上贴合pet隔离膜，得到带隔离膜的粘合片。
[0153]
将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0154]
[实施例13]
[0155]
使用交联剂(日本聚氨酯工业株式会社、商品名“coronate hx”)5重量份代替交联剂(日本聚氨酯工业株式会社、商品名“coronate l”)5重量份，除此以外，与实施例12同样地得到带隔离膜的粘合片。将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0156]
[比较例1]
[0157]
不添加紫外线吸收剂，除此以外，与实施例12同样地得到带隔离膜的粘合片。将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0158]
[比较例2]
[0159]
(粘合剂的制备)
[0160]
在包含100重量份丙烯酸系聚合物i的丙烯酸系聚合物溶液i中添加交联剂(日本聚氨酯工业株式会社、商品名“coronate l”)5重量份、光聚合引发剂(basf公司制、商品名“irgacure 651”)10重量份、紫外线吸收剂(basf japan制、商品名“tinuvin 405”、分子量：583.8)5重量份，得到粘合剂(c2)。
[0161]
(粘合片)
[0162]
在pet隔离膜(厚度：38μm)的有机硅处理面涂布上述粘合剂(c2)，然后以130℃加热2分钟，形成厚度5μm的粘合剂层。
[0163]
使用手动辊在粘合剂层上贴合pet隔离膜，得到带隔离膜的粘合片。
[0164]
将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0165]
[比较例3]
[0166]
(粘合剂的制备)
[0167]
在包含100重量份丙烯酸系聚合物iv的丙烯酸系聚合物溶液iv中添加交联剂(日本聚氨酯工业株式会社、商品名“coronate l”)3重量份、光聚合引发剂(basf公司制、商品名“irgacure 369”)3重量份、紫外线吸收剂(basf japan制、商品名“tinuvin 477”、分子量：583.8)5重量份，得到粘合剂(c3)。
[0168]
(粘合片)
[0169]
在pet隔离膜(厚度：38μm)的有机硅处理面涂布上述粘合剂(c3)，然后以130℃加热2分钟，形成厚度5μm的粘合剂层。
[0170]
使用手动辊在粘合剂层上贴合pet隔离膜，得到带隔离膜的粘合片。
[0171]
将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0172]
[比较例4]
[0173]
使用紫外线吸收剂(basf japan制、商品名“tinuvin ps”、分子量：267.3)5重量份代替紫外线吸收剂(basf japan制、商品名“tinuvin 477”、分子量：583.8)5重量份，除此以外，与比较例3同样地得到带隔离膜的粘合片。将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0174]
[比较例5]
[0175]
(粘合剂的制备)
[0176]
在包含100重量份丙烯酸系聚合物v的丙烯酸系聚合物溶液v中添加交联剂(日本聚氨酯工业株式会社、商品名“coronate l”)4重量份、紫外线吸收剂(basf japan制、商品名“tinuvin 477”、分子量：583.8)20重量份，得到粘合剂(c5)。
[0177]
(粘合片)
[0178]
在pet隔离膜(厚度：38μm)的有机硅处理面涂布上述粘合剂(c5)，然后以130℃加热2分钟，形成厚度5μm的粘合剂层。
[0179]
使用手动辊在粘合剂层上贴合pet隔离膜，得到带隔离膜的粘合片。
[0180]
将得到的带隔离膜的粘合片供于上述评价。将结果示于表1。
[0181]
[表1]
[0182][0183]
由表1可知，粘合片在波长355nm下的透光率为60％以下的情况下，通过低输出功率(0.2w以下)的激光照射，能够发挥优异的剥离性。另外，本发明的粘合片通过调整照射的
激光强度，能够不残留凹凸(即，不伴随粘合剂层的分解)地表现出剥离性。
[0184]
附图标记说明
[0185]
10
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
粘合剂层
[0186]
20
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
基材
[0187]
100、200
ꢀꢀ
粘合片