用于油气开采的表面活性剂
1.相关申请的交叉引用本技术要求2020年3月11日提交的临时申请号62/988,194的优先权，其经此引用以其全文并入本文。
技术领域
2.本公开涉及用于开采和采收烃的表面活性剂，所述烃包括来自井的油和气以及来自生物基工艺的油。此类表面活性剂可包括氨基酸的衍生物，其中所述衍生物具有表面活性性质。
背景技术：
3.表面活性剂(具有表面活性性质的分子)广泛用于石油和天然气的商业开采。这些配制物可以包括用于从土地和从生物基来源采收烃的各种液体、乳液和泡沫。石油和天然气都可能被发现与水或与水溶性基质接触，因此，可以在配制物中包含表面活性剂以改善油和/或气的采收。理想地，用于这样的开采和采收工艺的配制物易于制造、部署，并且如果可实现的话，易于再利用。
4.表面活性剂可以是不带电荷的、两性离子的、阳离子的或阴离子的。尽管原则上任何表面活性剂类别(例如阳离子型、阴离子型、非离子型、两性型)都是合适的，但配制物可以包含来自两种或更多种表面活性剂类别的两种或更多种表面活性剂的组合。
5.通常，表面活性剂是具有相对水不溶性的疏水性“尾部”基团和相对水溶性的亲水性“头部”基团的两亲性分子。这些化合物可以吸附在界面处，如两种液体、液体与气体、或液体与固体之间的界面。在包含相对极性和相对非极性组分的体系中，疏水性尾部优先与相对非极性的(一种或多种)组分相互作用，而亲水性头部优先与相对极性的(一种或多种)组分相互作用。在水与油之间的界面的情况下，亲水性头部基团优先延伸到水中，而疏水性尾部优先延伸到油中。当添加到仅水-气体界面时，亲水性头部基团优先延伸到水中，而疏水性尾部优先延伸到空气中。表面活性剂的存在破坏了水分子之间的至少一部分分子间相互作用，用至少一部分水分子与表面活性剂之间通常较弱的相互作用取代了水分子之间的至少一部分相互作用。这导致表面张力降低，并也可作用于稳定该界面。
6.在足够高的浓度下，表面活性剂可能形成聚集体，其作用于限制疏水性尾部暴露于极性溶剂。一种这样的聚集体是胶束。在典型的胶束中，分子排列成球，(一种或多种)表面活性剂的疏水性尾部优先位于球内，而(一种或多种)表面活性剂的亲水性头部优先位于胶束的外侧，在那里头部优先与极性更高的溶剂相互作用。给定化合物对表面张力的影响及其形成胶束时的浓度可作为表面活性剂的定义特性。
7.从含油地层开发和开采原油可以包括多至三个阶段：一次、二次和三次(或强化)采收。在一次采收过程中，地层中存在的自然能(例如，水、气体)和/或重力将油驱动到开采井筒中。当从含油地层采出油时，地层内的压力和/或温度可能下降。人工举升技术(例如泵)可以用于将油带到地面。在一次采收过程中通常仅开采储层的原始原油地质储量
(original oil in place，ooip)的约10%。二次采收技术被用于延长油田的开采寿命，并且通常包括注入驱替流体如水(水驱)以驱替油并将其驱动到开采井筒。
8.二次采收技术通常导致采收储层ooip的另外20%至40%。然而，即使无限期地继续水驱，通常ooip的超过一半仍将保持未被采收。水与油之间的差的混合效率(由于水与油之间的高界面张力)、地层中的毛细管力、地层的温度、地层中的水的盐度、地层中的油的组成、注入的水通过地层的差的波及和其它因素导致低效率。因此，一次和二次技术在储层中留下了大量的油。
9.鉴于大部分易于开采的油已经从油田中采收，开采者已采用三次技术或强化采油(eor)技术，该技术提供采收储层ooip的30%至60%或更多的潜力。eor的三个主要类别已经在商业上获得成功：热采收、气体注入和化学技术。热采收引入热量(例如，注入蒸汽)以降低原油的粘度，从而改善其流过储层的能力。气体注入使用氮气、二氧化碳或在储层中膨胀的其它气体，以将额外的油推到开采井筒。其它气体溶解在油中以降低其粘度并改善其流动性。化学技术注入表面活性剂(表面活性剂驱)以降低阻止或抑制油滴移动通过储层的界面张力，或者注入使得地层中存在的油能够更容易地移动通过地层的聚合物。
10.化学技术可以在实施一次和/或二次采收技术之前、期间或之后使用。化学技术也可以补充其它eor技术。表面活性剂驱可包括表面活性剂聚合物(sp)驱和碱表面活性剂聚合物(asp)驱。在sp驱中，向储层注入含有～1重量%表面活性剂和～0.1重量%聚合物的水和/或盐水。asp驱除了在sp驱中使用的组分之外还包括碱。asp体系通常含有～0.5至1重量%的碱、～0.1至1重量%的表面活性剂和～0.1至1重量%的聚合物。通常，sp驱或asp驱之后注入驱替流体，例如水驱和/或聚合物“推挤流体”。sp或asp之间的选择取决于待采收的油的酸值、储层盐水中二价阳离子的浓度、项目的经济性、进行水软化或脱盐的能力和其它因素。碱螯合地层盐水中的二价阳离子，由此减少在穿过地层驱替过程中表面活性剂的吸附。碱还通过与原油中天然存在的环烷酸反应在地层中原位产生阴离子表面活性剂(环烷酸钠皂)。使用相对便宜的碱减少了表面活性剂保留，因此降低了所需的表面活性剂的量，并因此也降低了总成本。碱也可以帮助将地层润湿性改变为更水湿润的状态以改善渗吸速率。
11.在“润湿性改变”(另一种eor技术)中，将表面活性剂引入储层中，有时与改变电解质浓度组合，以通过实现水自发渗吸到储层岩石上来驱替吸附的油。该技术不必需要油相和水相之间的低界面张力或形成微乳相。它也不需要驱替流体的良好波及效率，因此可以用于可被压裂并且通常具有差的一致性的碳酸盐储层。用于sp驱和asp驱的表面活性剂也在润湿性改变方面显示出实用性。
12.表面活性剂体系，在注入到含油地层中之后，从地层中吸收原油和盐水，以原位形成多相微乳液。当完井时，微乳液与储层原油不混溶，且表现出与原油和盐水的低界面张力(ift)。商业表面活性剂eor工艺实现超低ift (即，小于10 mn/m)以使地层中不连续的原油液滴移动并产生在那里油和水均作为连续相流动的油墙(oil bank)。ift随盐度、表面活性剂组成、原油组成、地层温度和其它变量而变化。对于阴离子表面活性剂，存在最佳盐度，在该盐度下微乳液溶解等体积的油和水，并且在该盐度下微乳液表现出与油和盐水几乎相等的ift。超低ift通常仅存在于与给定微乳液的最佳盐度重叠的窄盐度范围内。
13.如p. zhao等人(“development of high-performance surfactants for difficult oils.
”ꢀ
spe/doe improved oil recovery symposium, tulsa, okla., 2008
选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；任选的与该化合物缔合的抗衡离子，其如果存在的话选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子；聚合物或粘弹性表面活性剂。
20.本公开进一步提供了用于提高油采收率的流体，其包含至少一种式i的表面活性剂，其中r1和r2可以相同或不同，并可选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；n是2至5的整数(包括2和5)；m是9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基；任选的与该化合物缔合的抗衡离子，其如果存在的话选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子；线性、交联和/或嵌段共聚物；和/或任选的粘弹性表面活性剂；以及任选的助表面活性剂。
21.本公开还提供了用于采收生物产生的油的配制物，其包含至少一种式i的表面活性剂，其中r1和r2可以相同或不同，并可选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；n是2至5的整数(包括2和5)；m是9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；任选的与该化合物缔合的抗衡离子，其如果存在的话选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子；以及水。
22.本公开进一步提供了用于压裂流体和油或天然气的混合物的配制物，其包含至少一种式i的表面活性剂，其中r1和r2可以相同或不同，并可选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；n是2至5的整数(包括2和5)；m是9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；任选的与该化合物缔合的抗衡离子，其
如果存在的话选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子；和水，以及任选地，气体。
23.本公开的上述和其它特征以及实现它们的方式将通过结合附图参考下文对实施方案的描述而变得更加明显且将被更好地理解。
附图说明
24.图1显示了如实施例1b中所述的在ph = 7处测得的表面活性剂1的表面张力vs浓度的曲线图，其中y轴描绘了以毫牛顿/米(mn/m)为单位的表面张力(γ)，且x轴描绘了以毫摩尔(mm)为单位的浓度(c)。
25.图2显示了如实施例1c中所述的表面活性剂1的作为表面张力vs时间变化的动态表面张力的曲线图，其中y轴描绘了以毫牛顿/米(mn/m)为单位的表面张力，且x轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命(surface age)。
26.图3显示了如实施例2b中所述的在ph = 7处测得的表面活性剂2的表面张力vs浓度的曲线图，其中y轴描绘了以毫牛顿/米(mn/m)为单位的表面张力(γ)，且x轴描绘了以毫摩尔(mm)为单位的浓度(c)。
27.图4显示了如实施例2c中所述的表面活性剂2的作为表面张力vs时间变化的动态表面张力的曲线图，其中y轴描绘了以毫牛顿/米(mn/m)为单位的表面张力，且x轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。
28.图5显示了如实施例3b中所述的在ph = 7处测得的表面活性剂3的表面张力vs浓度的曲线图，其中y轴描绘了以毫牛顿/米(mn/m)为单位的表面张力(γ)，且x轴描绘了以毫摩尔(mm)为单位的浓度(c)。
29.图6显示了如实施例3c中所述的表面活性剂3的作为表面张力vs时间变化的动态表面张力的曲线图，其中y轴描绘了以毫牛顿/米(mn/m)为单位的表面张力，且x轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。
30.图7显示了如实施例4b中所述的在ph = 7处测得的表面活性剂4的表面张力vs浓度的曲线图，其中y轴描绘了以毫牛顿/米(mn/m)为单位的表面张力(γ)，且x轴描绘了以毫摩尔(mm)为单位的浓度(c)。
31.图8显示了如实施例4c中所述的表面活性剂4的作为表面张力vs时间变化的动态表面张力的曲线图，其中y轴描绘了以毫牛顿/米(mn/m)为单位的表面张力，且x轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。
32.图9显示了如实施例5b中所述的在ph = 7处测得的表面活性剂5的表面张力vs浓度的曲线图，其中y轴描绘了以毫牛顿/米(mn/m)为单位的表面张力(γ)，且x轴描绘了以毫摩尔(mm)为单位的浓度(c)。
33.图10显示了如实施例5c中所述的表面活性剂5的作为表面张力vs时间变化的动态表面张力的曲线图，其中y轴描绘了以毫牛顿/米(mn/m)为单位的表面张力，且x轴描绘了以毫秒(ms)为单位的表面寿命。
具体实施方式
34.如本文中所用的短语“在使用这些端点的任何范围内”在字面上是指任何范围均可选自此短语前列出的任意两个值，无论这些值是在列表的下半部还是在列表的上半部。
例如，可以从两个较低的值、两个较高的值或较低的值与较高的值中选择一对值。
35.如本文中所用的词语“烷基”是指任何饱和碳链，其可以是直链或支链。
36.如本文中所用的短语“表面活性”是指相关联的化合物能够降低其至少部分溶于其中的介质的表面张力和/或与其它相的界面张力，并因此可以至少部分吸附在液体/蒸气和/或其它界面处。术语“表面活性剂”可应用于这样的化合物。
37.关于不精确性的术语，术语“约”和“大致”可互换地用于指代包括所述测量值并还包括与所述测量值相当接近的任何测量值的测量值。如相关领域普通技术人员所理解和容易查明的那样，与所述测量值相当接近的测量值与所述测量值相差相当小的量。例如，这样的偏差可归因于测量误差或为优化性能而进行的微小调整。在确定相关领域普通技术人员不容易查明此类相当小的差异的值的情况下，术语“约”和“大致”可理解为是指所述值的
±
10%。
38.本公开提供了用于烃的开采和/或采收的配制物。这样的配制物包括：压裂流体；提高油采收率(ior)注入流体；用于增加天然气产量的配制物；用于从来源(如酒糟；以及蔬菜、水果和坚果)采收生物油的配制物。
39.i．压裂流体为了从含烃地下地质地层中采收烃，将井筒钻入地层中，以提供烃从地层内的储层到地面的流动路径。然而，通常需要被称为水力压裂的增产技术来改进流动路径和烃从油井或气井中的采收。
40.在水力压裂中，将专用流体以超过可通过地层岩石的天然渗透性散逸的速率泵入目标地层中。在该技术中使用的专用流体被称为压裂流体。流体导致压力逐渐增加，直到这样的压力超过地层岩石的强度。当这种情况发生时，地层岩石破裂并且开始出现所谓的“裂缝”。随着连续的泵送，裂缝在长度、宽度和高度上增长。通过应用这种增产技术产生的裂缝为烃生成了到井筒的传导路径。
41.理想地，压裂流体应在安置期间在井筒内的管道中赋予最小压降，并且具有足够的粘度以携带防止裂缝闭合的支撑剂材料。此外，压裂流体应具有最小的漏失速率以避免流体迁移到地层岩石中，使得尤其是，裂缝可生成和扩展，并且应降解以便不留下可能阻止烃准确流入井筒中的残余物质。
42.一些压裂流体包含：(a)水性介质，和(b)增稠量的增稠剂组合物，该组合物包含(i)水溶性或水分散性互聚物，该互聚物具有与其化学键合的疏水性侧基，(ii)非离子表面活性剂，该非离子表面活性剂具有能够与所述有机聚合物上的疏水性基团缔合的(一个或多个)疏水性基团，和(iii)水溶性电解质。另外，所述流体优选含有稳定量的硫代硫酸盐。作为一个实例，丙烯酰胺和丙烯酸十二烷基酯的互聚物与非离子表面活性剂(hlb为10至14)结合使用，以增稠kcl和硫代硫酸钠的稀水溶液；该水溶液具有用作高温水力压裂流体的优异性质。参见例如，标题为“hydraulic fracturing process and compositions”(水力压裂方法和组合物)的公开pct申请wo 87/01758。
43.一些压裂流体包含：具有增加的低剪切粘度的水性液体介质，增加的低剪切粘度通过将(1)具有疏水性侧基的水溶性聚合物，例如丙烯酰胺-丙烯酸十二烷基酯共聚物，和(2)水分散性表面活性剂，例如油酸钠，或十二烷基聚氧乙二醇单醚分散到所述水性介质中来提供。参见，例如，标题为“water-dispersible hydrophobic thickening agent”（水分
散性疏水增稠剂）的美国专利no. 4,432,881。在这些配制物中可以包含本文中所述的本发明表面活性剂中的至少一些。
44.许多压裂流体包含：水、增稠剂、聚合物凝胶和表面活性剂。替代的压裂流体可以包含粘弹性表面活性剂代替聚合物凝胶。
45.1. 聚合物凝胶聚合物凝胶可以由以下一种或多种组成：线性聚合物、交联聚合物和/或共嵌段聚合物。
46.可用的线性聚合物包括但不限于：瓜尔胶、瓜尔胶衍生物、羟乙基纤维素、羟乙基纤维素衍生物、及其混合物。
47.可用的交联聚合物包括但不限于与硼酸盐、锆酸盐和/或钛酸盐的离子交联的聚合物。
48.可用的共嵌段聚合物包括但不限于烷基酚的聚环氧乙烷缩合物，例如具有包含约6至约20个碳原子的呈直链或支链构型的烷基基团的烷基酚与环氧乙烷的缩合产物，环氧乙烷以等于约1至约10摩尔环氧乙烷/摩尔烷基酚的量存在。在此类化合物中的烷基取代基可以衍生自聚合的丙烯、二异丁烯、辛烷或壬烷。
49.2．表面活性剂本公开的农药配制物包含一种或多种表面活性剂，也称为表面活性剂体系。该表面活性剂体系被包含在内以乳化组合物和/或充当助剂。该表面活性剂体系包含至少一种表面活性剂，其可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂，以及任选至少一种其它表面活性剂，其可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其组合。这样的表面活性剂应与本文中所述的基本组分在物理和化学上相容，或不应以其它方式不适当地损害产品的稳定性、美观或性能。
50.适用于本公开的压裂流体的表面活性剂包括一种或多种式i的表面活性剂和/或助表面活性剂，其中r1和r2可以相同或不同，并可选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；n是2至5的整数(包括2和5)；m是9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；任选的与该化合物缔合的抗衡离子，其如果存在的话选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子。
51.合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括任何本文中所述的表面活性剂1-5中的一种或多种。
52.压裂流体配制物中表面活性剂体系的浓度可以为按组合物的重量计约20重量%或更大、约30重量%或更大、约40重量%或更大、或约50重量%或更小、约60重量%或更小、约70重
量%或更小、或约80重量%或更小，或在使用这些端点的任何范围内。
53.3. 增稠剂压裂流体配制物可包含具有疏水性侧基的水溶性聚合物，例如丙烯酰胺-丙烯酸十二烷基酯共聚物。
54.4. 粘弹性表面活性剂粘弹性表面活性剂通常定义为基本上不含聚合物的试剂。各种粘弹性表面活性剂流体公开于例如美国专利no. 4,615,825、4,725,372、4,735,731、ca-1298697、美国专利no. 5,551,516、5,964,295、5,979,555和6,232,274中。一种公知的不含聚合物的水性压裂流体包含粘弹性表面活性剂(其已由schlumberger公司以商标clearfrac商业化)以及季铵盐(n-瓢儿菜基-n,n-双(2-羟乙基)-n-甲基氯化铵)与异丙醇和盐水的混合物，所述盐水优选包含3重量%的氯化铵和4重量%的氯化钾。
55.5. 其它添加剂任选的添加剂包括可以降低或减轻可能夹带在采收的油中的固体如砂的影响的化合物。这些化合物包括粘土稳定或砂稳定材料。合适的粘土稳定或砂稳定材料包括环氧树脂、多官能阳离子聚合物，例如聚(n-丙烯酰胺基甲基三乙基氯化铵)或聚(乙烯基苄基三甲基氯化铵)。
56.可以加入到本发明的流体中的另外其它任选的成分包括但不限于腐蚀抑制剂、氧清除剂和杀菌剂。
57.6. 制备方法该方法包括将表面活性剂或表面活性剂体系、聚合物和/或粘弹性表面活性剂与水组合的步骤。该步骤还可以包括添加任何上述添加剂。上述组分和化合物可以以任何顺序加入到彼此的一个或多个中，并且可以以任何量加入，并且可以在一个或多个单独的步骤中加入，例如全部或部分加入。在使用压裂流体的一些方法中，在注入井中时，将大量的水与该流体组合。
58.7. 使用方法本公开的压裂流体配制物可以在室温和大气压下呈液体形式，关键组分溶解在其中。
59.如果生成浓缩压裂流体，则其旨在与水性介质混合，与水性介质的混合可以在使用该流体之前和/或期间发生。可以在水性介质(水)加入到罐中之前、同时或之后，将浓缩配制物加入到罐中。浓缩流体在注入到井中时可被明显稀释，其中井本身已经包括水。在一些情况下，可以将流体注入到井中，然后引入水或在一些情况下引入额外的水。
60.本公开的稀释的压裂配制物中的水含量可以为基于稀释的组合物的总重量计约75重量%或更大、约90重量%或更大、约99重量%或更大、或约99.9重量%或更大，并且最终将取决于将本公开的浓缩农药配制物中的压裂成分稀释至即用型组合物中的期望浓度所需的水量。
61.当与水性介质混合并稀释于水性介质中时，流体的组分旨在均匀地分布于水性介质中。
62.ii．用于提高油采收率(ior)的配制物原油和/或天然存在的气体存在于某些地下岩石的孔隙内。通常，原油和/或天然
存在气体的初次或一次采收利用储油层内的压力来驱动原油向上通过井筒。在一次采收过程中，仅提取了原油地质储量的小百分比，对于大多数储油层而言，通常为大约10%至30%。
63.可以使用水驱或注气来开采额外量的油，这被称为二次采收。二次采收在开采储层中原始原油地质储量的高至额外5%至20%的方面是相对便宜且有效的。二次采收向储油层施加压力以驱动原油向上通过井筒。然而，一次和二次采收工艺可以提取储层中原始原油地质储量的不到一半。保留的油中的大部分是不连续的，并且通过非常强的毛细作用力保持在岩石中。由于成本，在一次和二次采收工艺完成之后，许多井不再使用。
64.增加所提取的油的量的另外的方法有时被称为强化采油(eor)，或提高油采收率(ior)或三次采收。eor通过降低油和水之间的界面张力(ift)和通过恢复地层压力以提取原油来改善驱油。三种主要类型的eor包括化学或苛性驱、使用二氧化碳(co2)注入或烃注入的混相驱替和使用蒸汽驱或就地燃烧的热采。
65.用于提高从井中采油的采收率的另一种方法是混相气驱。混相气驱可以用二氧化碳进行，以降低存在于地下地层中的原油的粘度，以便增加烃向开采井的流动。二氧化碳作为溶剂降低原油的粘度，是一种有效且相对便宜的混相气体。在混相二氧化碳驱过程中，二氧化碳通常处于液相和/或超临界相。用于提高混相气驱有效性的方法是向工艺中加入发泡表面活性剂。
66.混相驱替将混相气体引入储油层中。二氧化碳是最常用的，因为该气体降低了油的粘度并且比液化石油气更便宜。
67.热采将热量引入储油层中以使原油降低其粘度，从而使油流向井筒。在热采期间，原油由于所供应的热的影响而经历物理和化学变化。改变了物理性质如粘度、比重和ift。化学变化涉及不同的反应，例如裂化和脱氢。然而，建造巨大的设施和管道系统以产生和运输大量的co2是昂贵的，并且许多油田位于建造这样的设施不可行的地区。此外，co2最适合于较轻质的油田。虽然热采仅适用于某些油田，尤其是具有浅的深度和重油驱采的油田，可以在注入之后注入较便宜的流体，例如粘性水，然后再注入单独的水。表面活性剂、粘性水和水的注入涉及将原油驱替到开采井中。
68.再另一种三次采收工艺涉及化学或苛性驱。这种类型的eor使用包含表面活性剂、聚合物和/或苛性化合物的水驱。水驱降低了ift并将原油从岩石中推出。可以通过注入含有表面活性剂的水驱来使这种呈不流动的、毛细捕获的液滴形式的原油流动。表面活性剂与原油相互作用形成微乳液，其将毛细捕获力降低到非常低的水平。一旦流动起来，原油就会形成增长的墙(growing bank)，这在储层的经驱采部分中几乎没有留下油。在水驱之后，可以在注入之后注入较便宜的流体，例如粘性水，然后再注入单独的水。表面活性剂、粘性水和水的注入涉及将原油驱替到开采井中。若干专利和出版物已经讨论了使用表面活性剂来强化采油的方法。
69.本发明涉及各种两性表面活性剂作为低吸附表面活性剂用于包括但不限于ior、钻井、粘弹性表面活性剂、酸化、压裂、发泡和开采的应用的用途，所述两性表面活性剂包括但不限于烷基酰胺丙基甜菜碱磺酸盐、烷基二甲基甜菜碱磺酸盐、烷基羟基磺基甜菜碱磺酸盐、烷基磺基甜菜碱磺酸盐和烷基胺氧化物磺酸盐。本发明涉及使用磺化剂与某些两性表面活性剂的双键反应以制备相应的磺化两性表面活性剂，所述两性表面活性剂包括但不限于亚烷基酰胺丙基甜菜碱、亚烷基二甲基甜菜碱、亚烷基羟基磺基甜菜碱、亚烷基磺基甜
菜碱和亚烷基胺氧化物。已经发现磺化两性表面活性剂提供超低界面张力(ift)、粘弹性、与含有高盐和二价离子的盐水的相容性，以及在储层岩石上的低吸附。本发明的一些实施方案涉及各种两性表面活性剂作为低吸附表面活性剂用于包括但不限于ior、钻井、粘弹性表面活性剂、酸化、压裂、发泡和开采的应用的用途，所述两性表面活性剂包括但不限于烷基酰胺丙基甜菜碱磺酸盐、烷基二甲基甜菜碱磺酸盐、烷基羟基磺基甜菜碱磺酸盐、烷基磺基甜菜碱磺酸盐和烷基胺氧化物磺酸盐。
70.1. 水性注入流体/载体可用于各种配制物的水性载体包括但不限于水、盐水、河水、合成盐水和海水。盐水通常包含一种或多种盐，例如一价和/或二价无机盐。
71.在许多本发明的配制物中，所公开的水性水力压裂组合物的约40重量%包含载体(例如，载体以在至少约40重量%至约99.88重量%的范围内，例如40重量%、50重量%、60重量%、70重量%、80重量%、90重量%、95重量%或更多的量存在于组合物中)。载体可以是能够溶解活性成分和辅助成分并将水力压裂组合物递送至水力压裂位点的任何合适的材料。水是所公开的组合物的液体实施方案的方便载体。水力压裂组合物还可以制备成凝胶、浸液、泡沫或喷雾。
72.2. 碱如本领域已知的，使用碱形成“原位”表面活性剂，在一些情况下，其与注入的表面活性剂协同作用。可用于实施本发明的碱的实例包括但不限于氢氧化钠、碳酸钠、硼酸钠、硅酸钠。通常，碱以注入流体的0至约5重量%的浓度使用，尽管可以根据需要添加更多。
73.3. 增粘剂可用于实施本发明的增粘剂的实例包括但不限于聚丙烯酰胺、amps共聚物、黄原胶、其它天然物；以及本领域通常已知的用于在需要控制流动性和波及效率时增加注入流体粘度的合成胶和聚合物。通常，增粘剂以注入流体的0至约1重量%的浓度使用，尽管可以根据需要使用。
74.4. 助溶剂可以使用本领域已知的助溶剂，以降低注入流体的粘度，改善高浓度下的冻融或相容性。示例性的助溶剂包括但不限于c1-c8醇、c1-c8醇烷氧基化物和甘油。助溶剂以注入流体的0至约50重量%的浓度使用。
75.5. 表面活性剂和助表面活性剂可以使用的表面活性剂和助表面活性剂的实例包括一种或多种选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂的化合物。这些已经被本领域技术人员使用。通常，助表面活性剂以总注入液配制物的0至约5重量%的浓度使用，尽管可以根据需要添加更多。
76.本发明的ior流体配制物包含一种或多种表面活性剂，也称为表面活性剂体系。该表面活性剂体系可用作分散剂或润湿剂。当制备用于农业应用时，该表面活性剂体系也可用作乳化剂组分以形成液体杀真菌剂形成物的稳定乳液。乳化剂组分也可用于形成稳定的可乳化浓缩物。该表面活性剂体系包含少一种表面活性剂，其可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂，以及任选至少一种其它表面活性剂，其可以是两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性
剂或其组合。
77.适用于本公开的杀真菌配制物的表面活性剂包括一种或多种式i的表面活性剂和/或助表面活性剂，其中r1和r2可以相同或不同，并可选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；n是2至5的整数(包括2和5)；m是9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；任选的与该化合物缔合的抗衡离子，其如果存在的话选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子。
78.合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括任何本文中所述的表面活性剂1-5中的一种或多种。
79.杀真菌配制物中一种或多种表面活性剂的总量可以是约1重量%或更多、约5重量%或更多、约10重量%或更多、或约15重量%或更少、约20重量%或更少、约25重量%或更少、约30重量%或更少、约35重量%或更少、或在使用这些端点的任何范围内。
80.6. 助乳化剂或助表面活性剂本发明的一些实施方案包括使用泡沫形成表面活性剂组合物，所述组合物包含至少一种根据本公开的表面活性剂以及至少一种另外的表面活性剂例如磺基琥珀酰胺酸盐(sulfosuccinamate)表面活性剂与至少一种选自单酯磺基琥珀酸盐表面活性剂和二酯磺基琥珀酸盐表面活性剂及其共混物的磺基琥珀酸盐表面活性剂的表面活性剂混合物，以及与另外的表面活性剂共混的这些表面活性剂混合物，所述另外的表面活性剂尤其是链烷醇酰胺、烷基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、甜菜碱类、脂肪酸皂、脂肪醇烷氧基化物、乙氧基化脱水山梨糖醇酯和磺基甜菜碱类，产生增加量的稳定泡沫，所述稳定泡沫尤其在海水、海水/柴油混合物和盐水中表现出延长的泡沫半衰期。这些表面活性剂混合物可任选地包含溶剂(其优选为水，或还包含盐的水溶液)、泡沫促进剂(如黄原胶)、油(其可以是烃油或植物油)、和增稠剂或防腐剂。与现有技术的泡沫形成组合物相比，这些配制物提供了泡沫产生量、泡沫稳定性和泡沫寿命方面的改进。
81.如本文中所述的一些商业上合意的泡沫形成表面活性剂组合物在各种水性介质中提供改善的发泡性能，所述水性介质包括海水(通常含有约3.5%的溶解盐的平均质量分数，其最大部分是氯化钠)和盐水(即，通常含有最高12%，例如0.1%至11%的一价和二价阳离子的溶解盐的质量分数的水性盐溶液)。改进的表面活性剂组合物在环境温度(通常23℃)和较低温度(例如1℃直至23℃)或升高的温度(例如高于23℃直至95℃)下均具有功能。这包括产生提供更大的总泡沫体积、改善的泡沫稳定性和泡沫最大寿命(即，泡沫半衰期，50%体积的液体介质从原始泡沫中分离出来所需的时间)的配制物。此外，如本文中充分描述的泡沫形成表面活性剂组合物有利地在较低浓度下提供改善的性能，从而减少环境和工作者暴露，同时表现出较低的形成水包油乳液的倾向，这也是有利的，因为其将简化开采中的油
采收。
82.iii．乳液和/或泡沫水性泡沫形成表面活性剂组合物可以通过添加水或水性盐溶液(例如海水或盐水，任选地与烃或烃的混合物混合)和有效形成泡沫量的一种或多种本文中所述的泡沫形成表面活性剂组合物而由其制备。也可以使用超临界气体作为液体介质，向其中加入有效形成泡沫量的本文中所述的泡沫形成表面活性剂组合物。本发明中详述的表面活性剂的类型包括阴离子表面活性剂、两种或更多种阴离子表面活性剂的混合物、以及这些中的任何与阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、和非离子表面活性剂的组合，并且气体可包括例如空气、二氧化碳、氮气、甲烷、或其它天然气体和生产的气体中的一种或多种。
83.用于提高从井中采油的采收率的一种方法是混相气驱。混相气驱可以用二氧化碳进行，以降低存在于地下地层中的原油的粘度，以便增加烃向开采井的流动。二氧化碳作为溶剂降低原油的粘度，是一种有效且相对廉价的混相气体。在混相二氧化碳驱过程中，二氧化碳通常处于液相和/或超临界相。用于提高混相气驱有效性的方法是向工艺中加入发泡表面活性剂。
84.本发明的一个方面包括在注入气体期间使用根据本发明的泡沫形成表面活性剂组合物从储层或地下含油或气的地质地层中采收石油或天然气的方法。本发明所预期的方法包括使地层中的油或气与泡沫形成表面活性剂组合物中的任何一种或多种和注入的气体接触，以便帮助采油。本文所预期的使用本文中所述的泡沫形成表面活性剂组合物采收石油或天然气的方法可作为工业标准的一级、二级或三级采收技术中的任何一项或多项的一部分来进行。
85.本发明的泡沫形成表面活性剂组合物可以作为在溶剂或液体媒介物中的溶液使用，其中所述溶剂选自水、水性盐溶液、液化气体、超临界气体和这些的混合物。通常，将表面活性剂掺入到水性介质中，产生泡沫。如果使用水性盐溶液作为溶剂，则获得水性泡沫形成表面活性剂组合物，其中泡沫形成表面活性剂组合物和水或水性盐溶液的组合优选包含质量分数为至少0.2%和优选至多10%的溶解的无机盐，并且泡沫可通过在泡沫发生器中与气体紧密混合而由其产生。还可以通过在压力下将气体和泡沫形成表面活性剂组合物的交替段塞引入到地下含油或气的地质地层中而原位产生泡沫，所述组合物在许多情况下还含有水或水性盐溶液。由此通常获得至少0.2%和优选至多10%的相同质量分数的溶解的无机盐。
86.乳液在烃(如油和天然气)的采收中所起的作用包括泡沫，其可用于例如提高从井源采收气或油的采收率。在一些实施方案中，乳液可以与待从例如井或从生物工艺的产物采收的油或气一起形成。在一些实施方案中，本文中公开的本发明表面活性剂用于产生乳液，例如泡沫。在另外其它实施方案中，表面活性剂可用于破坏包含待采收的油或气的乳液。
87.泡沫可通过添加有效量的至少一种阴离子表面活性剂来形成，所述阴离子表面活性剂以产生低至10
ꢀ‑ꢀ
mn/m的ift的有效量存在于高盐度发泡流体组合物中。阴离子表面活性剂可以是本发明的表面活性剂或磺酸盐表面活性剂和/或硫酸盐表面活性剂。发泡流体组合物可用于进行作业，包括但不限于气举作业、钻井作业、完井作业、增产作业、压裂作
业、注入作业、强化采油作业及其组合。
88.发泡流体在从地下储层采收烃的过程中用于多种应用。发泡流体包括包含基础流体、发泡剂和气体的流体，所述气体包括但不限于氮气、二氧化碳、空气、甲烷等。基础流体可以发泡以减少所需基础流体的量，从而减少漏失到地层中的流体的量，和/或提供压裂流体中的强化支撑剂悬浮液。“发泡剂”在本文中定义为当气体与基础流体混合时促进基础流体发泡的试剂。
89.在增产作业(例如气井的排液(unloading))过程中也可以使用发泡流体来驱替存在于井筒中的任何预先存在的流体和/或地层流体。“预先存在的流体”在本文中定义为在将发泡添加剂和/或发泡流体组合物引入地下储层井筒中之前存在于地下储层井筒中的流体。“地层流体”在本文中定义为从含油地下地层中开采的任何流体，包括但不限于油、天然气、水等。地层流体可以被认为是预先存在的流体，但是预先存在的流体可以不必是地层流体。例如，其它井下流体可被注入地下储层井筒中，并且当将发泡添加剂引入井筒中时，其仍存在于井筒中。因此，在将发泡添加剂和气体引入地下储层井筒中时，井下流体(例如，钻井流体、完井流体、压裂流体、注入流体等)可以是“基础流体”。
90.发泡流体的基础流体可以是钻井流体、完井流体、增产流体、压裂流体、注入流体及其组合。此类流体的用途的非限制性实例可以包括将油井或气井排液、强化采油作业、重油采收、钻井作业、压裂作业、压力泵送、注水泥、酸化或其它增产作业等。
91.发泡的钻井流体的非限制性实例可以是其中钻井作业要求钻井流体具有低密度的一种；例如，发泡的钻井流体的密度可以在约2.0 ppg (约0.24 g/cm3)独立地至约8.0 ppg (约0.96 g/cm3)的范围内。
92.钻井流体通常根据其基础流体进行分类。在水基流体中，固体粒子悬浮在由水或盐水组成的连续相中。油可以在水中乳化，水是连续相。本文中所用的“水基流体”包括具有水性连续相的流体，其中水性连续相可以是全部的水或盐水、水包油乳液或盐水包油乳液。当然，基于盐水的流体是水基流体，其中水性组分是基于水的。油基流体与水基流体相对或相反。
93.本文中所用的“油基流体”包括具有非水连续相的流体，其中非水连续相是全部的油、非水流体、油包水乳液、非水流体包水乳液、油包盐水乳液或非水流体包盐水乳液。在油基流体中，固体粒子悬浮在由油或另一种非水流体组成的连续相中。水或盐水可以在油中乳化；因此，油是连续相。在油基流体中，油可以由任何油或水不混溶的流体组成，所述水不混溶的流体可以包括但不限于柴油、矿物油、酯、精炼厂馏分和共混物、或α-烯烃。如本文所定义的油基流体还可以包括合成基流体或泥浆(sbm)，其是合成产生的而不是由天然存在的材料精制而成的。合成基流体通常包括但不必限于乙烯的烯烃低聚物、由植物脂肪酸和醇制成的酯、由醇和多元醇制成的醚和聚醚、链烷烃或芳烃、烷基苯、萜烯和其它天然产物以及这些盐水类型的混合物。
94.一种类型的钻井作业涉及其中将水泥泵送到井筒中的适当位置的注水泥。注水泥作业可用于在套管柱下入后密封环空、密封漏失带(lost circulation zone)、在现有井中设置用定向工具从井中推出的塞、或堵塞井使得其可被丢弃。在开始注水泥作业之前，确定要置于井筒中的水泥的体积，以及所需的浆料和凝固水泥的物理性质，包括密度和粘度。可驱替钻井流体以将水泥置于井筒中。在井筒中进行初次注水泥以及补注水泥作业时，所使
用的水泥浆料通常必须是轻质的，以防止过大的静水压力施加在井筒所穿过的地下地层上。因此，已经开发和使用了各种轻质水泥浆料，包括发泡的水泥浆料。
95.除了轻质之外，发泡的水泥浆料还含有压缩气体，这改善了浆料保持压力和防止地层流体在其过渡时间期间流入和流过浆料的能力，过渡时间即水泥浆料从真实流体变为硬凝块的时间。除了用作发泡剂的那些表面活性剂之外，其它表面活性剂也可以用作用于防止泡沫浆料过早地分离成浆料和气体组分的泡沫稳定剂，并且也可以加入到浆料中。发泡的水泥浆料可具有低滤失性质。
96.完井流体具有多种预期的功能和特性。可以将完井流体置于井中以便于在开始开采之前的最终作业。完井流体通常是盐水，包括氯化物、溴化物、甲酸盐，但也可以是任何具有适当密度和流动特性的非破坏性流体。用于形成盐水的合适的盐包括，但不必限于，氯化钠、氯化钙、氯化锌、氯化钾、溴化钾、溴化钠、溴化钙、溴化锌、甲酸钠、甲酸钾、甲酸铵、甲酸铯、及其混合物。完井流体与储层地层和流体的化学相容性可能是非常重要的。出于各种原因，包括但不限于增加粘度和增加盐水的密度，将化学添加剂(例如聚合物和表面活性剂)引入到用于修井流体的盐水中是本领域已知的。
97.维修流体，例如补救流体、增产流体、修井流体等，具有修复受损井所需的多种功能和特性。此类流体可以用于破坏已经形成的乳液，并且用于去除在钻井、完井和/或开采作业过程中可能已经发生的地层损害。术语“补救作业”和“补救剂(remediate)”在本文中定义为包括降低凝胶损害的粘度和/或从地下地层中部分或完全去除任何类型的损害。类似地，术语“补救流体”在本文中定义为包括可用于补救作业的任何流体。增产流体可以是经制备用于增产、恢复或提高井的生产率的处理流体，例如在一个非限制性实例中的压裂流体和/或基质增产流体。
98.水力压裂是一种类型的增产作业，30其在用于提高从地层中采收烃的采收率的方法中使用泵送速率和水压来使地下地层压裂或破裂。一旦产生一个或多个裂缝，将相对于地层渗透性的高渗透性支撑剂泵入裂缝中以撑开裂缝。当所施加的泵送速率和压力降低或从地层中移除时，裂缝或断口不能完全闭合或愈合，因为高渗透性支撑剂使裂缝保持张开。支撑的裂缝或断口提供将开采井筒连接到更大地层区域以提高烃产量的高渗透性路径40。
99.另一种类型的增产作业是其中将油井或气井“排液”的作业。在大多数气井中，水和/或凝析物与气一起产生。在成熟的气井中，降低的地层压力和气体速度逐渐65导致井变得“积液”。由于在处理具有较高凝析物油分的积液井方面的困难，作业者可以使用各种方法来防止边缘气井中的积液。
100.当一次开采技术(即，仅使用初始地层能量来采收原油)以及随后的二次水驱技术仅采收存在于地层中的原始原油地质储量的小百分比时，将油井或气井排液可能是必要的。在二次采收作业后，油田的平均采收率为大约25%至35%，气田的平均采收率为大约70%。由于出油管中的油和水的负荷，气井开采系统和油井开采系统通常在其产量方面受到限制。
101.井的气举和/或除液可以使具有积液问题的井能够恢复到连续流动状态，增强当前开采井的流动，重新启动井，及其组合。通常，随着从储层中开采出油和/或气，储层地层的压力降低并且产量下降。另外，由于完井问题，井的产量可能随着时间的推移而下降，并且井可能变得难以重新启动。通常用于将这些井除液或“排液”的方法是通过施加化学发泡
剂。
102.在r. f. li等人的“foam mobility control for surfactant enhanced oil recovery”，spe 113910, spe/doe symposium on 20 improved oil recovery, tulsa, okla., spe journal, march, 2010中，描述了通过表面活性剂-交替-气体(sag)注入原位产生的泡沫在碱/表面活性剂/聚合物(asp)强化采油(eor)方法中作为聚合物驱的替代物的用途。
103.胶束、碱性、皂类物质等可用于降低储层中油和水之间的界面张力并使存在于储层内的油流动；然而，可以使用聚合物如聚丙烯酰胺或多糖来提高流度比和波及效率，这是一种eor作业有效性的量度，其取决于注入流体接触的储层的体积。
104.在该方法的一个可替代的非限制性实施方案中，该方法可以包括通过将发泡流体组合物引入其中具有预先存在的流体的地下储层井筒中，将地下含油地层内的油井或气井排液。发泡流体组合物可具有或包含基础流体、气体、至少一种阴离子表面活性剂和至少一种第二表面活性剂，所述第二表面活性剂选自阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂及其组合。至少一种阴离子表面活性剂选自磺酸盐表面活性剂和/或硫酸盐表面活性剂，其中阴离子表面活性剂包含c20-c24碳链和内烯烃。发泡流体组合物具有等于或大于30,000 tds的盐度。表面活性剂以有效使组合物发泡的量存在。该方法还包括至少部分地驱替地下储层井筒内的预先存在的流体。
105.在另一种形式中，进一步提供了一种发泡流体组合物，其具有基础流体、气体、至少一种阴离子表面活性剂和至少一种第二表面活性剂。基础流体可以是或包括油基流体、水基流体及其组合。阴离子表面活性剂具有至少20个碳原子的疏水链，其中阴离子表面活性剂为磺酸盐表面活性剂、硫酸盐表面活性剂或其组合。阴离子表面活性剂以有效地使ift在约10
‑ꢀ
1 mn/m和约10
‑ꢀ
3 mn/m之间的量存在于发泡流体组合物中。至少一种第二表面活性剂包括但不必限于阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂及其组合。发泡流体组合物具有等于或大于30,000总溶解固体(tds)的盐度。
106.在发泡流体组合物的另一个非限制性实施方案中，(一种或多种)阴离子磺酸盐表面活性剂在其中可具有或包含c
20-c
24
碳链和内烯烃，且至少一种阴离子表面活性剂的量为基于总的发泡流体组合物计约1体积%至约50体积%。
107.在一种形式中，提供了一种方法，该方法可以包括用发泡流体组合物进行作业。所述发泡流体组合物可以具有或包含基础流体、气体、至少一种具有至少20个碳原子的疏水链的阴离子表面活性剂，其中所述阴离子表面活性剂选自磺酸盐。
108.1. 表面活性剂适用于本公开的除草剂配制物的表面活性剂包括一种或多种式i的表面活性剂和/或助表面活性剂，其中r1和r2可以相同或不同，并可选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；n是2
至5的整数(包括2和5)；m是9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；任选的与该化合物缔合的抗衡离子，其如果存在的话选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子。
109.特别地，合适的表面活性剂或助表面活性剂可包括任何本文中所述的表面活性剂1-5中的一种或多种。
110.2. 第二表面活性剂至少一种具有12至24个碳原子的疏水链的阴离子表面活性剂，其中所述阴离子表面活性剂选自磺酸盐表面活性剂、硫酸盐表面活性剂及其组合，以及至少一种第二表面活性剂，所述第二表面活性剂选自阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂及其组合。
111.3. 基础流体基础流体可以是油基流体或水基流体，其选自钻井流体、完井流体、增产流体、压裂流体、气井除液流体、连续管(coiled tubing)作业流体、再循环钻井流体、维护流体、洗井(well clean-out)流体、井干预流体、毛细管连续管流体及其组合。
112.4. 气体本领域中已知的任何合适的气体可与液体配制物的任何合适的液体部分混合。此类气体包括但不限于空气、氮气、二氧化碳、天然气及其任意组合。
113.iv．用于采收生物油的流体生物基油包括来自天然存在来源的食用油，其是人类营养的主要成分，并且直到相对近期，还是光甚至能量的来源。油的天然存在来源包括种子和果实，其中一些基本上作为油的来源栽培。可用于燃料(包括生物柴油燃料)的生物基油的来源包括天然存在的大豆和生物工程藻类。可用于提高采收的油的采收率和/或质量的任何配制物和/或方法是有益的。
114.生物基油的其它来源包括来自原料(如玉米)发酵和来自富含油的植物(如大豆和藻类)加工的酒糟。本发明的一些实施方案包括用于帮助从油和水乳液中提取乳化油的配制物。该组合物可包含非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂选自烷氧基化植物油、烷氧基化植物脂肪、烷氧基化动物油、烷氧基化动物脂肪、烷基聚葡糖苷、烷氧基化甘油、及其混合物。该组合物可包含含硅粒子。还提供了一些从玉米至乙醇工艺中采收油的方法。这些方法可包括将组合物加入玉米至乙醇工艺的工艺物流中，以及从工艺物流中提取油的步骤。
115.用于采收食用油的配制物仅包含其特征在于通常被管理机构(如美国农业部和美国食品和药品管理局)认为是安全的(gras)的试剂。
116.可用于燃料(包括生物柴油燃料)的生物基油的来源包括天然存在的大豆和生物工程藻类。
117.(新段落或先前的一部分)大多数商品玉米油是在湿磨玉米工艺过程中通过玉米胚芽的前端分馏来生产的。最近，玉米油的新来源作为乙醇工业中使用的干磨工艺的副产物而出现。干磨是一种比湿磨需要更少能量和更少资本投资的工艺。尽管在干磨工艺的尾端获取的玉米油不适合于食品用途，但它可用作生物柴油原料。
或三酯的乙氧基化物或脂肪醇的乙氧基化物。乙氧基化脱水山梨糖醇酯可以作为tween或聚山梨醇酯系列表面活性剂商购获得。其它合适的非离子表面活性剂是基于具有12-22个碳原子的脂肪酸的甘油单-、二-或三酯，或基于具有12-22个碳原子的脂肪酸的脱水山梨糖醇的单-、二-或三酯。可用于本发明的分离助剂的非离子表面活性剂的商业来源包括例如来自lambent technologies corporation (gurnee, ill. usa)的lumisorb聚山梨醇酯。非离子表面活性剂可以是至少一种泊洛沙姆。泊洛沙姆可以是非离子三嵌段共聚物，其包含疏水性聚氧化烯嵌段的中心嵌段，该中心嵌段两侧为亲水性聚氧化烯嵌段。泊洛沙姆是可商购的，其是食品级的。泊洛沙姆的商业来源是例如来自basf公司(florham park, n.j., u.s.a.)的pluronic
®
共聚物。
124.表面活性剂如非离子表面活性剂的水溶性可与它们的亲水-亲油平衡(hlb)值或数值相关。非离子表面活性剂的hlb值可以为至少约6，或至少约9，或至少约12，或约6至20，或约7至约19，或约8至约18，或约9至约17，或约10至约16，或其它值。非离子表面活性剂的水溶性可与它们的亲水-亲油平衡(hlb)值或数值相关。hlb值可以用常规方式计算。例如，非离子表面活性剂的hlb值可以通过将非离子表面活性剂的亲水部分的分子量百分数除以五来计算。例如，含有80摩尔96亲水部分(总计)的非离子表面活性剂的hlb值计算为16 (即80/5-16)。超过20的hlb值是相对值或比较值。
125.一些本发明配制物可以以约0重量%或更大、约2重量%或更大、约4重量%或更大、约6重量%或更大、约8重量%或更大、或约10重量%或更小、约12重量%或更小、约14重量%或更小、约16重量%或更小、或在使用这些端点的任何范围内的量包含一种或多种表面活性剂。
126.4. 油可用于实施本发明的油包括烷氧基化植物油，其选自乙氧基化蓖麻油、乙氧基化大豆油、乙氧基化棕榈仁油、乙氧基化杏仁油、乙氧基化玉米油、乙氧基化低芥酸菜籽油(canola oil)、乙氧基化菜籽油和乙氧基化椰子油。
127.包含在所述分离助剂中的油可以是例如矿物油、甘油三酯植物油、烃油或其任何组合。矿物油可以是例如石蜡油(white mineral oil)或矿质海豹油。矿物油的实例可以是在原油蒸馏中获得的常压渣油、减压瓦斯油和通过常压渣油的减压蒸馏获得的减压渣油、它们的加氢处理油、热解油和/或它们的混合物。在这些矿物油中，常压渣油、减压渣油和它们的加氢处理产物或热解产物在本发明中被称为渣油。甘油三酯植物油可以是例如甘油三酯玉米油。烃油可以是例如石蜡油或其任何组合。可用于本发明的分离助剂的油的商业来源包括例如clarion white mineral oil 70, citgo petroleum (houston, usa)。
128.5. 卵磷脂用于分离助剂的卵磷脂可以是天然来源、改性来源或合成的。可用于本发明的卵磷脂可以是衍生自任何植物、动物或微生物来源的卵磷脂。合适的卵磷脂起始材料是可商购的，并且包括可获得的大豆卵磷脂和蛋黄卵磷脂产品。卵磷脂可从天然来源如蛋黄，和植物如大豆、玉米、油菜籽等获得，其中卵磷脂是植物油精炼的副产物。大豆油是商业卵磷脂的最大来源。商业卵磷脂的组成取决于来源、制备方法和纯化程度，但在最纯的形式中，其主要由磷脂组成。例如，商业卵磷脂是脱胶步骤过程中获得的油加工的副产物。例如，大豆卵磷脂是复杂的混合物，且包含磷脂和甘油三酯，以及少量的其它成分，如植物糖脂、植物甾醇、生育酚和脂肪酸。植物卵磷脂中存在的主要磷脂是磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺和磷脂
酰肌醇。蛋黄卵磷脂含有磷脂酰胆碱和磷脂酰乙醇胺作为主要的磷脂。卵磷脂可以通过化学方法(使用己烷)或机械方法从容易获得的来源(如大豆)中提取。卵磷脂在水中具有低溶解度。在水溶液中，其磷脂可形成脂质体、双层片、胶束或层状结构，这取决于水合作用和温度。这导致产生通常被分类为两亲性的材料类型。如本文中所用，“改性卵磷脂”是指但不限于卵磷脂的乙酰化、羟基化、氢化、水解产物、氯化、溴化、碘化、卤化、磷酸化和磺化，以及本领域技术人员已知的任何其它改性。乙酰化卵磷脂可以例如使用羧酸酐如乙酸酐来使来自植物卵磷脂的磷脂乙酰化来生产，例如美国专利no. 3,301,881中所示那样，该专利经此引用以其全文并入本文。酶促方法可用于由植物卵磷脂(如大豆卵磷脂、油菜籽卵磷脂)和动物卵磷脂(如蛋黄卵磷脂)或从上述卵磷脂中分离的纯磷脂酰乙醇胺制备乙酰化磷脂。商业卵磷脂可以例如通过在来自 mucor-miehei 的具有1.3-位特异性的脂肪酶作为催化剂存在下，使用乙酸乙烯酯作为酰化剂来乙酰化，例如美国专利no. 6,403,344中所示那样，该专利经此引用以其全文并入本文。例如，在乙酰化卵磷脂中，乙酰化主要发生在磷脂酰乙醇胺的氨基基团上。如果使用的话，改性卵磷脂上的乙酰化程度可以是部分或完全的。改性卵磷脂的乙酰化程度可以是，例如，约5%至100%，或约10%至约99%，或约15%至约95%，或约20%至约90%，或约25%至约75%，或其它值。卵磷脂还含有许多化学官能团，这使其易于发生各种化学反应。这些基团包括碳-碳双键、酯、膦酸酯、胺和羟基基团。改性也可能导致产生经酯交换的卵磷脂。此外，卵磷脂可以是酶改性的。如本文中所用，“磷脂(phosphatides)”(phospholipids)是指但不限于，磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酸、n-酰基磷脂酰乙醇胺和其它相关次要成分的混合物。可用于本发明的分离助剂的卵磷脂或改性卵磷脂的商业来源包括例如来自solae llc (memphis, tenn. usa)的solec hr2b。
129.6. 二氧化硅例如，分离助剂可以含有二氧化硅，例如热解法二氧化硅。热解法二氧化硅可以是疏水性或亲水性的。热解法二氧化硅是食品级的，并且由于这个原因可能是更合意的。熔融的、热解法二氧化硅可以以例如约1重量%至10重量%的量包含在分离助剂中。
130.7. 水不溶性溶剂和油合适的水不溶性不混溶有机溶剂包括衍生自天然非石油来源(例如植物和动物)或由其制备的那些，并且包括植物油、种子油、动物油等，例如n,n-二甲基辛酰胺(n,n-二甲基辛酰胺)、n,n-二甲基癸酰胺(n,n-二甲基癸酰胺)及其混合物，其可作为agnique
®ꢀ
amd 810和agnique
®ꢀ
amd 10从basf公司(florham park, n.j.)商购获得、作为genegen
®ꢀ
4166、genegen
®ꢀ
4231和genegen
®ꢀ
4296从clariant (charlotte, n.c.)商购获得、作为hallcomid m-8-10和hallcomid m-10从stepan (northfield, ill.)商购获得，以及作为amid dm10和dm810从akzonobel (chicago, ill.)商购获得。天然衍生的有机溶剂的其它实例包括辛酸/癸酸脂肪酸(c8/c10)的吗啉酰胺，其可作为jeffsol
®ꢀ
ag-1730溶剂从huntsman international llc (the woodlands, tex.)商购获得。
131.其它合适的水不溶性溶剂可包括芳族烃、混合的萘和烷基萘级分、芳族溶剂，特别是烷基取代的苯，例如二甲苯或丙基苯级分等；衍生自植物油、种子油或动物油的脂肪酸的c1-c6酯，例如己酸甲酯、辛酸甲酯、癸酸甲酯、月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯、亚麻酸甲酯等；酮，例如异佛尔酮和三甲基环己酮(二氢
异佛尔酮)；乙酸酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸己酯或乙酸庚酯等；和环状碳酸烷基酯，例如碳酸亚丙酯和碳酸亚丁酯，其可作为jeffsol
®
碳酸亚烷基酯从huntsman (the woodlands, tex.)获得，和碳酸二丁酯，也从huntsman获得，以及任何本文中所述的水不混溶的有机溶剂的混合物。
132.水不溶性溶剂可以以约0重量%或更大、约10重量%或更大、约20重量%或更大、或约30重量%或更小、约40重量%或更小、约50重量%或更小、或在使用这些端点的任何范围内的量存在于除草配制物中。
133.8. 水水可以存在于本公开的配制物中以用作水性溶剂和用于所述组合物中的成分的载体。本公开的一些配制物可以以约200 g/l或更大、约300 g/l或更大、约400 g/l或更大、或约500 g/l或更小、约600 g/l或更小、约700 g/l或更小、约800 g/l或更小、或在使用这些端点的任何范围内的量包含水。
134.9. 其它添加剂除草配制物可包含一种或多种附加的相容成分。这些附加成分可包括例如一种或多种农药或其它成分，其可以溶解或分散在组合物中并且可以选自杀螨剂、杀藻剂、拒食剂、杀鸟剂、杀菌剂、驱鸟剂、化学绝育剂。此外，这些组合物中可包含提供功能效用的任何其它附加成分，例如消泡剂、抗微生物剂、缓冲剂、腐蚀抑制剂、分散剂、染料、芳香剂、冰点抑制剂、中和剂、气味剂、渗透助剂、螯合剂、稳定剂、粘着剂、粘度调节添加剂、水溶性溶剂等。
135.当配制物与例如另外的活性成分组合使用时，本文中所述的组合物可以与其它一种或多种活性成分一起配制为预混浓缩物，与其它活性成分在水中桶混。
136.10. 制备方法本公开的配制物可以通过以下步骤制备：1)制备在有机溶剂和表面活性剂中的溶液；2)将步骤1)中制备的溶液加入到水溶性盐在水中的浓溶液中，充分混合形成澄清溶液；和3)任选地，加入任何另外的相容活性或惰性成分。
137.或者，本公开的配制物可以通过以下步骤制备：1)提供油，任选地，将其与有机溶剂和表面活性剂混合；2)将步骤1)中制备的组合物加入到水溶性盐的浓溶液中，充分混合形成澄清溶液；和3)任选地，加入任何另外的相容活性或惰性成分。
138.可以加入到配制物中的合适的水相容性成分包括但不限于水溶性或水不溶性分散表面活性剂(例如本公开的表面活性剂)、水不溶性活性成分和任选地，其它惰性成分，例如ph缓冲剂、润湿剂、防冻剂、消泡剂和杀生物剂。
139.11. 使用方法可以将该溶液加入到油的天然存在来源中，例如大豆醪液或藻类生物质，或加入到油的合成来源中，例如来自玉米乙醇生产工艺的酒糟。一旦与生物油源混合，则可以通过本领域已知的任何方法将其与油源分离，所述方法包括例如沉降、加热、冷却、冷冻等。
140.iv．表面活性剂本公开提供了用于农用产品的氨基酸衍生物形式的表面活性剂。氨基酸可以是天然存在的或合成的，或它们可以获自内酰胺(如己内酰胺)的开环反应。本公开的化合物已经显示具有表面活性性质，并可用作例如表面活性剂和润湿剂。特别地，本公开提供了式i
的化合物：其中r1和r2可以相同或不同，并可选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；n是2至5的整数(包括2和5)；m是9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；任选的与该化合物缔合的抗衡离子，其如果存在的话选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子。
141.本公开提供的一种特定化合物是6-(十二烷氧基)-n,n,n-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化胺鎓(aminium)(表面活性剂1)，具有下式：。
142.本公开提供的第二特定化合物是6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯n-氧化物(表面活性剂2)，具有下式：。
143.在上面的结构中，符号“n
→
o”意在表达氮与氧之间的非离子键合相互作用。
144.本公开提供的第三特定化合物是6-(十二烷氧基)-n,n-二甲基-6-氧代己烷-1-氯化胺鎓(表面活性剂3)，具有下式：。
145.本公开提供的第四特定化合物是4-((6-(十二烷氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基(ammonio))丁烷-1-磺酸盐(表面活性剂4)，具有下式：。
146.本公开提供的第五特定化合物是6-(十二烷氧基)-6-氧代己烷-1-氯化胺鎓(表面活性剂5)，具有下式：。
147.这些表面活性剂可以通过各种方法合成。一种这样的方法包括打开内酰胺以产生具有n-端和c-端的氨基酸。n-端可以与一种或多种烷基化剂和/或酸反应以产生季铵盐。或者，n-端可以与氧化剂反应以产生胺n-氧化物。c-端可以在酸的存在下与醇反应以产生酯。
148.该氨基酸可以是天然存在的或合成的，或者可以衍生自内酰胺(如己内酰胺)的开环反应。开环反应可以是酸或碱催化的反应，酸催化的反应的实例显示在以下方案1中。
149.方案1该氨基酸在n端和c端之间可具有少至1个或多至12个碳。烷基链可以是支链或直链的。烷基链可以被氮、氧或硫插入。烷基链可以进一步被一个或多个选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸根、羧基和羧酸根的取代基取代。n端氮可以被一个或多个烷基基团酰化或烷基化。例如，该氨基酸可以是6-(二甲基氨基)己酸。
150.表面活性剂1可以如以下方案2中所示来合成。如所示那样，在甲酸中在回流下用甲醛处理6-氨基己酸以获得6-(二甲基氨基)己酸。随后在甲苯中在对甲苯磺酸(ptsa)的存在下用醇(如十二烷醇)处理该游离羧酸以获得相应的酯——6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯。随后在碳酸钠的存在下用甲基碘使n-端烷基化。
151.方案2表面活性剂2可以如以下方案3中所示来合成。如所示那样，在甲酸中在回流下用甲醛处理6-氨基己酸以获得6-(二甲基氨基)己酸。随后在甲苯中在对甲苯磺酸(ptsa)的存在下用醇(如十二烷醇)处理该游离羧酸以获得相应的酯——6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯。随后用过氧化氢使n-端氧化以获得胺氧化物。
152.方案3
表面活性剂3可以如以下方案4中所示来合成。如所示那样，在甲酸中在回流下用甲醛处理6-氨基己酸以获得6-(二甲基氨基)己酸。随后在甲苯中在对甲苯磺酸(ptsa)的存在下用醇(如十二烷醇)处理该游离羧酸以获得相应的酯——6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯。随后在碳酸钠的存在下用甲基碘使n-端烷基化。
153.方案4表面活性剂4可以如以下方案5中所示来合成。如所示那样，在甲酸中在回流下用甲醛处理6-氨基己酸以获得6-(二甲基氨基)己酸。随后在甲苯中在对甲苯磺酸(ptsa)的存在下用醇(如十二烷醇)处理该游离羧酸以获得相应的酯——6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯。随后在回流的乙酸乙酯中用1,4-丁烷磺内酯处理n-端以获得所需磺酸盐。
154.方案5
表面活性剂5可以如以下方案6中所示来合成。如所示那样，6-氨基己酸在甲苯中在对甲苯磺酸(ptsa)的存在下与醇反应以获得相应的酯——6-氨基己酸十二烷基酯。用盐酸使n-端质子化以获得所需的盐酸盐。
155.方案6本公开的化合物表现出表面活性性质。这些性质可通过各种方法来测量和描述。可以描述表面活性剂的一种方法是通过分子的临界胶束浓度(cmc)。cmc可以定义为胶束形成时表面活性剂的浓度，并且在该浓度以上所有附加的表面活性剂均并入胶束中。
156.随着表面活性剂浓度提高，表面张力降低。一旦表面完全被表面活性剂分子覆盖，则胶束开始形成。这个点代表cmc以及最小表面张力。进一步加入表面活性剂将不会进一步影响表面张力。因此可以通过观察表面张力随表面活性剂浓度的变化来测量cmc。一种这样的测量该值的方法是wilhemy板法。wilhelmy板通常是薄的铱-铂板，其通过金属丝连接到天平上并垂直于空气-液体界面放置。天平用于测量通过润湿施加在板上的力。随后根据等式1使用该值来计算表面张力(γ)：等式1：γ = f/l cos θ其中 l等于浸润的周长(2w + 2d，其中w和d分别是板的厚度和宽度)，且cosθ，液体与板之间的接触角，在没有现存文献值的情况下假定为0。
157.用于评估表面活性剂性能的另一参数是动态表面张力。动态表面张力是对于特定表面或界面寿命的表面张力值。在添加表面活性剂的液体的情况下，这可能不同于平衡值。在表面刚产生之后，表面张力等于纯液体的表面张力。如上所述，表面活性剂降低表面张力；因此，表面张力下降，直到达到平衡值。达到平衡所需的时间取决于表面活性剂的扩散
速率和吸附速率。
158.测量动态表面张力的一种方法依赖于气泡压力张力计。该装置通过毛细管测量在液体中形成的气泡的最大内部压力。测量的值对应于在特定表面寿命(即从气泡形成开始到出现压力最大值的时间)处的表面张力。表面张力对表面寿命的依赖性可以通过改变产生气泡的速度来测量。
159.表面活性化合物还可以通过它们在固体基质上的润湿能力来评估，所述润湿能力通过接触角来量度。当液滴在第三介质如空气中与固体表面接触时，三相线在液体、气体和固体之间形成。作用于三相线并与液滴相切的表面张力单位矢量与表面之间的角度被描述为接触角。接触角(也称为润湿角)是固体被液体可润湿性的量度。在完全润湿的情况下，液体完全铺展在固体上，接触角为0
°
。通常在1-100
×
cmc的浓度下测量给定化合物的润湿性质，但是，其并非依赖于浓度的性质，因此润湿性质的测量可以在更高或更低的浓度下测量。
160.在一种方法中，可使用光学接触角测角仪来测量接触角。该装置使用数码相机和软件通过分析表面上固着液滴的轮廓形状来提取接触角。
161.本公开的表面活性化合物的潜在应用包括用作洗发水、护发素、洗涤剂、无水斑冲洗液(spot-free rinsing solutions)、地板和地毯清洁剂、用于去除涂鸦的清洁剂、用于作物保护(crop protection)的润湿剂、用于作物保护的助剂和用于气溶胶喷涂的润湿剂的配制物。
162.本领域技术人员将理解的是，化合物之间小的差异可导致显著不同的表面活性剂性质，使得不同的化合物可在不同的应用中与不同的基质一起使用。
163.提供下列非限制性实施方案以展示不同表面活性剂的不同性质。在下表1中，表面活性剂的简称与它们相应的化学结构相关。
164.五种化合物中的每一种都可有效地作为表面活性剂，尤其可用于润湿剂或发泡剂、分散剂、乳化剂和洗涤剂等。
165.表面活性剂1、表面活性剂3和表面活性剂5是阳离子的。这些表面活性剂可用于上述应用和一些其它特殊应用如表面处理，如可用于个人毛发护理产品，并且还可用于生成防水表面。
166.表面活性剂4是非离子的，并可用于洗发水、洗涤剂、硬表面清洁剂和多种其它表面清洁配制物。
167.表面活性剂5是两性离子的。这些表面活性剂可用作所有上述应用中的助表面活性剂。
168.本文中公开的化合物在配制物中的用量可低至约0.001重量%、约0.05重量%、约0.1重量%、约0.5重量%、约1重量%、约2重量%、或约5重量%，或高至约8重量%、约10重量%、约15重量%、约20重量%、或约25重量%，或在使用前述值中的任意两个的任何范围内。
实施例
169.在bruker 500 mhz波谱仪上进行核磁共振(nmr)波谱法。通过wilhelmy板法在23
℃下用装配有pt-ir板的张力计(dcat 11, dataphysics instruments gmbh)测定临界胶束浓度(cmc)。在23℃下用气泡压力张力计(kr
ü
ss bp100, kr
ü
ss gmbh)测定动态表面张力。用装配有数码相机的光学接触角测角仪(oca 15 pro, dataphysics gmbh)测定接触角。
170.实施例1a：合成6-(十二烷氧基)-n,n,n-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化胺鎓(表面活性剂1)在装配有dean-stark阱的圆底烧瓶中将6-(二甲基氨基)己酸(11.99克，75.36毫摩尔)溶解在甲苯(50毫升)中。随后加入十二烷醇(12.68克，75.36毫摩尔)和对甲苯磺酸一水合物(ptsa)(14.33克，75.36毫摩尔)。将反应加热至回流24小时，直到在dean-stark阱中不再有水。在真空下除去溶剂并用己烷洗涤所得固体。将该固体溶解在二氯甲烷(200毫升)中并用饱和碳酸钠洗涤以获得6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯，收率为51%。1h nmr (dmso) δ 4.00 (t, j = 6.5 hz, 2h), 2.27 (t, j = 7.3 hz, 2h), 2.13-2.16 (m, 2h), 2.01 (s, 6h), 1.54
ꢀ–ꢀ
1.53 (m, 6h), 1.27-1.18 (m, 20h), 0.86 (t, 3h)。
171.将6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯(1.0克，3.05毫摩尔)溶解在乙腈(10毫升)中。随后加入碳酸钠(0.388克，3.66毫摩尔)，反应在室温下搅拌10分钟。加入甲基碘(0.57毫升，9.16毫摩尔)，将反应混合物加热至40℃下24小时，随后冷却至室温。将混合物过滤并浓缩以获得呈黄色固体形式的6-(十二烷氧基)-n,n,n-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化胺鎓，收率为92%。1h nmr (dmso) δ 4.00 (t, j = 6.7 hz, 2h), 3.30
ꢀ–ꢀ
3.22 (m, 2h), 3.04 (s, 9h), 2.34 (t, j = 7.4 hz, 2h), 1.70
ꢀ–ꢀ
1.63 (m, 2h), 1.62
ꢀ–ꢀ
1.46 (m, 4h), 1.31
ꢀ–ꢀ
1.20 (m, 20h), 0.86 (t, j = 6.9 hz, 3h)。
172.实施例1b：测定表面活性剂1的临界胶束浓度(cmc)测试临界胶束浓度(cmc)。根据表面张力随水中浓度的变化，测得cmc为约1毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为约33 mn/m，即33 mn/m + 3.3 mn/m。图1是这些结果的曲线图，显示了表面张力vs浓度。由该曲线图，表面张力在cmc处为约34 mn/m，在1.0毫摩尔或更大的浓度下为约33.8 mn/m。
173.实施例1c：测定表面活性剂1的动态表面张力用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间变化的气泡压力张力计来测定动态表面张力。图2呈现了作为表面张力vs时间的结果的曲线图，表明表面张力在1 ms与75 ms之间的时间间隔内从约55.5 mn/m快速下降至约39.9 mn/m。在75 ms与50,410 ms之间的时间间隔内，表面张力从约39.9 mn/m缓慢下降至约34 mn/m，逐渐接近 cmc 处表面张力的饱和值。
174.实施例1d：测定表面活性剂1的润湿性质除表面张力和表面动力学之外，还在各种表面上测试了该化合物的润湿性质。例如。疏水性基材(如聚乙烯-hd)表现出接触角为32
°
的表面润湿。在疏油和疏水性基材(如teflon)上，测得的接触角67.1
°
远小于水的接触角(表2)。
175.表2
基材表面活性剂的ca(
°
)浓度水的ca(
°
)teflon67.110
×
cmc119聚乙烯-hd3210
×
cmc93.6nylon31.510
×
cmc50聚对苯二甲酸乙二醇酯38.410
×
cmc65.3
176.实施例2a：合成6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯n-氧化物(表面活性剂2)在装配有dean-stark阱的圆底烧瓶中将6-(二甲基氨基)己酸(11.99克，75.36毫摩尔)溶解在甲苯(50毫升)中。随后加入十二烷醇(12.68克，75.36毫摩尔)和对甲苯磺酸一水合物(ptsa)(14.33克，75.36毫摩尔)。将反应加热至回流24小时，直到在dean-stark阱中不再有水。在真空下除去溶剂并用己烷洗涤所得固体。将该固体溶解在二氯甲烷(200毫升)中并用饱和碳酸钠洗涤以获得6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯，收率为51%。1h nmr (dmso) δ 4.00 (t, j = 6.5 hz, 2h), 2.27 (t, j = 7.3 hz, 2h), 2.13-2.16 (m, 2h), 2.01 (s, 6h), 1.54
ꢀ–ꢀ
1.53 (m, 6h), 1.27-1.18 (m, 20h), 0.86 (t, 3h)。
177.将6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯(1.0克，3.05毫摩尔)溶解在蒸馏水(80毫升)中。加入过氧化氢(50%溶液，1.04克，30.5毫摩尔)。反应在回流下加热12小时，随后在真空下除去溶剂。用丙酮洗涤所得固体以获得所需的n-氧化物，收率为90%。1h nmr (500 mhz, dmso) δ 4.00 (t, j = 6.6 hz, 2h), 3.30
ꢀ–ꢀ
3.26 (m, 2h), 3.18 (s, 6h), 2.31 (t, j = 7.4 hz, 2h), 1.76
ꢀ–ꢀ
1.73 (m, 2h), 1.54
ꢀ–ꢀ
1.57 (m, 4h), 1.30
ꢀ–ꢀ
1.24 (m, 22h), 0.86 (t, j = 6.9 hz, 3h)。
178.实施例2b：测定表面活性剂2的临界胶束浓度(cmc)测试临界胶束浓度(cmc)。根据表面张力随水中浓度的变化，测得cmc为约0.08毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为约28 mn/m，即28 mn/m + 2.8 mn/m。图 3是这些结果的曲线图，显示了表面张力vs浓度。由该结果的曲线图，cmc处的表面张力为等于或小于约30 mn/m。该曲线图进一步显示了在0.08毫摩尔或更大的浓度下等于或小于30 mn/m的表面张力。
179.实施例2c：测定表面活性剂2的动态表面张力用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间变化的气泡压力张力计来测定动态表面张力。图 4呈现了表面张力vs时间的曲线图，表明化合物在约7.6秒内使该表面完全饱和。在该曲线图中可以看出，在4900 ms或更大的表面寿命下，动态表面张力为等于或小于40 mn/m。
180.实施例2d：测定表面活性剂2的润湿性质除表面张力和表面动力学之外，还在各种表面上测试了该化合物的润湿性质。例如。疏水性基材(如聚乙烯-hd)表现出接触角为39.3
°
的表面润湿。在疏油和疏水性基材(如teflon)上，测得的接触角57.4
°
远小于水的接触角(表3)。
181.表3
基材表面活性剂的ca(
°
)浓度水的ca(
°
)teflon57.410
×
cmc119聚乙烯-hd39.310
×
cmc93.6nylon21.710
×
cmc50聚对苯二甲酸乙二醇酯24.510
×
cmc65.3
182.实施例3a：合成6-(十二烷氧基)-n,n-二甲基-6-氧代己烷-1-氯化胺鎓(表面活性剂3)在装配有dean-stark阱的圆底烧瓶中将6-(二甲基氨基)己酸(11.99克，75.36毫摩尔)溶解在甲苯(50毫升)中。随后加入十二烷醇(12.68克，75.36毫摩尔)和对甲苯磺酸一水合物(ptsa)(14.33克，75.36毫摩尔)。将反应加热至回流24小时，直到在dean-stark阱中不再有水。在真空下除去溶剂并用己烷洗涤所得固体。将该固体溶解在二氯甲烷(200毫升)中并用饱和碳酸钠洗涤以获得6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯，收率为51%。1h nmr (dmso) δ 4.00 (t, j = 6.5 hz, 2h), 2.27 (t, j = 7.3 hz, 2h), 2.13-2.16 (m, 2h), 2.01 (s, 6h), 1.54
ꢀ–ꢀ
1.53 (m, 6h), 1.27-1.18 (m, 20h), 0.86 (t, 3h)。
183.将6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯(100毫克，0.305毫摩尔)溶解在水(10毫升)中。加入浓盐酸(11.14毫克，0.305毫摩尔)。
184.实施例3b：测定表面活性剂3的临界胶束浓度(cmc)测试临界胶束浓度(cmc)。根据表面张力随水中浓度的变化，测得cmc为约1.4毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为约30 mn/m，即30 mn/m + 3 mn/m。图 5是这些结果的曲线图，显示了表面张力vs浓度。由该结果的曲线图，cmc处的表面张力为等于或小于约30 mn/m。该曲线图进一步显示了在2.7毫摩尔或更大的浓度下等于或小于33 mn/m的表面张力。
185.实施例3c：测定表面活性剂3的动态表面张力用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间变化的气泡压力张力计来测定动态表面张力。图6呈现了表面张力vs时间的曲线图，表明表面张力在1与100 ms之间的时间间隔内从约50 mn/m快速下降至约40 mn/m。在从100至50,000 ms的时间间隔内，表面张力从40 mn/m缓慢下降至约34 mn/m，逐渐接近 cmc 处表面张力的饱和值。
186.实施例3d：测定表面活性剂3的润湿性质除表面张力和表面动力学之外，还在各种表面上测试了该化合物的润湿性质。例如。疏水性基材(如聚乙烯-hd)表现出接触角为42.5
°
的表面润湿。在疏油和疏水性基材(如teflon)上，测得的接触角66.6
°
远小于水的接触角(表4)。
187.表4基材表面活性剂的ca(
°
)浓度水的ca(
°
)teflon66.610
×
cmc119聚乙烯-hd42.510
×
cmc93.6nylon1510
×
cmc50
聚对苯二甲酸乙二醇酯18.310
×
cmc65.3
188.实施例4a：合成4-((6-(十二烷氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐(表面活性剂4)在装配有dean-stark阱的圆底烧瓶中将6-(二甲基氨基)己酸(11.99克，75.36毫摩尔)溶解在甲苯(50毫升)中。随后加入十二烷醇(12.68克，75.36毫摩尔)和对甲苯磺酸一水合物(ptsa)(14.33克，75.36毫摩尔)。将反应加热至回流24小时，直到在dean-stark阱中不再有水。在真空下除去溶剂并用己烷洗涤所得固体。将该固体溶解在二氯甲烷(200毫升)中并用饱和碳酸钠洗涤以获得6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯，收率为51%。1h nmr (dmso) δ 4.00 (t, j = 6.5 hz, 2h), 2.27 (t, j = 7.3 hz, 2h), 2.13-2.16 (m, 2h), 2.01 (s, 6h), 1.54
ꢀ–ꢀ
1.53 (m, 6h), 1.27-1.18 (m, 20h), 0.86 (t, 3h)。
189.将6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯(1.0克，3.05毫摩尔)溶解在乙酸乙酯(30毫升)中。随后加入1,4-丁烷磺内酯(0.62克，4.57毫摩尔)，并将混合物加热至回流12小时。将反应冷却至室温，并在真空下除去溶剂。1h nmr (dmso) δ 4.00 (t, j = 6.7 hz, 2h), 3.29
ꢀ–ꢀ
3.15 (m, 4h), 2.97 (s, 6h), 2.47 (t, j = 7.4 hz, 2h), 2.33 (t, j = 7.4 hz, 2h), 1.81
ꢀ–ꢀ
1.70 (m, 2h), 1.66
ꢀ–ꢀ
1.55 (m, 6h), 1.32
ꢀ–ꢀ
1.23 (m, 20h), 0.86 (t, j = 6.9 hz, 3h)。
190.实施例4b：测定表面活性剂4的临界胶束浓度(cmc)测试临界胶束浓度(cmc)。根据表面张力随水中浓度的变化，测得cmc为约0.1毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为约38 mn/m，即38 mn/m + 3.8 mn/m。图 7是这些结果的曲线图，显示了表面张力vs浓度。由该结果的曲线图，在cmc处的表面张力为约38 mn/m，并且该表面张力在1毫摩尔或更大的浓度下等于或小于37 mn/m。
191.实施例4c：测定表面活性剂4的动态表面张力用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间变化的气泡压力张力计来测定动态表面张力。图 8呈现了表面张力vs时间的曲线图，表明该化合物在约1秒内使该表面完全饱和。由该曲线图，动态表面张力在4000 ms或更大的表面寿命下为等于或小于40.5 mn/m。
192.实施例4d：测定表面活性剂4的润湿性质除表面张力和表面动力学之外，还在各种表面上测试了该化合物的润湿性质。例如。疏水性基材(如聚乙烯-hd)表现出接触角为46.5
°
的表面润湿。在疏油和疏水性基材(如teflon)上，测得的接触角62.7
°
远小于水的接触角(表5)。
193.表5基材表面活性剂的ca(
°
)浓度水的ca(
°
)teflon62.710
×
cmc119聚乙烯-hd46.510
×
cmc93.6nylon25.710
×
cmc50聚对苯二甲酸乙二醇酯35.610
×
cmc65.3
194.实施例5a：合成6-(十二烷氧基)-6-氧代己烷-1-氯化胺鎓(表面活性剂5)在装配有dean-stark阱的圆底烧瓶中将6-氨基己酸(5.0克，38.11毫摩尔)溶解在甲苯(50毫升)中。随后加入十二烷醇(6.41克，38.11毫摩尔)和对甲苯磺酸一水合物(ptsa)(7.24克，38.11毫摩尔)。将反应加热至回流24小时，直到在dean-stark阱中不再有水。在真空下除去溶剂并用己烷洗涤所得固体。将该固体溶解在二氯甲烷(200毫升)中并用饱和碳酸钠洗涤以获得6-氨基己酸十二烷基酯，收率为40%。
195.将6-氨基己酸十二烷基酯(100毫克，0.363毫摩尔)溶解在水(10毫升)中。随后加入浓盐酸(13.23毫克，0.363毫摩尔)实施例5b：测定表面活性剂5的临界胶束浓度(cmc)测试临界胶束浓度(cmc)。根据表面张力随水中浓度的变化，测得cmc为约0.75毫摩尔。该表面活性剂可达到的最小表面张力的平台值为约23 mn/m，即23 mn/m + 2.3 mn/m。图 9是这些结果的曲线图，显示了表面张力vs浓度。由该结果的曲线图，表面张力在cmc处为约23 mn/m，在0.7毫摩尔或更大的浓度下表面张力为等于或小于23.2 mn/m。
196.实施例5c：测定表面活性剂5的动态表面张力用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间变化的气泡压力张力计来测定动态表面张力。图 10显示了作为表面张力vs时间的结果的曲线图，表明该化合物在约1.5秒内使该表面完全饱和。由该曲线图，动态表面张力在3185 ms或更大的表面寿命下为等于或小于28.5 mn/m。
197.实施例5d：测定表面活性剂5的润湿性质除表面张力和表面动力学之外，还在各种表面上测试了该化合物的润湿性质。例如。疏水性基材(如聚乙烯-hd)表现出非常低的接触角为16.6
°
的表面润湿。在疏油和疏水性基材(如teflon)上，测得的接触角39.3
°
远小于水的接触角(表6)。
198.表6基材表面活性剂的ca(
°
)浓度水的ca(
°
)teflon39.310
×
cmc119聚乙烯-hd16.610
×
cmc93.6nylon18.210
×
cmc50聚对苯二甲酸乙二醇酯15.310
×
cmc65.3
199.实施例6：压裂流体本发明的组合物之一包含水、水溶性嵌段共聚物、以及非离子表面活性剂和含一价和/或二价和/或三价离子的无机盐的混合物。本发明的优选组合物含有水、水溶性嵌段共聚物的混合物。上述组分在组合物中的相对量可以变化。通常，组合物具有0.05至20重量%的水溶性嵌段共聚物、0.01至10重量%的非离子表面活性剂和0.1至20重量%的含一价和/或二价和/或三价离子的无机盐(以湿基计)。水溶性一价和/或二价电解质的用量通常
为水性组合物的约1重量%至约15重量%，或约1至10重量%，基于水性组合物的重量计(湿基)。
200.本发明的一些组合物包含水、水溶性嵌段共聚物的混合物。本发明的优选组合物包含水、水溶性嵌段共聚物聚合物、无机盐和非离子表面活性剂的混合物，并且基本上不含阴离子表面活性剂。
201.上述组分在组合物中的相对量可以变化。典型地，组合物具有0.05至20重量%的水溶性嵌段共聚物、0.01至10重量%非离子表面活性剂、和0.1至20重量%的含一价和/或二价和/或三价离子的无机盐(以湿基计)。水溶性一价和/或二价电解质的用量通常为水性组合物的约1重量%至约15重量%，或约1至10重量%，基于水性组合物的重量计(湿基)。
202.上述组分在组合物中的相对量可以变化。然而，本发明的一些实施方案的总组合物的水溶性嵌段共聚物和非离子表面活性剂的典型范围以湿基计列于表7中。
203.表7
204.水溶性无机盐含有一价和/或二价和/或三价离子。无机盐浓度通常以基于水性介质的重量计约0.01重量％至约20重量％或约1重量％至约15重量％的量使用，例如以约1至10重量％的量使用。
205.实施例7：压裂流体本发明配制物的非限制性实例包括表8所列的组合物。
206.表8
207.实施例9玉米油破乳用于玉米油破乳的本发明配制物的非限制性实例包括表9中所列的组合物。
208.表9组分重量%含nh4hco3的hcl10-20表面活性剂2-5六乙二醇1-4瓜尔胶1载体70-87
209.实施例10：用于提高油采收率的流体适用于提高从井中采收油或气的采收率的注入流体的示例性组成如下：10 (a) 0.01至5重量%的一种或多种本发明的表面活性剂，(b)水性注入流体，(c) 0-5重量%的一种或多种碱，15 (d) 0-1%的一种或多种增粘剂，(e) 0-50重量%的一种或多种助溶剂；(f) 0-50重量%的一种或多种助表面活性剂，和；(g) 0-5重量%的一种或多种助表面活性剂。水性载体包括但不限于水、采出盐水(produced brine)、河水、合成盐水、海水。
210.实施例11用于从酒糟中采收玉米油的配制物一些示例性玉米油提取配制物概述于表10中。每种配制物均可用于玉米油破乳。
211.聚甘油酯可以从lambent technologies以产品名称lumulse poe (26) glyc获得。它包含聚合甘油，并且具有平均26摩尔乙氧基化/摩尔聚合二醇。所用的烷基多葡糖苷是basf glucopon
®ꢀ
225 dk，一种包含c8-c10烷基基团和平均1.7个葡萄糖单元/摩尔烷基多葡糖苷的烷基多葡糖苷。
212.所用的peg 400是平均分子量为400道尔顿的聚乙二醇。所用的peg 400 mo是平均分子量为400道尔顿的聚乙二醇单油酸酯。所用的peg 400 do是平均分子量为400道尔顿的聚乙二醇二油酸酯。
213.所用的peg 400 mono soyate是聚乙二醇(平均分子量为400道尔顿)和衍生自大豆油的脂肪酸的酯。大豆油是甘油三酯，其通常包括如下脂肪酸：肉豆蔻酸0.1%；棕榈酸11.0%；棕榈油酸，0.1%，硬脂酸4.0%，油酸23.4%，亚油酸53.2%，亚麻酸7.8%，花生酸0.3%，和山嵛酸0.1%。
214.疏水性二氧化硅可以作为pp-35-fgk获得。
215.亲水性二氧化硅可以作为sipernat 35获得。
216.表10组分重量%石蜡油0-60表面活性剂10-100疏水性二氧化硅0-10peg4000-30
聚山梨醇酯800-90亲水性二氧化硅0-80水0-90
217.方面方面1是用于采收烃的配制物，其包含：至少一种式i的表面活性剂，其中r1和r2可以相同或不同，并可选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；n是2至5的整数(包括2和5)；m是9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；任选的与该化合物缔合的抗衡离子，其如果存在的话选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子；以及水相。
218.方面2是根据方面1所述的配制物，其还包含至少一种另外的表面活性剂，所述另外的表面活性剂选自：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂具有12至24个碳原子的疏水链，选自磺酸盐表面活性剂、硫酸盐表面活性剂。
219.方面3是根据方面1或方面2所述的配制物，其中所述水相包含至少一种无机盐，所述无机盐选自：氯化钠、硫酸钠、氯化钾、硫酸镁和氯化镁。
220.方面4是根据方面1-3中任一项所述的配制物，其还包含至少一种聚合物。
221.方面5是根据方面4所述的配制物，其中所述至少一种聚合物选自：季铵化合物，例如包含二烯丙基二烷基季铵单体的阳离子聚合物，和/或阴离子表面活性剂，优选包含选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其组合的阴离子单体的阴离子聚合物，其中所述阴离子聚合物的平均分子量范围为约50,000至约10,000,000。
222.方面6是根据方面1-3中任一项所述的配制物，其还包含卵磷脂或改性卵磷脂。
223.方面7是根据方面1-6中任一项所述的配制物，其还包含至少一种水不混溶性溶剂。
224.方面8是根据方面1-7中任一项所述的配制物，其还包含至少一种水混溶性溶剂。
225.方面9是根据方面1-8所述的配制物，其还包含至少一种气体，所述气体选自：空气、氮气、二氧化碳和天然气。
226.方面10是根据方面1-9所述的配制物，其还包含至少一种选自以下的添加剂：氯化氢、铵盐、碳酸氢铵、碳酸铵或氢氧化铵、醇、交联剂、破胶剂延迟剂(breaker delay agents)、粒子(particles)、支撑剂、气体组分、破胶剂助剂(breaker aids)、氧清除剂、醇类、结垢抑制剂、腐蚀抑制剂、降滤失剂、杀生物剂/杀菌剂、减摩剂和胶乳。
227.方面11是根据方面1-10中任一项所述的配制物，其中所述表面活性剂是6-(十二烷氧基)-n,n,n-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化胺鎓，具有下式：
。
228.方面12是根据方面1-10中任一项所述的配制物，其中所述表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯n-氧化物，具有下式：。
229.方面13是根据方面1-10中任一项所述的配制物，其中所述表面活性剂是6-(十二烷氧基)-n,n-二甲基-6-氧代己烷-1-氯化胺鎓，具有下式：。
230.方面14是根据方面1-10中任一项所述的配制物，其中所述表面活性剂是4-((6-(十二烷氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，具有下式：。
231.方面15是根据方面1-10中任一项所述的配制物，其中所述表面活性剂是6-(十二烷氧基)-6-氧代己烷-1-氯化胺鎓，具有下式：。
232.方面16是一种采收烃的方法，其包括以下步骤：提供至少一种方面1-15中任一项的配制物；将所述至少一种配制物注入井中；以及在将所述配制物注入井中的步骤之后从井中采收材料。
233.方面17是一种采收烃的方法，其包括以下步骤：提供至少一种方面1-15中任一项的配制物；将所述配制物与包含生物油的材料混合；以及从所述混合物中采收所述生物油。
234.方面18是根据方面16所述的方法，其中所述包含生物油的材料是酒糟。
235.方面19是一种采收烃的方法，其包括以下步骤：将发泡流体组合物引入油井或气井中，并用所述发泡流体组合物进行作业，其中所述发泡流体组合物包含：基础流体，其包含：油基流体或水基流体；气体；和至少一种式i的表面活性剂，
其中r1和r2可以相同或不同，并可选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；n是2至5的整数(包括2和5)；m是9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选被一个或多个选自羟基、氨基、酰胺基、磺酰基、磺酸根、羰基、羧基和羧酸根的取代基取代；任选的与该化合物缔合的抗衡离子，其如果存在的话选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子。
236.方面20是方面19的方法，其中所述作业选自：气举作业、钻井作业、完井作业、增产作业、压裂作业、注入作业、强化采油作业及其组合。
237.方面21是方面19或方面20的配制物，其中所述表面活性剂是6-(十二烷氧基)-n,n,n-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化胺鎓，具有下式：。
238.方面22是方面19或方面20的配制物，其中所述表面活性剂是6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯n-氧化物，具有下式：。
239.方面23是方面19或方面20的配制物，其中所述表面活性剂是6-(十二烷氧基)-n,n-二甲基-6-氧代己烷-1-氯化胺鎓，具有下式：。
240.方面24是方面19或方面20的配制物，其中所述表面活性剂是4-((6-(十二烷氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，具有下式：。
241.方面25是方面19或方面20的配制物，其中所述表面活性剂是6-(十二烷氧基)-6-氧代己烷-1-氯化胺鎓，具有下式：。
242.方面26是根据方面1-10中任一项所述的配制物，其中所述表面活性剂包含以下中的至少一种：6-(十二烷氧基)-n,n,n-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化胺鎓，具有下式：
6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯n-氧化物，具有下式：6-(十二烷氧基)-n,n-二甲基-6-氧代己烷-1-氯化胺鎓，具有下式：4-((6-(十二烷氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，具有下式：6-(十二烷氧基)-6-氧代己烷-1-氯化胺鎓，具有下式：。
243.方面27是根据方面19或方面20所述的配制物，其中所述表面活性剂包含以下中的至少一种：6-(十二烷氧基)-n,n,n-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化胺鎓，具有下式：6-(二甲基氨基)己酸十二烷基酯n-氧化物，具有下式：6-(十二烷氧基)-n,n-二甲基-6-氧代己烷-1-氯化胺鎓，具有下式：
4-((6-(十二烷氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，具有下式：6-(十二烷氧基)-6-氧代己烷-1-氯化胺鎓，具有下式：。