一种一维SiO2-TiO2-Eu3+发光与光催化双功能复合材料及其制备方法和应用

一种一维sio2-tio2-eu3+发光与光催化双功能复合材料及其制备方法和应用
技术领域
1.本发明涉及光催化材料技术领域，特别涉及一种一维sio
2-tio
2-eu
3+
发光与光催化双功能复合材料及其制备方法和应用。


背景技术：

2.由于染料的毒性和潜在致癌性，其广泛应用不可避免地对环境和水造成威胁。基于半导体的光催化技术是太阳能照射下降解污染物和再生能源的一条有前途的途径，其中tio2是研究最多的半导体纳米材料之一，其具有光催化活性、化学稳定性、低毒性和易于合成等优点。在20世纪70年代发现tio2分解水的能力后，tio2在光电化学、光催化、催化剂载体等领域得到了广泛研究。然而，在400℃至1200℃的温度范围内，tio2颗粒在高温下的团聚导致锐钛矿相向金红石相的不可逆转变，这通常被认为是抑制tio2高效光催化的因素之一。为了克服这一障碍，可以在tio2中掺杂sio2，在较高的反应温度下可以抑制tio2从锐钛矿到金红石的相变。
3.此外，稀土离子在tio2基质中的选择性掺杂不仅赋予材料发光性能，而且可以减缓电子-空穴对的复合速率，从而产生较好的光催化特性。而且稀土元素还可以通过4f轨道与污染物中的各种官能团相互作用形成配合物，将污染物分子富集在tio2表面，在一定程度上提高了光催化活性。
4.然而，近年来的研究大多集中在稀土离子掺杂的二氧化硅和二氧化钛的分层结构上，如核壳、核双壳和中空双壳结构，但是核壳结构的制备过程一般需要包覆、洗涤、煅烧等多个步骤，实验过程不仅非常繁琐，而且对制备条件要求十分苛刻，制备条件控制不好，极易造成壳层包覆不均匀，进而在层与层之间产生晶格缺陷和晶格应力等不良情况，直接影响材料的发光及光催化性能。


技术实现要素：

5.有鉴于此，本发明目的在于提供一种一维sio
2-tio
2-eu
3+
发光与光催化双功能复合材料及其制备方法和应用。本发明成功地制备出一维sio
2-tio
2-eu
3+
发光与光催化双功能复合材料，过程简单，易于操作，且制备得到的sio
2-tio
2-eu
3+
发光与光催化双功能复合材料具有优异的光催化性能和发光性能。
6.为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
7.本发明提供了一种一维sio
2-tio
2-eu
3+
发光与光催化双功能复合材料的制备方法，包括以下步骤：
8.将正硅酸四乙酯、冰醋酸和乙醇进行第一混合，得到sio2前驱体溶液；
9.将钛酸四丁酯、硝酸铕和乙醇进行第二混合，得到tio2前驱体溶液；
10.将所述sio2前驱体溶液、tio2前驱体溶液与聚乙烯吡咯烷酮混合进行水解缩合反应，得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
2-eu
3+
前驱体溶液；
11.将所述含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
2-eu
3+
前驱体溶液进行静电纺丝，得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
2-eu
3+
复合纤维膜；
12.将所述含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
2-eu
3+
复合纤维膜进行煅烧，得到一维sio
2-tio
2-eu
3+
发光与光催化双功能复合材料；所述煅烧的温度为600～800℃。
13.优选地，所述第一混合中正硅酸四乙酯、冰醋酸和乙醇的用量比为(0.0061～0.0305)g：(3.0～22.5)ml：(3.0～22.5)ml；所述第二混合中钛酸四丁酯和乙醇的用量比为1g：(2.0～15.0)ml。
14.优选地，所述正硅酸四乙酯与钛酸四丁酯的摩尔比为(1～5)：100；所述硝酸铕与钛酸四丁酯的摩尔比为(1～15)：100。
15.优选地，所述聚乙烯吡咯烷酮与钛酸四丁酯的质量比为(1～4)：1。
16.优选地，所述水解缩合反应的温度为室温，时间为10～15min。
17.优选地，所述静电纺丝的条件包括：采用21号金属针，所述金属针的针尖到收集器的距离为18～20cm；电压为14～18kv；进料流速为0.1～0.2mm/min。
18.优选地，所述煅烧的时间为2～3h。
19.本发明提供了以上技术方案所述制备方法制备得到的一维sio
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3+
发光与光催化双功能复合材料。
20.本发明提供了以上技术方案所述一维sio
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发光与光催化双功能复合材料在光学器件或光催化降解有机染料中的应用。
21.优选地，所述有机染料包括甲基橙、罗丹明b和甲基红中的一种或几种。
22.本发明提供了一种一维sio
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3+
发光与光催化双功能复合材料的制备方法，包括以下步骤：将正硅酸四乙酯、冰醋酸和乙醇进行第一混合，得到sio2前驱体溶液；将钛酸四丁酯、硝酸铕和乙醇进行第二混合，得到tio2前驱体溶液；将所述sio2前驱体溶液、tio2前驱体溶液与聚乙烯吡咯烷酮混合进行水解缩合反应，得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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3+
前驱体溶液；将所述含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
2-eu
3+
前驱体溶液进行静电纺丝，得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
2-eu
3+
复合纤维膜；将所述含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
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3+
复合纤维膜进行煅烧，得到一维sio
2-tio
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发光与光催化双功能复合材料；所述煅烧的温度为600～800℃。本发明将sio2前驱体溶液、tio2前驱体溶液与聚乙烯吡咯烷酮混合进行水解缩合反应，钛酸四丁酯与正硅酸四乙酯经水解缩合生成溶胶，进一步转化成具有三维空间网络结构的凝胶，并通过ti-o-eu键将eu
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结合到凝胶基质中；本发明采用静电纺丝法，在施加电压的静电场中，得到丝状结构的材料，其为一维材料，而且具有较大的比表面积；本发明通过煅烧将二氧化钛由无定形态转变为结晶态。本发明采用一维材料制备策略，一维材料有利于电子的迁移从而进行相关反应，而无需考虑核壳分层结构之间的晶格缺陷与应力等因素的影响，这有利于提高材料的性能。本发明成功地制备出一维sio
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发光与光催化双功能复合材料，原料易得，过程简单，易于操作；且制备得到的sio
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发光与光催化双功能复合材料大部分晶相为锐钛矿相，而且比表面积较大、结晶度好，具有优异的光催化性能和发光性能；此外，本发明还可以通过调控煅烧温度，实现材料结晶度和晶相比例的调节。
23.本发明提供了以上技术方案所述制备方法制备得到的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料。本发明提供的复合材料属于二氧化硅-二氧化钛-稀土离子三元共
混的一维材料体系，尺寸均一、形貌规则、分散性好，在464nm激发下显示红光，且具有优异的光催化性能。实施例结果显示，在模拟太阳光照射40min后，所述复合材料对甲基橙的降解效率高达97.3％。
附图说明
24.图1为实施例1制备得到的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的扫描电镜图；
25.图2为实施例2制备的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的扫描电镜图；
26.图3为实施例3制备的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的扫描电镜图；
27.图4为实施例1～3制备的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的x射线衍射谱图；
28.图5为实施例1制备得到的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的氮气吸附脱附曲线图；
29.图6为实施例2制备得到的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的氮气吸附脱附曲线图；
30.图7为实施例3制备得到的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的氮气吸附脱附曲线图；
31.图8为实施例1～3制备的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的激发光谱；
32.图9为实施例1～3制备的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的发射光谱；
33.图10是实施例3制备的sio
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发光与光催化双功能复合材料研磨后的扫描电镜图；
34.图11为实施例1～3制备的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料降解甲基橙的降解效率曲线图。
具体实施方式
35.本发明提供了一种一维sio
2-tio
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发光与光催化双功能复合材料的制备方法，包括以下步骤：
36.将正硅酸四乙酯、冰醋酸和乙醇进行第一混合，得到sio2前驱体溶液；
37.将钛酸四丁酯、硝酸铕和乙醇进行第二混合，得到tio2前驱体溶液；
38.将所述sio2前驱体溶液、tio2前驱体溶液与聚乙烯吡咯烷酮混合进行水解缩合反应，得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
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3+
前驱体溶液；
39.将所述含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
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3+
前驱体溶液进行静电纺丝，得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
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3+
复合纤维膜；
40.将所述含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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3+
复合纤维膜进行煅烧，得到一维sio
2-tio
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发光与光催化双功能复合材料；所述煅烧的温度为600～800℃。
41.在本发明中，若无特别说明，所涉及原材料均为本领域技术人员熟知的市售商品。
42.本发明将正硅酸四乙酯、冰醋酸和乙醇进行第一混合，得到sio2前驱体溶液；将钛酸四丁酯、硝酸铕和乙醇进行第二混合，得到tio2前驱体溶液。在本发明中，所述第一混合中正硅酸四乙酯、冰醋酸和乙醇的用量比优选为(0.0061～0.0305)g：(3.0～22.5)ml：(3.0～22.5)ml，更优选为0.0122g：3ml：3ml；所述第一混合的具体操作优选为：将冰醋酸和乙醇混合，得到混合溶剂；然后在搅拌条件下，将正硅酸四乙酯加入到所述混合溶剂中；所述搅拌的时间以混合均匀为准。在本发明中，第二混合中钛酸四丁酯和乙醇的用量比优选为1g：(2.0～15.0)ml，更优选为1g：2ml；所述第二混合的方式优选为超声分散，所述超声分散的时间优选为1min。在本发明中，所述正硅酸四乙酯与钛酸四丁酯的摩尔比优选为(1～5)：100，更优选为(1～2)：100，进一步优选为1.5：100；所述硝酸铕与钛酸四丁酯的摩尔比优选为(1～15)：100，更优选为2：100，在本发明实施例中，所述硝酸铕具体是以六水合硝酸铕的形式加入。在本发明中，所述正硅酸四乙酯作为si源，所述钛酸四丁酯作为ti源，所述硝酸铕作为eu源；所述冰醋酸的作用是抑制钛酸四丁酯的水解速率，所述乙醇作为溶剂和分散剂。
43.得到sio2前驱体溶液和tio2前驱体溶液后，本发明将所述sio2前驱体溶液、tio2前驱体溶液与聚乙烯吡咯烷酮混合进行水解缩合反应，得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
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前驱体溶液。在本发明中，所述聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量优选为1300000g/mol；所述聚乙烯吡咯烷酮与钛酸四丁酯的质量比优选为(1～4)：1，更优选为1：1；在本发明中，所述聚乙烯吡咯烷酮作为模板剂，可以提供碳链作为静电纺丝的模板。在本发明中，所述sio2前驱体溶液、tio2前驱体溶液与聚乙烯吡咯烷酮混合的方法优选为：在所述sio2前驱体溶液中依次加入聚乙烯吡咯烷酮和tio2前驱体溶液；所述聚乙烯吡咯烷酮优选在剧烈搅拌的条件下缓慢滴加至sio2前驱体溶液中；所述剧烈搅拌的速率优选为800～1000r/min，通过所述剧烈搅拌有利于溶液混合均匀；所述聚乙烯吡咯烷酮加入完毕后，优选将所得溶液继续剧烈搅拌30min后，再加入所述tio2前驱体溶液。
44.在本发明中，所述水解缩合反应的温度优选为室温，即所述水解缩合反应在常温常压下即可进行；所述水解缩合反应的时间优选为10～15min，更优选为15min，所述水解缩合反应的时间以所述tio2前驱体溶液加入完毕开始计算；所述水解缩合反应优选在搅拌的条件下进行。所述水解缩合反应后，优选将所得反应液进行静置，所述静置的时间具体以溶液澄清且使搅拌过程中产生的所有微小气泡完全消失为准。在本发明中，所述钛酸四丁酯与正硅酸四乙酯经水解缩合生成溶胶，进一步转化成具有三维空间网络结构的凝胶，并通过ti-o-eu键将eu
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结合到凝胶基质中。
45.得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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3+
前驱体溶液后，本发明将所述含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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3+
前驱体溶液进行静电纺丝，得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
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3+
复合纤维膜。在本发明中，所述静电纺丝的条件优选包括：采用21号金属针，所述金属针的针尖到收集器的距离为18～20cm，优选为20cm；电压为14～18kv，优选为16kv；进料流速为0.1～0.2mm/min，优选为0.2mm/min。在本发明实施例中，优选将所述含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
2-eu
3+
前驱体溶液装载到配备有21号金属针的塑料注射器中；所述电压为16kv，具体是在所述金属针的针头上施加12kv的正压，在收集器上施加-4kv的负压。经过所述静电纺丝，在收集器上得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
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3+
复合纤维
膜。本发明采用静电纺丝法，在施加电压的静电场中，得到纳米尺寸的纤维状材料(直径200～500nm)，其属于一维材料，而且具有较大的比表面积，尺寸均一、形貌规则；并且静电纺丝操作简单，易于工业化大规模生产。
46.得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
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3+
复合纤维膜后，本发明将所述含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
2-tio
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复合纤维膜进行煅烧，得到一维sio
2-tio
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发光与光催化双功能复合材料。在本发明中，所述煅烧的温度为600～800℃，具体可以为600℃、700℃或800℃，由室温升温至所述煅烧的温度的升温速率优选为2℃/min；所述煅烧的时间优选为2～3h，更优选为2h。在所述煅烧的过程中主要发生残存溶剂及聚乙烯吡咯烷酮的分解去除和tio2的结晶过程。在本发明中，改变煅烧温度，材料表面的形貌会发生明显变化，具体地，随着煅烧温度的升高，材料表面会逐渐变得粗糙，在表面逐渐出现团聚的颗粒。本发明可以通过调控煅烧温度，调节材料的结晶度和晶相比例。
47.本发明成功地制备出一维sio
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发光与光催化双功能复合材料，原料易得，过程简单，易于操作，重现性好，制备成本低，且绿色环保。
48.本发明提供了以上技术方案所述制备方法制备得到的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料。tio2有三种主要的晶体结构，其中锐钛矿相有利于发光和光催化，板钛矿和金红石相不利于发光和光催化。tio2发光性质主要与结晶度、晶相组成有关，结晶度越高，发光性质越好，本发明制备的复合材料结晶度好，而且引入了二氧化硅抑制了锐钛矿相向金红石相的转变，这会使得该复合材料具有优异的发光性能；光催化性能主要与晶相比例、比表面积、结晶度等因素有关，本发明制备的复合材料主要晶相为锐钛矿相，而且比表面积较大，结晶度好，从而具有良好的光催化性能。更重要的是，本发明制备的是一维复合材料，一维材料有利于电子的迁移从而进行相关反应，而无需考虑核壳分层结构之间的晶格缺陷与应力等因素的影响，这均有利于提高材料的性能。本发明提供的复合材料在464nm激发下显示红光，且具有优异的光催化性能。
49.本发明提供了以上技术方案所述一维sio
2-tio
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3+
发光与光催化双功能复合材料在光学器件或光催化降解有机染料中的应用。在本发明中，所述光学器件如光敏感器、发光器件等；所述有机染料优选包括甲基橙、罗丹明b和甲基红中的一种或几种，更优选为甲基橙。
50.下面结合实施例对本发明提供的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料及其制备方法和应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
51.实施例1
52.一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的制备，过程如下：
53.(1)在恒定搅拌下，将0.0122g正硅酸四乙酯缓慢加入到3ml冰醋酸和3ml乙醇的混合溶剂中，直到形成均匀的sio2前驱体溶液；将1g钛酸四丁酯、0.0261g硝酸铕粉末(六水合硝酸铕，eu/ti摩尔比为2％)和2ml乙醇超声分散混合1min，得到tio2前驱体溶液。
54.(2)将1g聚乙烯吡咯烷酮(重均分子量1300000)缓慢加入sio2前驱体溶液中并剧烈搅拌，连续搅拌30min后，向所得溶液中加入tio2前驱体溶液；随后，连续搅拌混合溶液15min，之后静置直到所有微小气泡完全消失，得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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3+
前驱体溶液。
55.(3)将含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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前驱体溶液装载到10ml塑料注射器上，该注射器配备有21号金属针，在16kv(收集器施加-4kv，针头施加12kv)的电压和0.2mm/min的进料流速下进行静电纺丝操作，同时保持针尖到收集器距离保持在20cm。经收集后，得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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复合纤维膜。
56.(4)将含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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复合纤维膜在600℃下煅烧2h，升温速率为2℃/min，得到一维sio
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发光与光催化双功能复合材料，产物质量为0.12g。
57.图1为实施例1制备得到的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的扫描电镜图。由图1可以看出，材料呈现出均匀的纤维形貌，平均直径约为237nm，表面光滑，这是煅烧过程中二氧化钛由无定形态转变为结晶性良好的二氧化钛导致的，并且纤维形貌均匀、分散性好。
58.实施例2
59.一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的制备，过程如下：
60.(1)在恒定搅拌下，将0.0122g正硅酸四乙酯分别缓慢加入到3ml冰醋酸和3ml乙醇的混合溶剂中，直到形成均匀的sio2前驱体溶液；将1g钛酸四丁酯、0.0261g硝酸铕粉末(eu/ti摩尔比为2％)和2ml乙醇超声分散混合1min，得到tio2前驱体溶液。
61.(2)将1g聚乙烯吡咯烷酮(重均分子量1300000)缓慢加入sio2前驱体溶液中并剧烈搅拌，连续搅拌30min后，向所得溶液中加入tio2前驱体溶液；随后，连续搅拌混合溶液15min，直到所有微小气泡完全消失，得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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前驱体溶液。
62.(3)将含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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前驱体溶液装载到10ml塑料注射器上，该注射器配备有21号金属针，在16kv(收集器施加-4kv，针头施加12kv)的电压和0.2mm/min的进料流速下进行静电纺丝操作，同时保持针尖到收集器距离保持在20cm。经收集后，得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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复合纤维膜。
63.(4)将含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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复合纤维膜在700℃下煅烧2h，升温速率为2℃/min，得到一维sio
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发光与光催化双功能复合材料，产物质量为0.11g。
64.图2为实施例2制备的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的扫描电镜图。由图2可以看出，材料呈现纤维形貌，平均直径约为269nm，表面有较小的颗粒，与图1相比较为粗糙，这是煅烧过程中二氧化钛由无定形态转变为结晶性良好的二氧化钛，二氧化钛晶粒生长导致的。
65.实施例3
66.一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的制备，过程如下：
67.(1)在恒定搅拌下，将0.0122g正硅酸四乙酯分别缓慢加入到3ml冰醋酸和3ml乙醇的混合溶剂中，直到形成均匀的sio2前驱体溶液；将1g钛酸四丁酯、0.0261g硝酸铕粉末(eu/ti摩尔比为2％)和2ml乙醇超声分散混合1min，得到tio2前驱体溶液。
68.(2)将1g聚乙烯吡咯烷酮(重均分子量1300000)缓慢加入sio2前驱体溶液中并剧烈搅拌。连续搅拌30min后，向上述溶液中加入tio2前驱体溶液；随后，连续搅拌混合溶液15min，直到所有微小气泡完全消失，得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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前驱体溶
液。
69.(3)将含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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前驱体溶液装载到10ml塑料注射器上，该注射器配备有21号金属针，在16kv(收集器施加-4kv，针头施加12kv)的电压和0.2mm/min的进料流速下进行静电纺丝操作，同时保持针尖到收集器距离保持在20cm。经收集后，得到含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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复合纤维膜。
70.(4)将含有聚乙烯吡咯烷酮的sio
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复合纤维膜在800℃下煅烧2h，升温速率为2℃/min，得到一维sio
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发光与光催化双功能复合材料，产物质量为0.13g。
71.图3为实施例3制备的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的扫描电镜图。由图3可以看出，材料呈现纤维形貌，平均直径约为270nm，表面可以观察到明显晶粒，表明煅烧温度升高，二氧化钛颗粒出现大量团聚。
72.图4为实施例1～3制备的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的x射线衍射谱图。由图4可以看出，实施例1制备的sio
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复合材料的衍射峰均与标准卡片(pdf#21-1272)中的峰对应，表明实施例1所制备的复合材料为纯锐钛矿相；实施例2～3制备的sio
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复合材料出现了与标准卡片(pdf#21-1276)对应的衍射峰，表明实施例2～3所制备的复合材料出现了金红石相，发生了相转变。
73.图5为实施例1制备得到的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的氮气吸附脱附曲线，实施例1制备的样品比表面积为70.41m2/g。
74.图6为实施例2制备得到的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的氮气吸附脱附曲线，实施例2制备的样品比表面积为30.80m2/g。
75.图7为实施例3制备得到的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的氮气吸附脱附曲线，实施例3制备的样品比表面积为18.09m2/g。
76.图8为实施例1～3制备的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的激发光谱。如图8所示，以613nm为监测波长，测得实施例1～3制备的材料的激发光谱显示了铕离子特征激发峰，主峰位于464nm。
77.图9为实施例1～3制备的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的发射光谱。如图9所示，在464nm激发下sio
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复合材料显示铕离子特征发射峰，该特征峰归属于4f跃迁(5d
0-7fj
(j＝0,1,2,3,4))，主峰位于613nm。
78.测试实施例1～3制备的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料对甲基橙的光催化降解作用，测试方法：为便于测试，将实施例制备的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料研磨为粉末后进行测试(研磨后肉眼观察虽然为粉末，但在扫描电镜中可以看到研磨后的样品形貌是静电纺丝形成的纤维丝断裂后形成的一段一段的纤维棒状产物，纤维棒在扫描电子显微镜下的直径约是237～270nm，也就是与实施例1～3中的纤维直径一致，图10是实施例3制备的sio
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发光与光催化双功能复合材料研磨后的扫描电镜图)，测试条件：甲基橙溶液20ml，甲基橙初始浓度为10mg/l，一维sio
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发光与光催化双功能复合材料的加入量为20mg，模拟太阳光辐照。图11为实施例1～3制备的一维sio
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发光与光催化双功能复合材料降解甲基橙的降解效率曲线图。如图11所示，在模拟太阳光辐照40min后，实施例1～3的三个材料光催化降解甲基橙的效率分别达到97.3％、57.0％、46.5％。
79.由以上实施例可以看出，本发明成功制备出一维sio
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发光与光催化双功能复合材料，过程简单，易于操作；且制备得到的sio
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发光与光催化双功能复合材料具有优异的光催化性能和发光性能。
80.以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。