一种耐老化低致敏乳液型丙烯酸酯医用压敏胶及其制备方法与流程

本发明总体地涉及压敏胶，特别涉及一种耐老化低致敏乳液型丙烯酸酯医用压敏胶及其制备方法。

背景技术：

1、医用压敏胶能够在皮肤表面形成有效黏附，在手术、伤口、失禁护理、监护、诊断等各个环节使用的医疗器械和耗材中都有着广泛的应用。乳液型医用压敏胶以水作为反应溶剂，对环境友好，已成为医用压敏胶新的发展趋势。

2、我国乳液型医用压敏胶研究较少，行业发展较为缓慢。目前我国医用压敏胶主要依赖于进口，医用压敏胶核心技术和市场份额主要被德国、日本等公司垄断，成本较高。因此，乳液型医用压敏胶的研究对于打破国外技术垄断，有效提高我国医疗水平和降低医疗成本具有积极意义。

3、医用压敏胶普遍存在以下问题：1、皮肤致敏和和皮肤刺激性问题(单体残留率高)；2、残胶问题(内聚差)；3、老化问题，长期储存失粘(储存时发生自交联)。

技术实现思路

1、本发明的目的是针对现有医用压敏胶中的不足，提供一种耐老化低致敏乳液型丙烯酸酯医用压敏胶及其制备方法，所述耐老化低致敏乳液型丙烯酸酯医用压敏胶具有优异的耐老化性能、储存稳定性、低致敏性、高剥离力以及内聚强度，对皮肤具有良好的贴敷性，并且撕下不掉胶，本发明制备方法采用预乳化半连续聚合工艺制备所述产品，制备方法简单易行，工艺安全稳定。

2、本发明的的技术方案是，一种耐老化低致敏乳液型丙烯酸酯医用压敏胶，其原料组分包括按质量份数计的如下成分：

3、

4、所述硬单体为丙烯酸甲酯或者丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸甲酯的混合物；当含有甲基丙烯酸甲酯时，甲基丙烯酸甲酯的质量份数最高不超过10份。

5、进一步的，上述软单体为丙烯酸-2-乙基己酯或丙烯酸-2-乙基己酯与丙烯酸丁酯的混合物；当含有丙烯酸丁酯时，丙烯酸丁酯的质量份数不超过10份。

6、进一步的，上述含羟基功能单体为丙烯酸-2-羟丙酯或者丙烯酸-2-羟丙酯和丙烯酸-2-羟乙酯的混合物；当含有丙烯酸-2-羟乙酯时，其质量份数最高不超过1份；所述含羧基功能单体为丙烯酸和/或甲基丙烯酸；所述内交联单体为丙烯酰胺、n-丁氧甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺的一种或者两种。

7、进一步的，上述增稠剂为聚氨酯类增稠剂；所述反应型乳化剂为结构中含有双键且不含壬基酚的表面活性剂；所述阴离子型乳化剂为不含壬基酚的表面活性剂；所述环保还原剂为多聚体、螯合剂和终止剂的混合物；所述多聚体以坏血酸为基础；所述胺中和剂为醇胺类有机物；所述防老剂为高分子受阻酚和高分子受阻酚的硫酯类辅助防老剂乳液。

8、进一步的，上述增稠剂为陶氏rm-8w；所述反应型乳化剂为丙烯酰胺基磺酸盐；所述阴离子型乳化剂为烷基聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸二钠；所述环保还原剂为荷兰solpregain ec15和/或solpregainec40；所述胺中和剂为二甲基乙醇胺或单乙醇胺；所述防老剂为汉达飞cpl。

9、进一步的，上述反应型乳化剂为丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠。

10、本发明同时提供了上述耐老化低致敏乳液型丙烯酸酯医用压敏胶的制备方法，包括以下步骤：

11、(1)制备预乳液1：将软单体、硬单体质量份的二分之一、含羟基功能单体、含羧基功能单体、阴离子型乳化剂质量份的三分之二、去离子水质量份的二分之一加入乳化釜中，计时乳化20分钟～30分钟，制成预乳液1；

12、(2)制备预乳液2：将预乳液1质量的90％、反应型乳化剂、过硫酸铵质量份的二分之一、内交联单体加入到乳化釜中，计时乳化10～15分钟，制成预乳液2；

13、(3)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗的四口烧瓶中加入剩余质量份的硬单体、剩余质量份的阴离子型乳化剂、过硫酸铵质量的40％、去离子水质量的40％以及剩余的预乳液1，开启冷凝和搅拌，升温至85℃反应20分钟；

14、(4)向(3)反应瓶中缓慢滴加预乳液2，反应温度控制在85～90℃，约2～3小时滴完；

15、(5)预乳液2滴加完后0.5h，加入过硫酸铵质量的10％，反应0.5h；

16、(6)降温至70℃，加入环保还原剂，继续反应1h；

17、(7)冷却降温，待乳液降至室温后，依次加入胺中和剂、酒精、去离子水质量的10％、防老剂和增稠剂，搅拌20min，过滤出料，收集滤液即为胶水；

18、(8)涂布：将步骤(7)所得胶水涂步于载体上。

19、进一步的，上述步骤(8)的涂布包括以下两种方式中的一种：方式①-pe基膜：使用时，将步骤(7)所制的胶水直接涂布于pe基膜上，根据线棒调节干胶厚度，在90℃的烘箱中烘烤4分钟；方式②-转移涂布：将步骤(7)所制的胶水直接涂布于离型纸上，根据线棒调节干胶厚度，在90℃的烘箱中烘烤4分钟，取出覆上无纺布等基材，用10kg压辊来回碾压5次。

20、相比于现有技术，本发明的有益效果是：

21、1、本发明产品配方中：通过使用具有高反应活性的丙烯酸甲酯作为硬单体，丙烯酸甲酯反应活性高，在反应过程中放热进一步促进小分子单体聚合来改善致敏问题；通过内交联单体与高分子链上的羟基、羧基等活性基团发生反应，产生交联位点，生成三维交联网状结构。在外力作用下，交联位点将分子链之间紧密联系，内聚强度提高，较难发生内聚破坏，改善掉胶问题。

22、2、本发明制备方法采用预乳化半连续聚合工艺，第一步底相主要是硬单体反应，在前期形成较硬的内核，提供内聚，在外力作用下不易发生内聚破坏，改善掉胶现象；后续滴加过程中软单体含量偏多，软单体聚合形成偏软外壳，提供良好的贴敷性，前后工艺结合解决了医用压敏胶力学和内聚难以兼顾的问题。

23、3、本发明制备方法中，通过以下工艺步骤解决致敏问题：第一、通过使用具有高反应活性的丙烯酸甲酯作为硬单体，在反应过程中放热进一步促进小分子单体聚合，减少小分子物质残留，改善致敏问题；第二、预乳液2滴加完毕0.5h后，补加引发剂，生成自由基与小分子单体作用继续反应生成高分子链；第三、反应后期加入环保还原剂消除体系中残留的小分子单体；第四、在反应结束，降到室温后加入胺中和剂、酒精、10％去离子水、防老剂和增稠剂，避免了增稠剂与胶水发生副反应，产生致敏物质，以上措施能有效提高体系的反应转化率，降低小分子物质残留，降低致敏风险。

24、4、针对医用压敏胶老化问题：本发明通过选用高反应活性单体、补加引发剂，反应后期加入环保还原剂等手段减少体系中的小分子残留，避免储存期间小分子继续反应，分子链增大，力学下降。另外，在反应后期，加入防老剂，抑制胶水的自交联反应，提高胶水的储存稳定性。

25、5、本发明针对乳液型压敏胶水黏度较低，润湿流平性不足，在转移涂布过程中容易发生缩孔现象，影响外观和使用等问题，在反应结束后添加增稠剂，提高乳液型压敏胶水的黏度，增加胶水的润湿流平性，有效解决了乳液型压敏胶水在离型纸上的缩孔问题。

26、本发明通过选择高反应活性单体丙烯酸甲酯、采用预乳化半连续聚合工艺制备丙烯酸酯医用压敏胶，两步消除残单的方式提高体系反应转化率，降低体系小分子单体残留，大大降低了胶水的致敏风险；通过引入内交联单体，将线性高分子通过交联反应生成三维交联网络，增加分子链之间的相互联系，提高内聚强度，改善医用压敏胶掉胶问题；通过消除小分子单体以及后期加入防老剂，避免胶水后期继续发生自交联反应，提高胶水储存稳定性和耐老化性能，避免长期储存失粘问题。