阻燃型UV-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆的制作方法

文档序号:36381461发布日期:2023-12-14 14:24阅读:68来源:国知局

本发明涉及一种电子行业线路板用的三防漆,特别涉及一种阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆。


背景技术:

1、三防漆是一种特殊配方的涂料,用于保护线路板及其相关设备免受环境的侵蚀,具有良好的耐高低温性能;其固化后成一层透明保护膜,具有优越的绝缘、防水、防潮、防漏电、防震、防尘、防腐蚀、防老化、耐电晕等性能。现使用的三防漆主要是溶剂型三防漆。溶剂型三防漆存在的主要问题是:气味重,影响工作环境,降低工作效率;长期接触,可能诱发职业病;会对环境造成污染,面临政策压力;易燃易爆,存在极大的安全隐患。

2、在社会大力倡导环保的时代,人们对三防漆的环保要求越来越高,三防漆正在向环保方向发展。uv固化型三防漆是一种环保型无溶剂覆型材料,依靠紫外光引发具有化学活性的液态材料快速聚合交联,瞬间固化成膜,具有“efficient 高效、enabling 适应性广、economical 经济、energy saving 节能和environmental friendly 环境友好”等特点,即“5e”特性,综合性能优越,具有广泛的应用前景。但是,紫外光是uv固化的必要条件,当紫外光被阻挡,不能穿透三防漆时,这些三防漆将保持未反应和未固化状态,造成线路板阴影区不干的现象,同时,未反应和未固化的潮湿的三防漆可能会迁移到相邻的已固化区域,从而随着时间的推移削弱已固化区域三防漆的性能,增加了线路板的可靠性风险。

3、基于此,目前市场上已经出现了uv-湿气双重固化的三防漆。该类三防漆配方中含有一定量的异氰酸根(-nco),可与空气中的湿气发生固化反应,进而实现阴影区的固化。uv-湿气双重固化三防漆由于其既能够uv固化又能够湿气固化,因此紫外光照得到的地方可以uv固化,uv固化后还可以通过湿气固化补强,紫外光照不到的地方可以通过湿气固化;此外,其无溶剂的特点相对于传统的溶剂型三防漆,不仅环保,而且性能更加优越。中国专利cn 111500181 a公开了一种uv-湿气双固化耐酸碱三防漆的制备方法。该专利制备的uv-湿气双固化耐酸碱三防漆既避免了采用单纯uv固化类三防漆无法实现阴影区完全固化的问题,又提升了三防漆耐酸碱性能,使得防护性能更加可靠。但存在以下问题:由于异氰酸根极易与湿气发生反应,即使是很微量的湿气,也容易导致三防漆粘度上升,储存期变短;频繁开盖,更容易接触湿气,更会加速产品的变质,使用极其不稳定。中国专利cn109321125 a公开了一种uv-湿气双重固化三防漆,该专利的uv-湿气双重固化三防漆通过加入除水剂来提高产品的储存期。但过多的除水剂,会影响三防漆的性能,有些还会产生气体导致三防漆固化后起泡等问题。

4、随着市场的要求越来越高,竞争越来越激烈,很多公司已经开始在尝试阻燃型uv三防技术,但是市场上的阻燃型uv三防技术还不成熟,能够达到较高要求的阻燃三防漆几乎没有,有些达到了较高的阻燃等级但是稳定性也比较差,甚至影响其性能。中国专利cn104804626 a公开了一种阻燃三防漆,所选用的阻燃剂为三磷酸酯和甲基磷酸二甲酯等添加型阻燃剂,光固化时不参与反应,影响阻燃三防漆的附着力,而且随着时间的推移,添加型阻燃剂会迁移到漆膜表面,使漆膜逐渐丧失阻燃性。中国专利cn 111548726 a公开了一种mop阻燃剂和阻燃型uv-湿气双重固化三防漆及其制备方法和应用。该mop阻燃剂通过非卤化磷多元醇和异氰酸酯丙烯酸酯封端反应得到。mop阻燃剂仍然是添加型阻燃剂,只不过通过改性提高了其与基料树脂的相容性。另外,该专利也是通过加入除水剂来提高产品的储存稳定性,其稳定性问题没有得到根本性解决。


技术实现思路

1、为解决纯uv固化型三防漆在线路板阴影区不能固化的技术难题;为解决uv-湿气双重固化三防漆存在的储存稳定性问题;为解决添加型阻燃剂的迁移性、与基料树脂的相容性差的难题。本发明涉及一种阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆,其在线路板阴影区中可通过具有氧化交联特性基团在氧气作用下进行氧化交联固化。uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯预聚物是一种先由多元醇化合物与二异氰酸酯单体聚合反应,再用具有氧化交联特性基团的一元醇化合物和羟基丙烯酸酯共同进行封端,而制备的既含有丙烯酸酯基团又含有具有氧化交联特性基团的预聚物。由于该预聚物中的nco基团几乎完全参与反应,因此,该预聚物不含残留nco基团,不会发生湿气固化;该预聚物中的丙烯酸酯基团为uv固化引发的自由基聚合提供交联部位,而具有氧化交联特性基团为在氧气存在下进行的氧化交联反应提供交联部位。涂膜中含有大量的氨酯键,由于氢键的作用,涂膜具有优良的附着力、耐磨、耐油、耐酸碱、耐冲击性能;由于具有氧化交联特性的不饱和脂肪烃基团具有疏水绝缘性能和柔韧性,使得漆膜的电绝缘性能好,同时可以弥补单纯uv固化型三防漆附着力和柔韧性差的不足。

2、本发明将阻燃材料次磷酸化合物通过化学接枝的方式,合成到uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯树脂中,使树脂具有阻燃特能。采用含磷成分的uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯预聚物制备阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆目前还未见有报道。

3、基于此,本发明的目的是以阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯预聚物为基料,采用低气味低刺激性的活性稀释剂,配以光引发剂等,制备阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆。

4、该发明的阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆,作为其基料树脂的聚氨酯丙烯酸酯预聚物,以重量百分率计,包含下列组分:

5、(1)至少一种两端含烯丙基基团的聚氨酯丙烯酸酯预聚物,占10%~20%的重量百分比,具体如通式(ⅰ)的结构:

6、a-d-p-d-a      (ⅰ)

7、其中:

8、(a)d为二异氰酸酯单体;

9、(b)p为多元醇化合物;

10、(c)a为羟基丙烯酸酯单体;

11、(2)至少一种两端含烯丙基基团的含磷多元醇化合物的聚氨酯丙烯酸酯预聚物,占15%~25%的重量百分比,具体如通式(ⅱ)的结构:

12、a-d-b-d-a      (ⅱ)

13、其中:

14、(a)d为二异氰酸酯单体;

15、(b)b为含磷多元醇化合物;

16、(c)a为羟基丙烯酸酯单体;

17、(3)至少一种一端含具有氧化交联特性基团,一端含烯丙基基团的聚氨酯丙烯酸酯预聚物,占10%~20%的重量百分比,具体如通式(ⅲ)的结构:

18、l-d-p-d-a       (ⅲ)

19、其中:

20、(a)d为二异氰酸酯单体;

21、(b)p为多元醇化合物;

22、(c)a为羟基丙烯酸酯单体;

23、(d)l为具有氧化交联特性基团的一元醇化合物;

24、(4)至少一种一端含具有氧化交联特性基团,一端含烯丙基基团的含磷多元醇化合物的聚氨酯丙烯酸酯预聚物,占15%~25%的重量百分比,具体如通式(ⅳ)的结构:

25、l-d-b-d-a         (ⅳ)

26、其中:

27、(a)d为二异氰酸酯单体;

28、(b)b为含磷多元醇化合物;

29、(c)a为羟基丙烯酸酯单体;

30、(d)l为具有氧化交联特性基团的一元醇化合物;

31、(5)至少一种两端含具有氧化交联特性基团的聚氨酯丙烯酸酯预聚物,占5%~15%的重量百分比,具体如通式(ⅴ)的结构:

32、l-d-p-d-l          (ⅴ)

33、其中:

34、(a)d为二异氰酸酯单体;

35、(b)p为多元醇化合物;

36、(c)l为具有氧化交联特性基团的一元醇化合物;

37、(6)至少一种两端含具有氧化交联特性基团的含磷多元醇化合物的聚氨酯丙烯酸酯预聚物,占10%~20%的重量百分比,具体如通式(ⅵ)的结构:

38、l-d-b-d-l          (ⅵ)

39、其中:

40、(a)d为二异氰酸酯单体;

41、(b)b为含磷多元醇化合物;

42、(c)l为具有氧化交联特性基团的一元醇化合物。

43、所述的聚氨酯丙烯酸酯预聚物的合成过程为:

44、(1)将二异氰酸酯单体投入反应釜,在搅拌情况下逐渐升温至80~90℃;

45、(2)将含磷多元醇化合物和催化剂投入高位槽,并搅拌均匀,逐渐向反应釜中进行滴加,30~60分钟内滴加完;滴加完毕后,保温1小时;

46、(3)将多元醇化合物投入高位槽,逐渐向反应釜中进行滴加,30~60分钟内滴加完;滴加完毕后,保温1小时;

47、(4)将具有氧化交联特性基团的一元醇化合物投入高位槽,逐渐向反应釜中进行滴加,30~60分钟内滴加完;滴加完毕后,保温1小时;

48、(5)降温至60~70℃,向反应釜中投入阻聚剂,将羟基丙烯酸酯单体投入高位槽,逐渐向反应釜中进行滴加,30~60分钟内滴加完;滴加完毕后,保温反应2~3小时,至nco残留量为零,得到聚氨酯丙烯酸酯预聚物。

49、所述的二异氰酸酯单体选自六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)和二环己基甲烷二异氰酸酯(hmdi)中的一种或几种。

50、所述的多元醇化合物选自蓖麻油、蓖麻油衍生物、聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯-乙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚己内酯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己二酸己二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇酯二醇、聚己二酸二乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇丙二醇酯二醇和聚碳酸酯二醇中的一种或几种。

51、所述的羟基丙烯酸酯单体选自丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟乙酯中的一种或几种。

52、所述的含磷多元醇化合物,以重量百分率计,包含下列组分:

53、(1)至少一种次磷酸化合物,占60%~75%的重量百分比;

54、(2)至少一种缩水甘油醚化合物,占25%~40%的重量百分比;

55、(3)至少一种催化剂,占0.01%~0.3%的重量百分比;

56、所述的含磷多元醇化合物的合成过程为:将次磷酸化合物投入反应釜中,逐渐升温至140~160℃,物料融化后,开动搅拌;将缩水甘油醚化合物和催化剂投入高位槽并混合均匀,逐渐向反应釜中进行滴加;30~60分钟内滴加完,然后在140~160℃温度下保温反应10~12小时,得到含磷多元醇化合物。

57、所述的次磷酸化合物选自2-羧乙基苯基次磷酸(ceppa)和羟甲基苯基次磷酸(hmppa)中的一种或几种。

58、所述的缩水甘油醚化合物选自聚丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,2-环己二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚和叔碳酸缩水甘油醚中的一种或几种。

59、所述的催化剂选自三苯基膦。

60、所述的具有氧化交联特性基团的一元醇化合物,以重量百分率计,包含下列组分:

61、(1)至少一种不饱和植物油脂肪酸,占75%~85%的重量百分比;

62、(2)至少一种多元醇,占10%~20%的重量百分比;

63、(3)至少一种回流溶剂,占5%~10%的重量百分比;

64、所述的具有氧化交联特性基团的一元醇化合物的合成过程为:将不饱和植物油脂肪酸、多元醇和回流溶剂投入反应釜中,开动搅拌,逐渐升温,在200~220℃回流反应至酸值小于5mgkoh/g,经抽真空除去回流溶剂,得到具有氧化交联特性基团的一元醇化合物。

65、所述的不饱和植物油脂肪酸选自脱水蓖麻油脂肪酸、亚麻油酸、豆油酸、桐油酸和妥尔油酸中的一种或几种。

66、所述的多元醇选自甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇和三羟乙基异氰尿酸酯中的一种或几种。

67、所述的回流溶剂选自脱芳烃溶剂d30、脱芳烃溶剂d40和二甲苯中的一种或几种。

68、以该聚氨酯丙烯酸酯预聚物作为基料制备的阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆,以重量百分率计,包含下列组分:

69、(1)至少一种聚氨酯丙烯酸酯预聚物,占50%~60%的重量百分比;

70、(2)至少一种活性稀释剂,占35%~45%的重量百分比;

71、(3)至少一种光引发剂,占2%~5%的重量百分比;

72、(4)至少一种催干剂,占0.5%~3%的重量百分比;

73、(5)至少一种硅烷偶联剂,占1%~4%的重量百分比;

74、(6)至少一种消泡剂,占0.1%~0.5%的重量百分比;

75、(7)至少一种流平剂,占0.1%~0.5%的重量百分比;

76、(8)至少一种阻聚剂,占0.01%~0.5%的重量百分比;

77、(9)至少一种防结皮剂,占0.1%~2%的重量百分比。

78、所述的活性稀释剂选自丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酰吗啉、双环戊二烯氧乙基丙烯酸酯、丙烯酸四氢呋喃酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯。

79、所述光引发剂选自二苯甲酮、2,2-二乙氧苯乙酮、1-羟基-环已基-苯基甲酮、苯偶姻、苯偶姻醚、苯偶酰缩酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯、α,α-二甲基-α-羟基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和4-苯基二苯甲酮中的一种或几种。

80、所述的催干剂选自borchers公司的borchi-dragon、octa soligen cobalt 8 hs、octa soligen zirconium 12 hs和octa soligen zinc 16 hs中的一种或几种。

81、所述的硅烷偶联剂选自杭州杰西卡化工有限公司的kh540、kh550、kh560、kh570、kh572、kh580和kh590中的一种或几种。

82、所述的消泡剂选自毕克化学公司的byk 1790、byk 1791、byk 1794和byk a535中的一种或几种。

83、所述的流平剂选自毕克化学公司的byk 333、byk 354、byk 371、byk-uv 3505、byk-uv 3510、byk-uv 3535和byk-uv 3570中的一种或几种。

84、所述的阻聚剂选自对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚和2,6-二叔丁基对甲苯酚中的一种或几种。

85、所述的防结皮剂选自甲乙酮肟、ascinin® anti skin 0444(borchers 公司提供)和ascinin® anti skin 0445(borchers 公司提供)中的一种或几种。

86、本发明的特点和有益效果在于:

87、(1)该发明的阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆采用uv和氧气双重固化机理。三防漆涂覆到基材上以后,先用紫外光对漆膜实现快速固化,不影响产线的后续操作,同时,具有氧化交联特性基团在氧气作用下进行氧化交联固化反应,不但可以对uv固化后的漆膜进行补强,而且可以实现阴影区的固化,从而实现漆膜完全固化,解决了线路板采用单纯uv固化型三防漆无法实现阴影区完全固化的难题,提升了漆膜防护的可靠性。

88、(2)该发明的阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆中含有一定量的阻燃材料次磷酸化合物,漆膜具有优异的阻燃特性,符合美国ul认证要求。本发明先通过次磷酸化合物与缩水甘油醚反应,制备得到含磷多元醇化合物;然后将含磷多元醇化合物与二异氰酸酯单体反应,使次磷酸化合物通过化学接枝的方式引入到聚氨酯丙烯酸酯预聚物中,不会导致次磷酸化合物的迁移现象,更不会出现由于混溶性差而导致的相分离现象,稳定性好,解决了添加型阻燃剂的迁移性、与基料树脂的相容性差的难题。

89、(3)该发明的阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆中含有一定量的不饱和植物油脂肪酸,这些不饱和植物油脂肪酸是可再生的生物基资源,来源丰富,价格便宜,可以大大降低对石油资源的依赖。不饱和植物油脂肪酸含有不饱和的碳碳双键,暴露在空气中,能够吸收氧气,发生氧化交联反应,从而增加树脂的分子量,提高漆膜性能。同时,由于不饱和植物油脂肪酸属于长链柔性单体,制备的树脂的粘度较低,对基材润湿性较好。

90、(4)该发明的阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆选用合适的活性稀释剂,该活性稀释剂与聚氨酯丙烯酸酯预聚物具有很好的相容性,能够有效降低三防漆粘度,使三防漆具有较低的粘度,易于施工,流平性好;该活性稀释剂不但可以进行uv固化,而且也可以进行氧化交联反应。

91、(5)该发明的阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆不含挥发性有机溶剂,也不含有毒有害重金属类物质,符合欧盟rohs环保要求,解决了产品中溶剂影响健康和破坏环保的技术问题。闪点高于61℃,气味低,是一款非危化品三防漆,可按常规化学品储存和运输。

92、(6)该发明的阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆是单组份包装,施工现场无需混合配制,可刷涂和喷涂,可厚膜固化。该三防漆具有高耐磨、高耐盐雾、高耐湿热、高耐酸碱和优异的电气绝缘性能,可广泛应用于汽车、电子、工控、通讯、家电和军工等领域。

93、实施方式

94、下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。

95、实施例1

96、制备含磷多元醇化合物a1~a4

97、将次磷酸化合物投入反应釜中,逐渐升温至140~160℃,物料融化后,开动搅拌;将缩水甘油醚化合物和催化剂投入高位槽,并混合均匀,逐渐向反应釜中进行滴加;30~60分钟内滴加完,然后在140~160℃温度下保温反应10~12小时,得到含磷多元醇化合物a1~a4。含磷多元醇化合物的合成配方列于表1中。

98、表1 含磷多元醇化合物的合成配方

99、 原料名称 a1 a2 a3 a4 次磷酸化合物 2-羧乙基苯基次磷酸 71 68 羟甲基苯基次磷酸 66.5 63 缩水甘油醚化合物 乙二醇二缩水甘油醚 28.9 33.4 1,4-丁二醇二缩水甘油醚 31.8 36.8 催化剂 三苯基膦 0.1 0.2 0.1 0.2 合计: 100 100 100 100

100、实施例

101、制备具有氧化交联特性基团的一元醇化合物b1~b4

102、将不饱和植物油脂肪酸、多元醇和回流溶剂投入反应釜中,开动搅拌,逐渐升温,在200~220℃回流反应至酸值小于5mgkoh/g,经抽真空除去回流溶剂,得到具有氧化交联特性基团的一元醇化合物b1~b4。具有氧化交联特性基团的一元醇化合物的合成配方列于表2中。

103、表2 具有氧化交联特性基团的一元醇化合物的合成配方

104、 原料名称 b1 b2 b3 b4 不饱和植物油脂肪酸 脱水蓖麻油脂肪酸 75.8 80.7 妥尔油酸 75.8 80.7 多元醇 三羟甲基丙烷 18.2 18.2 甘油 13.3 13.3 回流溶剂 脱芳烃溶剂d30 6 6 二甲苯 6 6 合计: 100 100 100 100

105、实施例

106、制备聚氨酯丙烯酸酯预聚物

107、制备聚氨酯丙烯酸酯预聚物的具体步骤如下:

108、(1)将二异氰酸酯单体投入反应釜,在搅拌情况下逐渐升温至80~90℃;

109、(2)将含磷多元醇化合物和催化剂投入高位槽,并搅拌均匀,逐渐向反应釜中进行滴加,30~60分钟内滴加完;滴加完毕后,保温1小时;

110、(3)将多元醇化合物投入高位槽,逐渐向反应釜中进行滴加,30~60分钟内滴加完;滴加完毕后,保温1小时;

111、(4)将具有氧化交联特性基团的一元醇化合物投入高位槽,逐渐向反应釜中进行滴加,30~60分钟内滴加完;滴加完毕后,保温1小时;

112、(5)降温至60~70℃,向反应釜中投入阻聚剂,将羟基丙烯酸酯单体投入高位槽,逐渐向反应釜中进行滴加,30~60分钟内滴加完;滴加完毕后,保温反应2~3小时,至nco残留量为零,得到聚氨酯丙烯酸酯预聚物。

113、表3列出了聚氨酯丙烯酸酯预聚物的4个组成实施例。其中,pua1为两端含烯丙基基团的聚氨酯丙烯酸酯预聚物;pua2为两端含烯丙基基团的含磷多元醇化合物的聚氨酯丙烯酸酯预聚物;pua3为一端含具有氧化交联特性基团,一端含烯丙基基团的聚氨酯丙烯酸酯预聚物;pua4为一端含具有氧化交联特性基团,一端含烯丙基基团的含磷多元醇化合物的聚氨酯丙烯酸酯预聚物;pua5为两端含具有氧化交联特性基团的聚氨酯丙烯酸酯预聚物;pua6为两端含具有氧化交联特性基团的含磷多元醇化合物的聚氨酯丙烯酸酯预聚物。

114、表3 聚氨酯丙烯酸酯预聚物c1~c4组成实施例

115、 原料名称 c1 c2 c3 c4 pua1 15 13 20 10 pua2 20 17 15 25 pua3 15 11 14 20 pua4 20 25 19 16 pua5 10 15 13 15 pua6 20 19 19 14 合计: 100 100 100 100

116、实施例

117、表4是阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆d1~d4组成实施例。 按照表4中配方份数依次准确称取各种原料,将自制的聚氨酯丙烯酸酯预聚物、活性稀释剂、光引发剂、催干剂、硅烷偶联剂、消泡剂、流平剂、阻聚剂和防结皮剂依次投入分散釜中,搅拌分散0.5~1小时,直至搅拌均匀,得到阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆d1~d4。

118、表4 阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆d1~d4组成实施例

119、 原料名称 d1 d2 d3 d4 聚氨酯丙烯酸酯预聚物 c1 53 c2 56.6 c3 55 c4 51 活性稀释剂 丙烯酸异冰片酯 20 10 8 15 丙烯酸月桂酯 4.3 6.7 丙烯酰吗啉 5 10 10.5 双环戊二烯氧乙基丙烯酸酯 15 20 12 15 光引发剂 2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮 1 2 1.5 1 1-羟基-环已基-苯基甲酮 2 1 2 2.5 2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯 0.5 0.5 1 1 催干剂 borchi-dragon 1 1.2 octa soligen cobalt 8 hs 0.5 0.6 soligen zirconium 12 hs 0.5 0.6 硅烷偶联剂 kh550 2.5 kh560 3 kh572 2 2 消泡剂 byk 1794 0.2 0.2 byk a535 0.2 0.2 流平剂 byk-uv 3505 0.3 0.2 byk-uv 3535 0.3 0.2 阻聚剂 对苯二酚 0.1 0.1 对叔丁基邻苯二酚 0.1 0.1 防结皮剂 甲乙酮肟 0.1 0.1 ascinin® anti skin 0445 0.3 0.3 合计: 100 100 100 100

120、将制备的d1~d4三防漆分别用自动化喷涂机喷涂制样板,先用紫外光固化,然后在室温下放置7天,进行性能测试。表5是对应表4的阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆的性能测试结果。检测标准及方法如下:

121、(1)外观按照目测进行测试。

122、(2)闭口闪点按照gb/t 5208-2008进行测试。

123、(3)粘度按照astm d1084进行测试。

124、(4)表干时间按照gb/t 1728-2020进行测试。

125、(5)冲击强度按照gb 1732-2020进行测试。

126、(6)附着力按照gb 9286-1998进行测试。

127、(7)柔韧性按照gb/t 1731-2020进行测试。

128、(8)铅笔硬度按照gb 6739-2022进行测试。

129、(9)耐水性按照gb/t 1733-1993进行测试。

130、(10)耐盐水按照gb 1763-1979进行测试。

131、(11)耐氢氧化钠溶液按照gb 1763-1979进行测试。

132、(12)耐硫酸溶液按照gb 1763-1979进行测试。

133、(13)阻燃性按照gb/t 5169.16-2017进行测试。

134、(14)体积电阻率按照gb/t 1410-2006进行测试。

135、(15)耐盐雾性测试:采用5%nacl溶液对样板连续喷雾168小时,观察样板表面有无发白,起泡,脱落。规定无发白、起泡和脱落,则认为该测试“通过”,否则记为“未通过”。

136、(16)耐高低温测试:对样板在恒温恒湿箱中-40℃处理1小时,然后80℃处理1小时,此处理过程作为一个循环,36个循环后,观察样板表面有无发白,起泡和脱落。规定无发白、起泡和脱落,则认为该测试“通过”,否则记为“未通过”。

137、(17)耐双85测试:对样板在恒温恒湿箱中85℃和85%的湿度放置144小时,观察样板表面有无发白,起泡和脱落。规定无发白、起泡和脱落,则认为该测试“通过”,否则记为“未通过”。

138、(18)粘度变化测试:将三防漆在温度23℃,湿度25%的条件下密封避光放置6个月后进行粘度测试。规定粘度变化在20%以内,则认为该测试“通过”,否则记为“未通过”。

139、表5 阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆的性能测试结果

140、 序号 项目 d1 d2 d3 d4 1 外观 浅褐色透明液体 浅褐色透明液体 浅褐色透明液体 浅褐色透明液体 2 闭口闪点,℃ 114 137 141 139 3 粘度,mpa.s 121 136 98 85 4 单纯氧化交联固化表干时间,h 48 48 48 48 5 冲击强度,cm 50 50 50 50 6 附着力,级 0 0 0 0 7 柔韧性,mm 1 1 1 1 8 铅笔硬度 3h 2h 2h 3h 9 耐水性,h 720 720 720 720 10 耐盐水性(3%nacl),h 720 720 720 720 11 耐氢氧化钠溶液(0.1mol/l),h 480 480 480 480 12 耐硫酸溶液(0.05mol/l),h 480 480 480 480 13 阻燃性 94-v0 94-v0 94-v0 94-v0 14 体积电阻率,ω.cm <![cdata[1.8×10<sup>16</sup>]]> <![cdata[2.4×10<sup>16</sup>]]> <![cdata[1.3×10<sup>16</sup>]]> <![cdata[3.8×10<sup>16</sup>]]> 15 耐盐雾性测试 通过 通过 通过 通过 16 耐高低温测试 通过 通过 通过 通过 17 耐双85测试 通过 通过 通过 通过 18 粘度变化测试 通过 通过 通过 通过

141、从表5中的测试结果可以得出:本发明的阻燃型uv-氧气双重固化聚氨酯丙烯酸酯三防漆具有如下特点:(1)闪点高,闪点均大于100℃;(2)粘度低,粘度均低于150mpa.s,有利于施工;(3)附着力、柔韧性等机械性能好;(4)耐酸碱等耐化学介质性能好;(5)阻燃性能优异,均达到94-v0;(6)绝缘性好,体积电阻率都在1.0×1016ω.cm以上;(7)储存稳定性优异;(8)阴影区域可以氧化交联而自干,两天以后漆膜表面光滑不粘手;(9)耐盐雾性、耐高低温性和耐湿热性表现出色。

142、以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

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