本发明涉及电致发光器件,具体公开了一种有机电致发光材料及其在电致发光器件中的应用。
背景技术:
1、有机电致发光(oled)就是指有机材料在电流或电场的激发作用下的电致发光现象,根据此原理制成的器件称为有机电致发光器件。与现在通用的场发射显示(fed),液晶显示(lcd),等离子体显示(pdp)等平板显示技术相比,有机电致发光器件具有以下特点:材料采用有机物/高分子,因而选择范围宽,可实现从红光到蓝光的任何颜色的显示;驱动电压低,发光亮度和发光效率高,可制成柔性显示器件;响应速度快,发光视角宽;器件超薄,体积小,重量轻;更为重要的是,有机发光材料以其固有的多样性为材料选择提供了宽广的范围,通过对有机分子结构的设计、组装和剪裁,能够满足多方面不同的需要和易于实现大面积显示。
2、一般而言,在阴、阳电极之间插入一层或多层超薄的有机半导体薄膜就形成了典型的oled器件结构。目前,大多数小分子器件结构均采用多层薄膜结构,每一层都具有特殊的功能。根据不同的功能,可将有机薄膜分为空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层。其对应的有机材料分别为空穴注入材料、空穴传输材料、电子阻挡材料、主体材料和掺杂材料、电子传输材料和电子注入材料。在高透光性的ito阳极和具有高反射率的金属阴极间施加电场时,空穴会从功函数较高的阳极、电子则从功函数较低的阴极分别注入到相邻的有机材料中,注入的空穴和电子在外加电场的驱动下迁移,最终在发光层相遇并复合形成激子。接下来,激子在有机层中扩散并经历辐射过程发光。
3、众所周知,磷光oled器件的发光层是由主体材料和掺杂材料组成,由主体发光材料将能量传递给客体发光材料,由客体发光材料调控颜色而发光。因此,商业上期望得到更高的效率、更饱和的发光光谱和更长的使用寿命等特性的磷光器件,主体材料和掺杂材料必须满足以下条件:1、主体材料的三重态能级要高于掺杂材料;2、主体材料发射光谱与掺杂材料的吸收光谱需要有较好重叠;3、良好的热稳定性;4、主体材料homo/lumo需能包含掺杂材料的homo/lumo能级,并且与相邻的功能层材料的能级相匹配;5、主体材料有较高载流子迁移率和较好的载流子平衡性。综上所述,选择合适的主体材料和掺杂材料匹配组合,对于获得高性能的oled磷光器件至关重要。而现有磷光oled器件普遍存在寿命短且发光效率不佳等短板。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种有机电致发光材料来改善至少部分上述问题,为此提供了一种包含两种主体材料的有机电致发光材料,通过掺杂材料与双主体材料的组合获得合适的能级匹配,使发光层中载流子的浓度更加平衡,从而提高有机发光器件的综合性能。
2、本发明的第一方面,提供一种有机电致发光主体材料,包括式i表示的第一主体化合物以及h-l-f表示的第二主体化合物,
3、
4、式i中,x1和y1各自独立地表示-n=、-nr5-、-o-、或-s-,前提是x1和y1中的任一个是-n=,且x1和y1中的另一个是-nr5-、-o-、或-s-;
5、l1表示单键或取代或未取代的(c6-c30)亚芳基;
6、ar1表示取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基、或取代或未取代的(c6-c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基;
7、r1表示取代或未取代的(c6-c30)芳基或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;
8、r2、r3、r4各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷氧基、取代或未取代的(c3-c30)脂族环和(c6-c30)芳族环的稠环、取代或未取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c2-c30)烯基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(c2-c30)烯基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c2-c30)烯基(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的(c2-c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(c6-c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基;或者连接到相邻取代基上形成一个或多个环;
9、r5表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3-至30-元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c-c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲烷基、取代或取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基或取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基;
10、a和b各自独立地表示1或2的整数,c表示1至4的整数,并且当a至c表示2或更大的整数时,r2、r3、r4中的每一个可以相同或不同;
11、在此,在表述“取代或未取代的”中,“取代的”意指在某些官能团中的氢原子被另一个原子或另一个官能团(即取代基)取代。在ar、l1、l2、r1至r5中取代的烷基、取代的环烷基、取代的环烯基、取代的杂环烷基、取代的芳基、取代的亚芳基、取代的杂芳基、取代的杂亚芳基、取代的烷氧基、取代的三烷基甲硅烷基、取代的二烷基芳基甲硅烷基、取代的烷基二芳基甲硅烷基、取代的三芳基甲硅烷基、取代的单-或二-烷基安基、取代的单-或二-芳基氨基、或取代的烷基芳基氨基的取代基各自独立地是选自下组的至少一种,该组由以下组成:卤素、氰基、硝基、(c1-c30)烷基;卤代(c1-c30)烷基;(c2-c30)烯基、(c2-c30)快基、(c1-c30)烷氧基、(c1-c30)烷硫基、(c3-c3)环烷基(c3-c30)环烯基、(3-至7-元)杂环烷基、(c6-c30)芳氧基、(c6-c30)芳硫基、未取代的或被(c1-c30)烷基、(c6-c30)芳基以及二(c6-c30)芳基氨基中的至少一种取代的(3-至50-元)杂芳基;未取代的或被氰基、(c1-c30)烷基、(3-至50-元)杂芳基、二(c6-c30)芳基氨基以及三(c6-c30)芳基甲硅烷基中的至少一种取代的(c6-c30)芳基、三(c1-c30)烷基甲硅烷基三(c6-c30)芳基甲硅烷基、二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲烷基、(c1-c30)基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、氨基、单-或二-(c1-c30)烷基氨基、单-或二-(c6-c30)芳基氨基、(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基、(c1-c30)烷基、(c1-c30)烷氧基、(c6-c30)芳基基、二(c6-c30)芳基硼炭基、二(c1-c30)烷基硼基、(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基硼炭基(c6-c30)芳基(c1-c30)烷基、以及(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基。
12、根据本发明所述发光主体材料的一些实施案例。所述取代基各自独立地选自:(c1-c20)烷基、未取代的或被一个或多个(c1-c20)烷基、一个或多个(3-至30-元)杂芳基、一个或多个二(c6-c25)芳基氨基中的至少一者取代的(c6-c25)芳基、未取代的或被一个或多个(c1-c20)烷基和一个或多个二(c6-c25)芳基中的至少一者取代的(3-至30-元)芳基、以及二(c6-c20)芳基氨基。
13、根据本发明所述发光主体材料的一些实施案例,所述取代基各自独立地选自:(c1-c10)烷基,未取代的或被一个或多个(c1-c10)烷基和一个或多个二(c6-c18)芳基氨基中的至少一者取代的(c6-c20)芳基,未取代的或被一个或多个(c6-c18)芳基取代的(5-至25-元)杂芳基、以及二(c6-c18)芳基氨基。
14、根据本发明所述发光主体材料的一些实施案例,所述取代基各自独立地选自:甲基、叔丁基、未取代的或被吡啶基、二苯基三嗪基、苯基喹喔啉基、苯基喹唑啉基、联苯基喹唑啉基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基和二苯基氨基中的至少一个取代的苯基;未取代的或被至少一个二苯基三嗪基取代的萘基、联苯基、萘基苯基、三联苯基、二甲基苯基芴基、二苯基芴基、二甲基苯并芴基、菲基、苯并菲基、吡啶基、被苯基和萘基中的至少一个取代的三嗪基;被至少一个苯基取代的吲哚基、被至少一个苯基取代的苯并咪唑基、喹啉基、被苯基和联苯基中的至少一个取代的喹唑啉基、被至少一个苯基取代的喹喔啉基、未取代的或被至少一个苯基取代的咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并萘并噻吩基、未取代的或被至少一个苯基取代的苯并咔唑基、二苯并咔唑基、苯并菲并噻吩基、二苯基氨基、二甲基芴基苯基氨基、以及含有氮、氧和硫中的至少一种的取代或未取代的(16-至33-元)杂芳基;
15、其中h具有式ii表示的结构,f具有由式iii表示的结构;
16、
17、在式ii中,环1、环2和环3相同或不同,且各自独立地选自具有5-30个碳原子的不饱和碳环或具有3-30个碳原子的不饱和杂碳环。
18、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,环1、环2和环3各自独立地选自5元不饱和碳环,具有6-30个碳原子的芳环,或者具有3-30个碳原子的杂芳环。
19、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,环1、环2和环3各自独立地选自具有6-18个碳原子的芳环或者具有3-18个碳原子的杂芳环。
20、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,环1、环2和环3各自独立地选自苯环、萘环、5元杂芳环、6元杂芳环、苯并5元碳环、苯并6元碳环、苯并5元杂芳环或者苯并6元杂芳环。
21、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,环1选自苯环,环2和环3各自独立地选自苯环、6元杂芳环或苯并五元杂芳环,所述杂芳环中的杂原子选自o、s、se、n或si。
22、z1和z2各自独立地选自单键、o、s、se、nrn、sirarb、pr或br;
23、rx每次出现时相同或不同地表示单取代、多取代或无取代。
24、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,l选自单键、取代或未取代的具有6-30个碳原子的亚芳基、取代或未取代的具有3-30个碳原子的亚杂芳基,或其组合;所述取代采用的取代基选自氘,卤素,具有1-10个碳原子的烷基,具有3-10个碳原子的环烷基,具有1-10个碳原子的卤代烷基,具有6-20个碳原子的芳基或者具有3-20个碳原子的杂芳基。
25、根据本技术所述发光发光材料的一些实施案例,
26、
27、在式iii中,环a、环b和环c每次出现时相同或不同地选自具有5-30个碳原子的碳环,或者具有3-30个碳原子的杂碳环;
28、ry每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代;
29、式ii和式iii中,r、rx、ry、rn、ra和rb在每次出现时相同或不同地选自:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的杂环烷基,取代或未取代的具有7-30个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-20个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-30个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-30个碳原子的杂芳基,取代或未被取代的具有3-20个碳原子的烷硅基,取代或未被取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未被取代的具有0-20个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,砜基,硒基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;
30、所述取代采用的取代基选自氘,卤素,具有1-10个碳原子的烷基,具有3-10个碳原子的环烷基,具有6-20个碳原子的芳基或者具有3-20个碳原子的杂芳基;
31、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,相邻的取代基r、rx、ry、rn、ra和rb之间连接成环。
32、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,取代基r、rx、ry、rn、ra和rb与其相邻的环连接成稠环或者非稠环;
33、“*”表示与l键合的位置。
34、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,所述第一主体化合物的结构如i-1至i-3中的任意一个所示;
35、
36、在式i-1、i-2、i-3中,x1、y1、ar1、l1、r1至r5、a和b均如式i中所定义;
37、c表示1至3的整数,并且当c表示2或更大的整数时,每个r4可以相同或不同;
38、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,当x1是-n=,y1是nr5-、-o-、或-s-,或者当y1是-n=时,x1是-nr5、-o-、或-s-。
39、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,当x1是-n=,y1是-o-或-s-,或者当y1是-n=时,x1是-0-、或-s-。
40、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,l1选自单键或取代或未取代的(c6-c25)亚芳基;更优选地,l1选自单键或取代或未取代的(c6-c18)亚芳基。
41、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,l1选自单键或取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的邻-亚联苯基、取代或未取代的间-亚联苯基、或取代或未取代的间-亚联苯基。
42、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,ar1选自取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基、或取代或未取代的(c6-c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基。
43、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,ar1选自取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(5元至30元)杂芳基、取代或未取代的二(c6-c25)芳基氨基、或取代或未取代的(c6-c25)芳基(5元至25元)杂芳基氨基;更优选地,ar1选自取代或未取代的(c6-c25)芳基、包含至少一个氮的取代或未取代的(5元至25元)杂芳基、取代或未取代的二(c6-c18)芳基氨基、或取代或未取代的(c6-c18)芳基(5元至18元)杂芳基氨基。
44、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,ar1选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的对-联苯基、取代或未取代的间-联苯基、取代或未取代的邻-联苯基、取代或未取代的对-三联苯基、取代或未取代的间-三联苯基、取代或未取代的邻-三联苯基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的苯并菲基、取代或未取代的荧蒽基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的螺[芴-苯并芴]基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的苯并味喃并嘧啶基。
45、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,ar1选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的邻-联苯基、取代或未取代的间-联苯基、取代或未取代的对-联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并味喃基、和取代或未取代的二苯并噻吩基组成的组中至少一个取代的氨基。
46、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,r1选自取代或未取代的(c6-c25)芳基或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基;更优选地,r1选自取代或未取代的(c6-c18)芳基或取代或未取代的(5元至18元)杂芳基。
47、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,r1选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的对-联苯基、取代或未取代的间-联苯基、取代或未取代的邻-联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的喹啉基、或取代或未取代的异喹啉基。
48、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,r2、r3、r4各自独立地表示氢、氚、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(ci-c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、或取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基;或者连接到相邻取代基上形成一个或多个环。
49、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,r2、r3、r4各自独立地选自氢、氚、卤素、氰基、取代或未取代的(ci-c10)烷基、取代或未取代的(c6-c25)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基。
50、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,r2、r3、r4各自独立地选自氢、氚、卤素、氰基、或取代或未取代的(c1-c10)烷基。
51、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,所述第一主体化合物的结构如式n-1至n-139所示:
52、
53、
54、
55、
56、
57、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,所述第二主体化合物中h具有式ii-1至式ii-5所示的结构:
58、
59、式ii-2、式ii-3中,z3和z4各自独立地选自o、s、se、nrn或sirarb,
60、rx、z1、z2、rn、ra和rb的定义同式ii,优选地,rx与其相邻的苯环、z1或z2连接成稠环或者非稠环,例如二苯并五元杂环;
61、式ii-4和式ii-5中,z1选自单键、o、s、se、nrn、sirarb、pr或br,
62、r、rx、rn、ra和rb的定义同式ii,rz每次出现时相同或不同地选自氢,氘,卤素,具有1-10个碳原子的烷基,具有3-10个碳原子的环烷基,具有6-20个碳原子的芳基或者具有3-20个碳原子的杂芳基,优选地,rz选自氢,氘,氟,甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、苯基、联苯基和萘基;需要说明的是,本发明中,式ii-4和式ii-55中,rz表示基团rx上的取代基,rz每次出现时相同或不同地表示单取代,多取代或无取代。
63、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,式ii-1至式ii-5中,r、rx、rn、ra和rb各自独立地选自氢、氘、卤素、取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基、取代或未取代具有1-10个碳原子的烯基,取代或未取代的具有6-18个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-18个碳原子的杂芳基,所述取代的取代基选自氘,卤素,羟基,巯基,具有1-6个碳原子的烷基,具有3-6个碳原子的环烷基,具有6-15个碳原子的芳基或者具有3-15个碳原子的杂芳基。
64、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,式ii-1至式ii-5中,r、rx、rn、ra和rb各自独立地选自氢、氘、氟、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、乙烯基、丙烯基、苯基、联苯基和萘基。
65、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,所述第二主体化合物中h选自式h-1至式h-32所示结构的任一个,或者,式h-1至式h-32所示的任一结构中的氢被部分或全部被氘取代后得到的结构;
66、
67、
68、和/或,
69、l选自单键、取代或未取代的具有6-20个碳原子的亚芳基、取代或未取代的具有3-20个碳原子的亚杂芳基,或其组合;优选地,所述取代采用的取代基选自氘,卤素,具有1-6个碳原子的烷基,具有3-6个碳原子的环烷基,具有1-6个碳原子的卤代烷基,具有6-15个碳原子的芳基或者具有3-15个碳原子的杂芳基。
70、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,l选自单键、取代或未取代的亚苯基,取代或未取代的亚萘基,取代或未取代的咔唑基,取代或未取代的苯并呋喃基,取代或未取代的苯并噻吩基,取代或未取代的苯并吡咯基;优选地,所述取代采用的取代基选自氘,氟,氯,溴,甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,异丁基,叔丁基,三氟甲基,苯基,萘基,芴基,联苯基,吡啶基,呋喃基,噻吩基,吡咯基,苯并呋喃基,苯并吡咯基,苯并噻吩基或者咔唑基。
71、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,l选自单键或具有式l-m-1至式l-m-8表示的任一结构:
72、
73、其中,a1至a6相同或不同地选自n或crx,rx的定义同式ii;
74、z选自由o、s、se、nrn、crarb和sirarb组成的组,rn、ra和rb的定义同式ii;
75、“*”表示h和l键合的位置,“~~”表示f和l键合的位置。
76、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,式l-m-1至式l-m-8中,rx、rn、ra和rb相同或不同地选自由以下组成的组:氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-10个碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-10个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-10个碳原子的杂环烷基,取代或未取代的具有7-20个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷氧基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳氧基,取代或未取代的具有2-20个碳原子的烯基,取代或未取代的具有2-10个碳原子的炔基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的杂芳基,取代或未被取代的具有3-10个碳原子的烷硅基,取代或未被取代的具有6-20个碳原子的芳基硅烷基,取代或未被取代的具有0-10个碳原子的氨基,酰基,羰基,羧酸基,酯基,氰基,异氰基,羟基,巯基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合,所述取代采用的取代基选自氢、氘、卤素、具有1-10个碳原子的烷基、具有3-10个碳原子的环烷基、具有6-20个碳原子的芳基或者具有3-20个碳原子的杂芳基;相邻的取代基rx、rn、ra和rb之间任选地连接形成环;任选地,取代基rx、rn、ra和rb与其相邻的环连接成稠环或者非稠环。
77、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,式l-m-1至式l-m-8中,rx、rn、ra和rb各自独立地选自氢,氘,卤素,具有1-10个碳原子的烷基,具有1-10个碳原子的卤代烷基或者具有6-18个碳原子的芳基;更优选地,rx、rn、ra和rb各自独立地选自氢,氘,氟,甲基,乙基,丙基,异丙基,丁基,异丁基,叔丁基,三氟甲基,苯基,萘基和联苯基。
78、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,l选自单键或式l-m-1至式l-m-4表示的任一结构,其中,a1至a6相同或不同地选自crx,rx的定义同式ii。
79、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,所述第二主体化合物中l的结构为单键或者下述编号l-1至编号l-52所示的任一结构,或者,下述编号l-1至编号l-52所示的任一结构中的氢部分或全部被氘取代后得到的结构;
80、
81、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,式iii中,环a、环b和环c每次出现时相同或不同地选自具有5-18个碳原子的碳环,或者具有3-18个碳原子的杂碳环,优选具有6-18个碳原子的芳环或者具有3-18个碳原子的芳杂环。
82、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,环a、环b和环c各自独立地选自苯环,萘环,蒽环,菲环,芴环,二苯并呋喃环,二苯并噻吩环,咔唑环,二苯并含硒五元杂环或二苯并含硅五元杂环。
83、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,环a、环b和环c各自独立地选自以下基团:
84、
85、其中,x选自o、s、se、nrn或sirarb,rn、ra和rb的定义同式1。
86、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,rn、ra和rb各自独立地选自氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基,所述取代采用的取代基选自氘,卤素,具有1-10个碳原子的烷基,具有3-10个碳原子的环烷基,具有6-15个碳原子的芳基或者具有3-15个碳原子的杂芳基。
87、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,所述第二主体化合物中的f选自式iii-1表示的结构:
88、
89、其中,ry的定义同式iii;任选地,任意相邻的两个ry之间连接成3-15不饱和碳环或者3-15不饱和碳杂环。
90、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,式iii-1中,ry相同或不同地选自氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-10个碳原子的环烷基,取代或未取代的具有2-10个碳原子的烯基,取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基硅基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的杂芳基,取代或未被取代的氨基,羟基,巯基,砜基,硒基,亚磺酰基,磺酰基,膦基,及其组合;所述取代采用的取代基选自氘,卤素,具有1-10个碳原子的烷基,具有3-10个碳原子的环烷基,具有6-15个碳原子的芳基或者具有3-15个碳原子的杂芳基。
91、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,式iii-1中,ry相同或不同地选自以下基团组成的组:氢、氘、氟、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、环戊基、环己基、乙烯基、丙烯基、三氟甲基、苯基、联苯基、萘基、三甲基硅基,二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、氨基、苯基取代的氨基、羟基、巯基,砜基、硒基、亚磺酰基、磺酰基和膦基。
92、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,式iii-1具有式iii-2至式iii-9表示的任一结构:
93、
94、式iii-2至式iii-9中,ry的定义同式iii-1,r、r1和r2各自独立地选自氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基,取代或未取代的具有3-10个碳原子的环烷基,取代或未取代的具有1-10个碳原子的杂烷基,取代或未取代的具有3-10个碳原子的杂环烷基,取代或未取代的具有7-20个碳原子的芳烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的杂芳基,及其组合;所述取代采用的取代基选自氘,卤素,具有1-10个碳原子的烷基,具有3-10个碳原子的环烷基,具有6-15个碳原子的芳基或者具有3-15个碳原子的杂芳基;任选地,相邻的取代基r1和r2之间连接成环。
95、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,式iii-2至式iii-9中,r、r1和r2各自独立地选自氢,氘,卤素,取代或未取代的具有1-10个碳原子的烷基,取代或未取代的具有6-20个碳原子的芳基,取代或未取代的具有3-20个碳原子的杂芳基,及其组合;所述取代采用的取代基选自氘,卤素,具有1-10个碳原子的烷基,具有3-10个碳原子的环烷基,具有6-15个碳原子的芳基或者具有3-15个碳原子的杂芳基。
96、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,式iii-2至式iii-9中,r、r1和r2各自独立地选自氢、氘、氟、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、环戊基、环己基、苯基、联苯基和萘基。
97、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,所述第二主体化合物中f选自式iii-1、式iii-2或式iii-6所示的结构。
98、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,所述第二主体化合物中f选自:编号f-1至编号f-58所示的任一结构,或者,编号f-1至编号f-58所示的任一结构中的氢被部分或全部被氘取代后得到的结构:
99、
100、
101、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,所述化合物中的h选自编号h-1至编号h-32所示的任一结构,l选自单键或编号l-1至编号l-52所示的任一结构,f选自编号f-1至编号f-58所示的任一结构,任选地,所述化合物中的氢部分或完全地被氘取代。
102、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,第一主体化合物和第二主体化合物的质量比为:(0.1-10):(0.8-1.2),优选为(0.2-5):(0.8-1.2),更优选为(0.5-1.2):(0.8-1.2),进一步优选为(0.8-1.2):(0.8-1.2)。
103、根据本技术所述发光主体材料的一些实施案例,所述第二主体化合物选自编号c1至编号c696对应的任一化合物,或者编号c1至编号c696对应的任一结构中的氢被部分或全部被氘取代后得到的任一化合物。所述编号c1至编号c696所示的结构具有h-l-f的结构,其中h、l和f的结构见表1。
104、表1
105、
106、
107、
108、
109、
110、
111、
112、
113、
114、根据本技术所述发光材料的一些实施案例,还包括掺杂材料;
115、所述主体材料和所述掺杂材料的质量比为(80-99):(1-20)例如质量比可以为90:10、91:9、92:8、93:7、94:6、95:5、96:4、97:3、98:2或99:1,优选为(90-99):(1-10),更优选为(90-95):(5-10)。
116、根据本技术所述发光材料的一些实施案例,含菲基团化合物和含硼杂芳环结化合物的质量比为:(0.1-10):(0.8-1.2),优选为(0.2-5):(0.8-1.2),更优选为(0.5-1):(0.8-1.2),进一步优选为(0.8-1.2):(0.8-1.2),优选为1:1。
117、根据本技术所述发光材料的一些实施案例,所述掺杂材料选自磷光掺杂剂或/和荧光掺杂剂;优选磷光掺杂剂。
118、根据本技术所述发光材料的一些实施案例,所述掺杂材料选自铱、锇、铜或铂的金属化络合化合物;更优选地,所述掺杂材料选自铱、锇、铜或铂的邻位金属化络合化合物。
119、根据本技术所述发光材料的一些实施案例,所述掺杂材料的掺杂量为发光材料中主体材料的1wt%-20wt%,优选为1wt%-10wt%,更优选2wt%-8wt%。
120、本发明的第二方面,提供一种有机电致发光材料,包括本发明第一方面所述的主体材料和掺杂材料。
121、根据本发明所述发光材料的一些实施案例,所述掺杂材料选自磷光掺杂剂或/和荧光掺杂剂;优选磷光掺杂剂。
122、根据本发明所述发光材料的一些实施案例,所述掺杂材料选自铱、锇、铜或铂的金属化络合化合物;更优选地,所述掺杂材料选自铱、锇、铜或铂的邻位金属化络合化合物。
123、根据本发明所述发光材料的一些实施案例,所述掺杂材料的掺杂量为发光材料中主体材料的1wt%-20wt%,优选为1wt%-10wt%,更优选2wt%-8wt%。
124、本发明的第三方面,提供本发明第一方面所述的发光主体材料或本发明第二方面所述的发光材料在有机电致发光器件中的应用。
125、本发明的第四方面,提供一种有机电致发光器件,包括发光层;所述发光层含有本发明第一方面所述的发光主体材料或本发明第二方面所述的发光材料。
126、根据本发明所述的有机电致发光器件的一些实施案例,所述发光层中,以发光层材料的总质量计算,所述含菲基团化合物在发光层材料中的质量百分比含量为40%-50%,所述含硼杂芳环结化合物在发光层材料中的质量百分比含量为40%-50%。
127、根据本发明所述的有机电致发光器件的一些实施案例,所述发光层中,以发光层材料的总质量计算,所述含菲基团化合物在发光层材料中的质量百分比含量为45%-48%,所述含硼杂芳环结化合物在发光层材料中的质量百分比含量为45%-48%。
128、根据本发明所述的有机电致发光器件的一些实施案例,所述发光层中,以发光层材料的总质量计算,所述含菲基团化合物在发光层材料中的质量百分比含量为47%,所述含硼杂芳环结化合物在发光层材料中的质量百分比含量为47%。
129、根据本技术所述发光器件的一些实施案例,所述有机电致发光器件包括:阳极,阴极,以及设置在所述阳极和阴极之间的至少一个发光层。在一些实施方式中,所述发光层中还包括掺杂剂。在一些实施方式中,包含在本发明的有机电致发光器件中的掺杂剂可以是至少一种磷光或荧光的掺杂剂,优选磷光掺杂剂。磷光掺杂剂材料不是特别限制的,但可以优选地选自铱(ir)、锇(os)、铜(cu)和铂(pt)的金属化络合化合物,更优选选自铱(ir)、锇(os)、铜(cu)和铂(pt)的邻位金属化络合化合物,并且甚至更优选邻位金属化铱络合化合物。在一些实施方式中,所述掺杂剂的掺杂浓度(质量百分数)相对于发光层中的主体材料是1wt%-20wt%,优选为1wt%-10wt%,更优选2wt%-8wt%。
130、根据本发明所述的有机电致发光器件的一些实施案例,所述有机电致发光器件还包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的一种或多种。
131、本发明的第五方面,提供一种显示组件/装置,其包括本发明第一方面所述的发光主体材料或本发明第二方面所述的发光材料或本发明第四方面所述的发光器件。
132、相对于现有技术,本发明的有益效果为:本发明所述有机电致发光材料包含两种主体材料可使发光层中载流子的浓度更加平衡,从而提高有机发光器件的综合性能,比如明显降低发光器件的电压,提高其电流效率。