本发明涉及化工材料领域,尤其是涉及一种三组分高性能树脂胶及其制备方法与应用。
背景技术:
1、目前,液态热固性胶体系为了防止交联,会做成ab胶形态,便于储存运输和长效稳定,另外,可以作为长保存期的复合胶原料作为产品供应和支持后道新材料或复合结构制造的工艺开发。
2、但是固态树脂却没有相应的处理方法,但是固态树脂具有液态工艺没有的多样化成形方法(热压、热塑等工艺),使纤维增强和颗粒增强复合材料的工艺多样化成形,以满足各种各样的要求。然而,尽管固态树脂具有很多的优越性,特别是热固体系的固态体系具有更高的强度、刚度、耐热性和浸润性,但是热固体系当胶混合之后,常温下就可缓慢反应,保质期极短,需要冷链储存,非常不适合多流程的工艺生产,不匹配目前很多复合材料的加工流程,因而应用受限严重。
3、因此,亟需一种方法,以解决目前热固性固态树脂难以匹配现有工艺的问题。
技术实现思路
1、本发明的目的就是为了解决上述问题而提供一种三组分高性能树脂胶及其制备方法与应用,通过科学合理的三组分体系划分,及配套制备方法,解决了目前热固性固态树脂难以匹配现有工艺的问题,可实现长效保存和现场配合使用。
2、本发明的目的通过以下技术方案实现:
3、本发明的第一个目的是提供一种三组分高性能树脂胶的制备方法,所述三组分高性能树脂胶的制备方法包括如下步骤:
4、s1、分别合成a胶、b胶、c胶;
5、s2、将所述a胶、b胶、c胶混合,制备三组分高性能树脂胶;
6、所述a胶包括环氧组分、柔链接组分、着色组分和阻燃组分;所述b胶包括酚醛组分和促进反应络合组分;所述c胶包括导热填料和表面改性剂。
7、进一步地,所述a胶的合成过程包括如下步骤:
8、s111、把环氧组分在高于软化点20℃的高温下融化,在维持高温的状态下,先将柔链接组分加入,充分搅拌,使材料起柔融合;
9、s112、验证均匀起柔融合的效果;
10、s113、起柔融合后,在热搅拌情况下继续添加a胶所需着色组分和阻燃组分至色泽均匀后冷却凝固;
11、s114、凝固后,再用可外壁控温的低温粉碎机把材料重新打成粉末,过60目筛,低温粉碎机的外壁温度低于30℃。
12、进一步地,所述a胶的合成过程包括如下步骤:
13、s111、把环氧组分在足够温度下融化(高于软化点20℃),在维持高温的状态下,先将柔链接组分加入,充分搅拌至目视色泽均匀,使材料起到足够起柔融合特性;
14、s113、起柔融合后,在热搅拌情况下继续添加a胶所需着色组分和阻燃组分至色泽均匀后冷却凝固;
15、s114、凝固后,再用可外壁控温的低温粉碎机把材料重新打成粉末,过60目筛(外壁温度低于30℃)。
16、进一步地,所述b胶的合成过程包括如下步骤:
17、s121、把酚醛组分在带搅拌和喷射附件的高温高压反应釜中融化,温度高于软化点20℃,高温高压反应釜处于常压状态;
18、s122、按不少于10倍体积方式溶解及稀释促进反应络合组分,并喷入反应釜,在不断加热搅拌过程中,多次少量喷入反应釜;
19、s123、均匀混合后,反应釜加压到5-10个大气压进行络合反应;
20、s124、验证测试;
21、s125、降温重新凝固,再用可外壁控温的低温粉碎机把材料重新打成粉末,过60目筛,低温粉碎机外壁温度低于30℃。
22、进一步地,所述b胶的合成过程包括如下步骤:
23、s121、把酚醛组分在带搅拌和喷射附件的高温高压反应釜中融化(高于软化点20℃),这时高温高压反应釜处于常压状态;
24、s122、按不少于10倍体积方式溶解/稀释促进反应络合组分,并喷入反应釜,在不断加热搅拌过程中,多次少量喷入反应釜(30-50次);
25、s123、均匀混合后,反应釜加压到5-10个大气压进行络合反应;
26、s124、验证测试:多次采样,进行快速红外样检,对比纯的酚醛树脂和反应络合组分,会新增一些络合的关键红外特征信号,如出现,说明络合完成;
27、s125、降温重新凝固,再用可外壁控温的低温粉碎机把材料重新打成粉末,过60目筛(外壁温度低于30℃)。
28、进一步地,所述c胶的合成过程包括如下步骤:
29、s131、c胶采用可加温的高速搅拌机,将表面改性剂用去离子水稀释10-100倍后,以壁温120摄氏度的高温条件下高速搅拌,40-80次方式喷入加热搅拌器与导热填料均匀混合后,继续高温搅拌2小时后冷却得到表面改性的填料组分。
30、进一步地,步骤s2中,将所述a胶、b胶、c胶混合,制备三组分高性能树脂胶的过程如下:
31、先以壁温在30℃以内的高速搅拌机进行高速预混,然后采用开炼、密炼或双螺杆混炼方式进行胶泥混合操作。
32、进一步地,步骤s2中,将所述a胶、b胶、c胶混合,制备三组分高性能树脂胶的过程如下:
33、先以壁温在30℃以内的高速搅拌机进行高速预混,然后采用开炼、密炼或双螺杆混炼方式进行胶泥混合操作,热条件下配合后续纤维热成型工艺。也可以与连续纤维、纤维布直接混合开炼或者模压。
34、进一步地,上述高速预混的转速为500-2000转/分钟。
35、本发明的第二个目的是提供采用上述三组分高性能树脂胶的制备方法制备得到的三组分高性能树脂胶,所述三组分高性能树脂胶包括a胶、b胶、c胶;所述a胶包括环氧组分、柔链接组分、着色组分和阻燃组分;所述b胶包括酚醛组分和促进反应络合组分;所述c胶包括导热填料和表面改性剂。
36、进一步地,所述a胶中:所述柔链接组分的含量为20%wt以内;所述着色组分的含量为10%wt以内;所述阻燃组分的含量为10%wt以内;其余为环氧组分。
37、进一步地,所述环氧组分(与b胶的酚醛组分)提供交联基体,使材料获得整体的强度刚度和韧性;柔链接组分为了使材料在复合工艺过程通过链段的柔性改性,含量控制在20%wt以内;着色组分和阻燃组分为了使材料满足颜色外观和阻燃的需求,含量控制在10%wt以内。
38、进一步地,所述环氧组分包含邻甲酚环氧树脂、双酚a环氧树脂、联苯型环氧树脂、苯酚芳烷基树脂、双环戊二烯型环氧树脂、含萘环结构环氧树脂、多官能度环氧树脂的一种或几种。
39、进一步地,所述柔链接组分包括甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油、乙基含氢硅油、羟基含氢硅油、合成油的一种或几种。
40、进一步地,所述着色组分主要是碳粉或用碳粉改制的色浆。
41、进一步地,所述阻燃组分是用常用的无机型阻燃剂,包括二氧化碲、氢氧化铝、氢氧化镁的一种或几种。
42、进一步地,所述b胶中:所述促进反应络合组分含量为0.5-3%;其余为酚醛组分。
43、进一步地,所述酚醛组分是线性酚醛、对叔丁基酚醛、mar型酚醛、多官能度酚醛的一种或几种。
44、进一步地,所述促进反应络合组分是dbu、tpp、改性tpp、18x等促进剂的一种或几种,含量一般在0.5-5%。
45、进一步地,所述导热填料为二氧化硅、氧化铝、碳化硅、氮化硅、氮化铝粉末的一种或几种,粉末具有三峰的复配分布(高流动性)或d50=5-10的单峰分布(高致密性)。
46、进一步地,所述表面改性剂采用水性上浆剂、kh550、kh560、206环氧、207环氧中的一种或几种。
47、本发明的第三个目的是提供采用上述三组分高性能树脂胶的制备方法制备得到的三组分高性能树脂胶的应用,所述三组分高性能树脂胶在热条件下配合后续纤维热成型工艺;或所述三组分高性能树脂胶与连续纤维、纤维布直接混合开炼或者模压。
48、与现有技术相比,本发明的有益效果体现在以下几个方面:
49、1)本技术方案的三组分高性能树脂胶及其制备方法,通过科学合理的三组分体系划分,及配套制备方法,解决了目前热固性固态树脂难以匹配现有工艺的问题,可实现长效保存和现场配合使用。
50、2)本技术的三组分高性能树脂胶及其制备方法,分成三部分的分配方法,是考虑到环氧类胶的高流动及其对添加剂的相容性、酚醛与促进剂的络合性;和预混下c填料组分也依然能和a、b部分在拌胶过程中可以充分混合。
51、3)本技术的三组分高性能树脂胶及其制备方法,将树脂胶分为三个组分分别制备,能够延长保质期,在后续混合使用时,能够配合后续纤维热成型工艺、或与连续纤维、纤维布直接混合开炼或者模压,其应用更为方便、简单。