用于1234yf和HFC组合物的烃添加剂，用于其生产、储存和使用方法与流程

本发明涉及稳定化组合物混合物，其包含hfo-1234yf(2,2,2,3-四氟丙烯)，c1和/或c2氢氟烃中的至少一者(任选地含有二氧化碳)，以及选自一种或多种二甲苯、甲基苯乙烯、c2-c5烃以及两种或更多种的混合物的至少一种低聚/聚合抑制剂或链转移剂。
背景技术：
氟代烯烃和氟代烯烃混合物已经被建议作为制冷剂，部分是由于它们的低全球变暖潜势(gwp)、低臭氧消耗潜势(odp)。这些产品已充分地测试化学稳定性和与空调或制冷系统中通常使用的材料的相容性(参考“1234yf-用于mac的低gwp制冷剂(a low gwprefrigerant for mac)，霍尼韦尔/杜邦联合协作(honeywell/dupont jointcollaboration)”于2007年10月3日向jama/jaria提交)，并且在典型的操作条件下显示为稳定。然而，已观察到，某些氟代烯烃在异常条件下(诸如极端温度或与受污染系统中的其他化合物接触)低聚或聚合并且经由低聚或均聚产生不需要的副产物(例如，过量的氧气、氧化性化学品或自由基生成化合物，以及各种污染物)。当氟代烯烃用作制冷剂或热传递流体时，或者当氟代烯烃单独或与其他制冷剂组分混合储存在封闭容器系统中时，例如当氟代烯烃储存在运输容器或罐中时，可发生这种低聚或均聚。不期望的副产物的形成可以通过任何数量的不同机制发生。稳定化组合物的示例公开于jp 2009298918、美国专利号6,969,701、8,133,407、us 2006/0022166、us2006/0043330、us2008/0157022和wo 2007/126760以及ep 2057245、美国专利号8,101,094、8,535,555、8,097,181、8,075,796中，它们各自的公开内容全文以引用方式并入本文。其他稳定化组合物公开于相关且共同未决的美国专利公开号2021/0108119、2021/0040368、202110340421中，其各自全文以引用方式并入本文。在某些异常条件下，并且在可能用作引发剂的不期望的污染物的存在下，氟烯烃可在存在可能存在的某些污染物的情况下低聚或均聚。因此，本领域中持续需要稳定化的含有氟代烯烃的组合物，该组合物具有降低的(如果不是消除的话)低聚或均聚的潜势。

背景技术

1、相关申请

2、本技术涉及并且以引用方式并入以下申请的整个公开内容：申请人同时提交的申请号fl2040-wo01，以及由the chemours company fc.llc的同名发明人sheng peng和barbara haviland minor各自于2022年3月18日提交的美国临时申请号63/321120和63/321,118，和各自于2022年5月23日提交的美国申请号63/344,904和63/344,899。

技术实现思路

1、本文公开了制冷剂混合物，其包含至少2,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234yf)、c1和/或c2氢氟烃中的至少一者(任选的二氧化碳)、以及基于组合物中的制冷剂组分的总重量高达约0.5重量％的有效量的自由基抑制添加剂，该自由基抑制添加剂防止组合物中的一种或多种氟代烯烃组分的低聚/聚合。有效量的自由基抑制添加剂抑制烯烃组分的低聚和/或聚合，而基本上不影响稳定化制冷剂组合物的性能或相容性，甚至当与制冷剂油和其他常规添加剂组合时也是如此。

2、代表性c1和c2氢氟烃化合物包括但不限于二氟甲烷(hfc-32或r-32)、五氟乙烷(cf3chf2、hfc-125、r-125)和1,1,1,2-四氟乙烷(chf3cfh2、hfc-134a、r-134a)。有效量的自由基抑制添加剂，即低聚/聚合抑制剂或链转移剂，诸如c2-c5烃、二甲苯、甲基苯乙烯以及它们的组合，高达0.1重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％和0.5重量％的乙烷、丙烷、环丙烷、丙烯、丁烷、异丁烷、丁烯、异丁烯、2-甲基丁烷、间二甲苯、邻二甲苯或对二甲苯、阿尔法(α)-甲基苯乙烯、2-甲基-α-甲基苯乙烯(α,2-二甲基苯乙烯)、3-甲基-α-甲基苯乙烯(α,3-二甲基苯乙烯)和4-甲基-α-甲基苯乙烯(α,4-二甲基苯乙烯)，任选地具有改善与润滑剂的相容性/混溶性的至少一种增容剂，包括矿物油和烷基苯以及poe、pve和pag，以及任选的改善与uv染料和其他制冷剂添加剂的溶解性的至少一种增溶剂。

3、本文还公开了用于减少低聚物和均聚物产物或副产物的形成的方法，该方法包括使包含至少2,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234yf)以及二氟甲烷(hfc-32)、五氟乙烷(hfc-125)和1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)中的至少一者(任选地含有hfc-125和co2中的至少一者)的组合物与有效量的自由基抑制添加剂(诸如间二甲苯、邻二甲苯或对二甲苯，或阿尔法(α)-甲基苯乙烯、2-甲基-α-甲基苯乙烯(α,2-二甲基苯乙烯)、3-甲基-α-甲基苯乙烯(α,3-二甲基苯乙烯)和4-甲基-α-甲基苯乙烯(α,4-二甲基苯乙烯)中的一者)接触以形成稳定的组合物或组合物共混物，以及将稳定化氟代烯烃混合物储存在储存贮器或容器中的方法。

4、本文还公开了用于减少低聚物和均聚物产物或副产物的形成的方法，该方法包括使包含至少2,3,3,3-四氟丙烯(hfo-1234yf)以及二氟甲烷(hfc-32)、五氟乙烷(hfc-125)和1,1,1,2-四氟乙烷(hfc-134a)中的至少一者(任选地含有hfc-125和co2中的至少一者)的组合物与有效量的自由基抑制添加剂(诸如柠檬烯或蒎烯，单独或与丙烷组合)接触。

5、本文还公开了组合物，该组合物包含约0.5重量％至约99.5重量％的hfo-1234yf、约20重量％至约90重量％的hfo-1234yf、约20重量％至约65重量％的hfo-1234yf、约20重量％至约40重量％的hfo-1234yf；约28重量％至约32重量％的hfo-1234yf；约30重量％至约32重量％的hfo-1234yf；约62重量％至约65重量％的hfo-1234yf，与介于约hfc-32、hfc-134a和hfc-134a中的至少一者和高达0.1重量％的抑制剂对之间组合，该抑制剂对选自柠檬烯/乙烷、柠檬烯/丙烷、柠檬烯/丁烷、柠檬烯/环丙烷、柠檬烯/异丁烷，选自蒎烯/乙烷、蒎烯/丙烷、蒎烯/丁烷、蒎烯/环丙烷、蒎烯/异丁烷和萜品烯/乙烷、萜品烯/丙烷、萜品烯/丁烷、萜品烯/环丙烷、萜品烯/丁烷。

6、本文还公开了低聚物抑制剂对，其中一种组分选自c2-c5烃中的至少一者，另一种组分选自d-柠檬烯、l-柠檬烯、β-蒎烯、α-蒎烯、α-萜品烯、β-萜品烯、γ-萜品烯和δ-萜品烯以及两种或更多种的混合物，包括但不限于高达0.1重量％的以下各项：d-柠檬烯/丙烷、l-柠檬烯/丙烷、β-蒎烯/丙烷、α-蒎烯/丙烷、α-萜品烯/丙烷、β-萜品烯/丙烷、γ-萜品烯/丙烷和δ-萜品烯/丙烷、d-柠檬烯/环丙烷、l-柠檬烯/环丙烷、β-蒎烯/环丙烷、α-蒎烯/环丙烷、α-萜品烯/环丙烷、β-萜品烯/环丙烷、γ-萜品烯/环丙烷和δ-萜品烯//环丙烷、d-柠檬烯/丁烷、l-柠檬烯/丁烷、β-蒎烯/丁烷、α-蒎烯/丙烷、α-萜品烯/丁烷、β-萜品烯/丁烷、γ-萜品烯/丁烷和δ-萜品烯/丁烷、d-柠檬烯/异丁烷、l-柠檬烯/异丁烷、β-蒎烯/异丁烷、α-蒎烯/异丁烷、α-萜品烯/异丁烷、β-萜品烯/异丁烷、γ-萜品烯/异丁烷和δ-萜品烯//异丁烷、d-柠檬烯/丁烯、l-柠檬烯/丁烯、β-蒎烯/丁烯、α-蒎烯/丁烯、α-萜品烯/丁烯、β-萜品烯/丁烯、γ-萜品烯/丁烯或δ-萜品烯/丁烯。

7、本文还公开了用于使用稳定化氟代烯烃-氢氟烃混合物作为共混物作为热交换流体的方法。

8、本文还公开了装载有稳定化氟代烯烃-氢氟烃混合物的贮器，该混合物包括至少有效量的至少一种低聚/聚合抑制剂或链转移剂，更具体地，乙烷、丙烷、环丙烷、丙烯、丁烷、异丁烷、丁烯、异丁烯以及它们的混合物。

9、本文还公开了装载有稳定化氟代烯烃-氢氟烃混合物的贮器，该混合物包括至少有效量的至少一种低聚/聚合抑制剂，更具体地，间二甲苯、邻二甲苯或对二甲苯以及它们的混合物。