红外线吸收性的油性胶印油墨的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及红外线吸收性的油性胶印油墨，特别是防伪用的红外线吸收性油性胶 印油墨。
【背景技术】
[0002] 为了防止伪造，对纸币、有价证券、卡等的一部分使用红外线吸收性的油性胶印油 墨进行I父印。
[0003] 通过在一般使用的油性胶印油墨中添加红外线吸收剂构成红外线吸收性的油性 胶印油墨。
[0004] 作为红外线吸收剂，已知的有花青系化合物、酞菁系化合物等红外线吸收性有机 材料；或者炭黑、氧化钨、氧化铅等红外线吸收性无机材料。
[0005] 例如，专利文献1中记述的红外线吸收剂，有聚甲炔系化合物、花青系化合物、酞 菁系化合物、苯二硫酚金属络合物阴离子与花青系色素阳离子的反离子结合体等红外线吸 收性有机材料；以及复合钨氧化物、氧化锡、氧化铟、氧化铟锡（IT0)等红外线吸收性无机 材料。
[0006] 此外，专利文献2中记述了一种作为红外线吸收剂且含有硫醇镍络合物盐的油性 胶印油墨。
[0007] 此外，专利文献3中记述了一种作为红外线吸收剂且含有锑掺杂氧化锡的防伪用 的红外线吸收性油墨。 现有技术文献 专利文献
[0008] 专利文献1:日本专利特开2012-121170号公报 专利文献2 :日本专利特开2007-153984号公报 专利文献3 :日本专利特开2010-006999号公报
【发明内容】
发明要解决的课题
[0009] 然而，作为红外线吸收剂且含有红外线吸收性有机材料的油性胶印油墨，其色彩 丰富，所以可以调制成各种各样的颜色的油墨，但是存在着油墨耐气候性低的问题。
[0010] 另一方面，使用炭黑作为红外线吸收性无机材料的油性胶印油墨，其耐气候性虽 然优于含有红外线吸收性有机材料的油墨，但是因为炭黑是具有较浓的暗色系色调的颜 料，所以油墨的颜色局限于黑色系或者低亮度。因此，使用炭黑作为红外线吸收性无机材料 时，其与具有其他颜色的颜料或者染料相混合，不能配制出色彩富于变化性的油性胶印油 墨。其中，不可能配制出亮色、特别是淡色系的亮色的油性胶印油墨。即使为了提高含有炭 黑的油性胶印油墨的亮度，添加氧化钛、氧化锌等白色颜料，因白色颜料具有反射红外线的 特性，会妨碍油墨的红外线吸收性，因此对防伪用的油墨的功能有着不良影响。
[0011] 此外，含有氧化钨、氧化铅等金属氧化物作为红外线吸收性无机材料的油性胶印 油墨，虽然其透明度高，但红外线吸收效果弱，存在着形成油墨或者印刷物时，得不到充分 的红外线吸收效果的问题。
[0012] 此外，已知金属氧化物中，氧化铟锡（IT0)的吸收效果比较高。然而，铟是稀有金 属，所以IT0的成本高。
[0013] 此外，金属氧化物中，氧化锑锡（AT0)的透明性以及耐气候性优异，但是因为各业 界均有规定(例如，化学物质排放和移动量登记制度（PRTR)、玩具安全基准等)，所以希望减 少锑的量。此外，锑也是稀有金属，所以希望可以降低AT0中含有的锑的量，控制含有AT0 的油墨的制造成本。
[0014] 鉴于此，对以往的锑掺杂氧化锡中所含的氧化锑的量尚有研究的余地。此外，对以 往含有锑掺杂氧化锡的油性胶印油墨，还没有进行详细的研究。
[0015] 因此，本发明的目的在于提供一种防伪用的油性胶印油墨，其红外线吸收性、透明 性、耐气候性、安全性以及成本均优异，并且与各种颜色的着色剂组合可以呈现出富于变化 性的色彩。 解决课题的手段
[0016]为了解决上述课题，本发明采用以下解决方法：
[1] 一种红外线吸收性油性胶印油墨，其含有锑掺杂氧化锡以及展色料， 所述锑掺杂氧化锡，含有氧化锡与氧化锑，并且满足下述条件（a)和/或（b): (a) 通过X射线衍射测定得到的2 0 =27°附近的峰的半宽度（A20 )在0.30以下；和 /或 (b) 以所述锑掺杂氧化锡的重量为基准，所述氧化锑的含量为0. 5~10. 0重量％，并 且，通过X射线衍射测定得到的2 0 =27°附近的峰的峰值除以半宽度（A2 0 )所得值为结 晶度，该值在58427以上，并且所述展色料，含有通过氧化聚合可固化的成分，
[2] 根据[1]所述的红外线吸收性的油性胶印油墨，其为防伪用。
[3] 根据[1]或[2]所述的红外线吸收性的油性胶印油墨，所述（a)中，所述半宽度 (A20 )在 0.21 以下。
[4] 根据[1]或[2]所述的红外线吸收性的油性胶印油墨，所述（b)中，以所述锑掺杂 氧化锡的重量为基准，所述氧化锑的含量为2. 8~9. 3重量％。
[5] 根据[1]或[2]所述的红外线吸收性的油性胶印油墨，所述结晶度在78020以上。
[6] 根据[1]~[5]的任一项所述的红外线吸收性的油性胶印油墨，所述锑掺杂氧化锡 的平均粒径在20iim以下。
[7] 根据[1]~[6]的任一项所述的红外线吸收性的油性胶印油墨，通过所述氧化聚合 可固化的成分，为干性油或者半干性油。
[8] 根据[1]~[7]的任一项所述的红外线吸收性的油性胶印油墨，其还进一步地含有 辅助剂。
[9] 根据[1]~[8]的任一项所述的红外线吸收性的油性胶印油墨，其还进一步地含有 着色剂。
[10] -种获取印刷物的方法，其使用根据[1]~[9]的任一项所述的红外线吸收性的 油性胶印油墨，通过胶印得到印刷物。
[11]一种印刷物，其具有印刷部，所述印刷部通过[1]~[9]的任一项所述的红外线吸 收性的油性胶印油墨印刷得到。 发明的效果
[0017] 本发明中使用的锑掺杂氧化锡颜料为无机颜料，不容易被紫外线等光线劣化，根 据本发明，可以得到高耐气候性以及具有红外线吸收性的油性胶印油墨。
[0018] 此外，本发明的油性胶印油墨含有锑掺杂氧化锡颜料，呈现出亮度高以及浅白色， 所以与其他着色剂混合，可以呈现出各种色彩，特别是明亮的色彩。即，根据本发明，可以制 造使用炭黑等以往的红外线吸收性无机材料时所无法制造的淡色系红外线吸收性的油性 胶印油墨，所以可以制造出防伪效果以及设计性优异的纸币、有价证券、卡等印刷物。
[0019] 此外，锑掺杂氧化锡颜料与锡掺杂氧化铟颜料相比，制造成本低。进一步地，根据 本发明，与以往的锑掺杂氧化锡颜料相比，可以在油性胶印油墨中使用氧化锑含量低的锑 掺杂氧化锡颜料。因此，根据本发明，可以提供一种油性胶印油墨，其遵守了广泛范围的各 业界涉及锑使用量的安全规定，同时在经济方面也具有优异性。
【附图说明】
[0020]【图1】图1是显示本发明制造锑掺杂氧化锡的方法的一个方式的工序图。 【图2】图2 (A)是显示实施例1的锑掺杂氧化锡(氧化锑含量0. 7重量％、通气煅烧?冷 却）的X射线衍射结果的图，图2 (B)是显示实施例2的锑掺杂氧化锡(氧化锑含量2. 8重 量％、通气煅烧?冷却）的X射线衍射结果的图。 【图3】图3 (A)是显示实施例3的锑掺杂氧化锡(氧化锑含量5. 3重量％、通气煅烧?冷 却）的X射线衍射结果的图，图3 (B)是显示实施例4的锑掺杂氧化锡(氧化锑含量9. 3重 量％、通气煅烧?冷却）的X射线衍射结果的图。 【图4】图4 (A)是显示实施例5的锑掺杂氧化锡(市售品的通气煅烧?冷却，200[°C /小时]以上的冷却速度，氧化锑含量2. 7重量％)的X射线衍射结果的图，图4 (B)是显示 实施例6的锑掺杂氧化锡(市售品的通气煅烧?冷却，不足200[°C/小时]的冷却速度，氧 化锑含量2. 7重量％、通气煅烧?冷却）的X射线衍射结果的图。 【图5】图5是显示实施例7的锑掺杂氧化锡(偏锡酸与三氧化锑的混合物的通气煅 烧?冷却，氧化锑含量4. 2重量％)的X射线衍射结果的图。 【图6】图6 (A)是显示比较例1的锑掺杂氧化锡(氧化锑含量9. 9重量％，市售品）的X射线衍射结果的图，图6 (B)是显示比较例2的锑掺杂氧化锡(氧化锑含量2. 8重量％、通 气煅烧?不冷却）的X射线衍射结果的图。 【图7】图7是简要显示结晶度的计算方法的概念图。 【图8】图8是200nm~2500nm的波长下，氧化锑含量对反射率影响的图表。 【图9】图9是200nm~2500nm的波长以及2. 7~2. 8重量％的氧化锑含量下，通气煅 烧工序对反射率影响的图表。 【图10】图10是200nm~2500nm的波长下，通气煅烧工序对市售的锑掺杂氧化锡原料 的反射率以及锑含量的影响的图表。 【图11】图11是200nm~2500nm的波长下，通气煅烧工序对偏锡酸与三氧化锑的混合 物的反射率的影响的图表。 【图12】图12是350nm~1500nm的波长下，蓝?红?黄（CMY)三色版油墨的反射率的 图表。
【具体实施方式】
[0021] 〈油性胶印油墨〉 本发明的油墨，含有锑掺杂氧化锡以及展色料。本发明的油墨中的展色料含有通过氧 化聚合可固化的成分。此外，本发明的油墨可以利用锑掺杂氧化锡的红外线吸收性，用于防 止印刷物的伪造。
[0022] 在这里，作为通过展色料成分聚合来干燥油墨的方式，一般地举例有，氧化聚合干 燥、热聚合干燥、光或者电子束聚合固化等。但是，本发明的油墨因其展色料中含有通过氧 化聚合可固化的成分，所以本发明的油墨也涉及在这些方式中氧化聚合来干燥。
[0023] 此外，除了氧化聚合干燥，渗透干燥和/或蒸发干燥也适用于本发明的油墨。以下 对氧化聚合干燥、渗透干燥、以及蒸发干燥进行说明。
[0024] 氧化聚合干燥指的是，油墨中的展色料成分吸收周围空气中的氧气，通过氧化聚 合反应形成聚合体，从而干燥油墨，被用于干燥胶印油墨等高粘度浆糊状的油墨。
[0025] 渗透干燥指的是，通过将油墨中的低粘度展色料成分浸透入被印刷体中，增加油 墨的粘度，表面上干燥油墨，可用于纸等高吸收性被印刷物的胶印。作为渗透干燥，例如 举例有报纸印刷用胶印轮转油墨的渗透干燥、平板印刷中通过快固着油墨的渗透来凝胶化 等。另外，可以通过实施渗透凝胶化与氧化聚合干燥这两项来进行快固着油墨干燥。
[0026] 蒸发干燥指的是通过蒸发展色料中所含溶剂来干燥油墨，可用于使用溶剂作为展 色料的胶印中。蒸发干燥例如举例有将油墨膜中的溶剂自然蒸发、热固式油墨的热风干燥 等。一般地，为了使油墨膜中的溶剂自然蒸发，使用在室温下可蒸发的低沸点溶剂。另一方 面，在热固式油墨的热风干燥中，使用在大约200°C~250°C下可蒸发的高沸点溶剂。
[0027] 此外，本发明的油墨不止含有锑掺杂氧化锡以及展色料，还可以含有辅助剂和/ 或着色剂。通过调整油墨中的展色料和/或辅助剂的种类以及含量，可以在胶印时进行氧 化聚合干燥、或者组合氧化聚合干燥与渗透或者蒸发干燥。
[0028] 下面对本发明的油墨中包含的锑掺杂氧化锡、展色料、辅助剂以及着色剂进行说 明。
[0029][锑掺杂氧化锡] 锑掺杂氧化锡是氧化锡中掺杂了锑的物质。此外，锑掺杂氧化锡的形态可以是含有氧 化锡与氧化锑的颜料。
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