消光遮热涂料组合物以及使用了该组合物的涂膜形成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及可获得润饰性、基底隐蔽性、遮热性以及隔热性优异的消光涂膜的消 光遮热涂料组合物、基于该组合物的消光遮热涂膜的形成方法、以及通过该形成方法形成 遮热涂膜而得到的涂装物品。
【背景技术】
[0002] 历来已知有一种消光涂料组合物，其通过配混平均粒径为数ym~50 ym左右的 硅石颗粒、陶瓷颗粒、聚合物珠、中空树脂颗粒等消光剂而得到。
[0003] 另一方面，从节能的观点考虑，近年来人们期望开发出遮热性和隔热性高的涂膜。 通过较多地使用上述硅石颗粒和/或聚合物珠作为涂料用消光剂而增大光的反射率，但对 于涂膜的遮热性提高的贡献小，另外对于隔热性提高几乎完全没有贡献。
[0004] 在专利文献1和2中公开了一种消光涂料组合物，其使用了硼化硅陶瓷的气泡颗 粒（〃7''少粒子），具有高的日照反射率（遮热性）和隔热性。然而存在有如下的问题：由 该涂料组合物获得的涂膜对于基底的隐蔽性低劣，上述气泡颗粒的含量多时，则涂料的储 藏稳定性降低，或者所获得的涂膜变得容易劣化。
[0005] 在专利文献3中记载了一种涂料组合物，其添加了赋予高的消光效果的中空树脂 颗粒。关于这样的中空树脂颗粒，针对于所获得的涂膜的隔热性提高，可期待该颗粒内部的 空气层的贡献，但是该涂膜对基底的隐蔽性低劣，在适用于包含有机溶剂的涂料的情况下， 该涂料的储藏稳定性有时会低劣。
[0006] 包含多孔质碳酸钙和钛白的专利文献4所记载的涂料组合物以兼顾高的光反射 率和低光泽的涂膜为目的，但是为了更加提高消光效果，需要增大上述多孔质碳酸钙的粒 径或者提高其浓度。然而，增大粒径时，则涂膜的光反射率和/或隐蔽性有时会降低，提高 浓度时，则耐水性等涂膜性能有时会降低，特别是涂膜的屋外适应性有时会低劣。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009]专利文献1 :日本特开平11-323197号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开2004-010903号公报
[0011] 专利文献3 :日本特开2010-31161号公报
[0012] 专利文献4 :日本特开2012-92289号公报
【发明内容】
[0013] 发明想要解决的课题
[0014] 本发明的目的在于提供一种包含含有钛白以及树脂（Z)的平均粒径为1~50ym 的多孔质颗粒（A)与树脂（B)的、可形成润饰性、基底隐蔽性、遮热性以及隔热性优异的消 光涂膜的消光遮热涂料组合物，使用了该组合物的消光遮热涂膜的形成方法，以及通过该 形成方法形成遮热涂膜而得到的涂装物品。
[0015] 用于解决问题的方案
[0016] 本发明人为了实现上述目而反复进行了深入研宄，结果得以完成本发明。即，本发 明包含以下的项。
[0017] 项1. 一种消光遮热涂料组合物，其特征在于，其为包含含有钛白以及树脂（Z)的 平均粒径为1~50 y m的多孔质颗粒（A)与树脂（B)的消光遮热涂料组合物，以多孔质颗 粒（A)的固形物质量为基准，上述钛白在2.0~45.0质量％的范围内，以树脂（B)的质量 为基准，包含5~30质量％的多孔质颗粒（A)。
[0018] 项2.根据项1所述的消光遮热涂料组合物，其特征在于，多孔质颗粒（A)是平均 粒径10~300nm的范围内的颗粒凝集而形成的多孔质颗粒，多孔质颗粒（A)的表观密度在 0? 5~1. 3g/cm3的范围内。
[0019] 项3.根据项1或2所述的消光遮热涂料组合物，其中，树脂（Z)是通过使具有不 饱和基团及酸基的树脂（a)、具有氨基的化合物（b)以及自由基聚合性不饱和单体（c)进行 反应而成的树脂。
[0020] 项4. 一种消光遮热涂膜的形成方法，其特征在于，将项1~3中任一项所述的消 光遮热涂料组合物按照干燥膜厚在20~70 y m的范围内的方式涂装。
[0021] 项5. -种消光遮热涂膜的形成方法，其特征在于，其为通过涂装包含钛白的底漆 涂料组合物而形成底漆涂膜，在该底漆涂膜上涂装项1~3中任一项所述的消光遮热涂料 组合物而成的消光遮热多层涂膜的形成方法，上述底漆涂膜的白色度（L值）在80~98的 范围内。
[0022] 项6. -种涂装物品，其通过利用项4或5所述的遮热涂膜的形成方法形成遮热涂 膜而得到。
[0023] 发明的效果
[0024] 本发明的消光遮热涂料组合物可形成润饰性、基底隐蔽性、遮热性以及隔热性优 异的消光遮热涂膜，另外，作为另一个发明的使用了该涂料组合物的涂装方法对于在建筑 物的外壁和/或屋顶、钢结构物等的表面形成上述的优异性能的消光遮热涂膜而言是特别 有用的。
【附图说明】
[0025] 图1:作为本发明中的多孔质颗粒的一个例子，多孔质颗粒内部壁面的电子显微 镜照片（照片中的1个刻度=50nm)。
[0026] 图2 :作为本发明中的多孔质颗粒的一个例子，多孔质颗粒剖面的电子显微镜照 片（照片中的1个刻度=1 y m)。
【具体实施方式】
[0027] 本发明的消光遮热涂料组合物（以下，有时会记作"遮热涂料组合物"）为包含含 有钛白以及树脂（Z)的平均粒径为1~50 ym的多孔质颗粒（A)与树脂（B)的消光遮热涂 料组合物，其特征在于以多孔质颗粒（A)的固形物质量为基准，上述钛白在2. 0~45. 0质 量％的范围内，以树脂（B)的质量为基准，包含5~30质量％的多孔质颗粒（A)。
[0028]多孔质颗粒（A)
[0029] 多孔质颗粒（A)的制造方法没有特别限定，可利用公知方法而制造，例如可列举 日本特开昭50-29691号公报和/或W02004/029116号公报等中记载的方法。
[0030] 多孔质颗粒（A)中所含的树脂（Z)没有特别限定，但从容易制造该颗粒的观点考 虑，优选为通过使具有不饱和基团以及酸基的树脂（a)[在本说明书中有时会记作"树脂 (a) "]、具有氨基的化合物（b)以及自由基聚合性不饱和单体（c)进行反应而获得的树脂。
[0031] 关于多孔质颗粒（A)的制造方法，具体可列举：将包含树脂（a)、具有氨基的化合 物（b)、自由基聚合性不饱和单体（c)以及钛白的混合物（M)分散于包含水性分散树脂（d) 的水性介质中，向所获得的水性分散液中添加自由基聚合引发剂（e)而进行包含自由基聚 合反应的反应，从而以水性介质中的分散颗粒的方式获得包含钛白以及树脂（Z)的多孔质 颗粒（A)的方法。在上述反应中，优选使具有氨基的化合物（b)与树脂（a)所具有的不饱 和基团进行加成反应。关于所获得的多孔质颗粒（A)，通过使用分散于水性介质中的状态的 多孔质颗粒，或者通过使用去除挥发成分而获得的粉体状的多孔质颗粒，从而可获得本发 明的遮热涂料组合物。
[0032] 多孔质颗粒（A)的制造方法不受限于上述方法，也可进行如下适当变更，例如经 由如下工序等：将自由基聚合性不饱和单体（c)分割为两部分，从而将其中一部分的单体 (cl)包含于混合物（M)，将混合物（M)分散于包含水性分散树脂（d)的水性介质中，向所获 得的水性分散液中添加自由基聚合引发剂（el)而进行聚合反应，接着添加另一部分的单 体（c2)和自由基聚合引发剂（e2)而进行聚合反应。
[0033] 关于上述多孔质颗粒（A)的制造中的上述自由基聚合反应，可以按照常温~90°C 的温度并且30分钟~12小时左右而进行。
[0034] 另外，在本说明书中，上述"水性介质"表示的是水、或者将水与有机溶剂混合而得 到的包含50质量％以上的水的介质。
[0035] 树脂（a)如果是具有不饱和基团以及酸基的树脂，那么可使用公知的树脂，例如 可使用通过利用公知方法将不饱和基团以及酸基导入聚酯树脂、醇酸树脂、丙烯酸树脂、聚 氨酯树脂、聚烯烃树脂、聚丁二烯类树脂等树脂而得到的树脂。从多孔质颗粒的稳定性和 制造容易性的观点考虑，可优选使用具有不饱和基团以及酸基的聚酯树脂作为树脂（a)。 另外，在本说明书中，有时会将具有不饱和基团及酸基的上述聚酯树脂记作"聚酯类树脂 (a，）"。
[0036] 作为树脂（a)所具有的酸基，例如可列举磺酸基、羧酸基、磷酸基等，特别是从制 造的容易性的观点考虑优选羧酸基。树脂（a)的酸值优选在5~50mgK0H/g的范围内。
[0037] 聚酯系树脂（a'）可通过历来公知的方法来制造，例如可通过使多元酸与多元醇 进行酯化反应来制造，所述多元酸是包含马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、四 氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、四溴代邻苯二甲酸酐、四氯邻 苯二甲酸酐、氯桥酸酐（HET acid anhydride)、降冰片稀二酸酐（無水/、< S 7夕酸）、双 环戊二烯与马来酸酐的反应物等不饱和多元酸中的一种或两种以上的多元酸。
[0038] 在聚酯系树脂（a'）的制造中，作为可以与上述不饱和多元酸一起使用的其它的 多元酸，可列举邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、卤代邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、 六氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、琥珀酸、丙二酸、 戊二酸、己二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、2, 6-萘二甲酸、2, 7-萘二甲酸、2, 3-萘二甲酸、 2, 3-萘二甲酸酐、4, 4' -联苯二甲酸、另外它们的二烷基酯等多元酸，它们可使用一种或两 种以上。
[0039] 前述多元醇