一种多偶氮活性染料化合物及其制备方法
【专利说明】-种多偶氮活性染料化合物及其制备方法 (-)技术领域
[0001] 本发明设及一种多偶氮活性染料化合物及其制备方法。 (二）【背景技术】
[0002] 活性染料W色泽鲜艳、色谱齐全、应用简便、成本低廉、牢度良好已成为纤维素纤 维等纺织品染色最重要的一类染料。染色时用纯碱作为固色剂，用量大（一般用量为15g/ L)，染色后需要大量水才能洗净残存碱剂，耗费水资源，增加排污量。所W，近年来减少活性 染料染色时碱剂用量的研究已成为国内研究的一个重要课题。科研人员等采用代用碱代 替纯碱对活性染料固色，降低了碱剂用量，但代用碱在使用性能上与纯碱相比，仍有一定差 距。
[0003]新型活性染料开发的方向是如何使其具有高程度的上染率和固色率。因为，具有 高上染率的活性染料可W降低染色后废水中含有的染料量，而高的固色值可W使传统的与 纤维活性染料有关的染色工艺"皂洗脱过程"简化，使得整个印染时间减少，印染成本降低。
[0004]众所周知，染料共辆系统的延伸有利于提高染料的直接性，从而提高其上染率和 固色率。现有技术中开发多偶氮新型活性染料的报道也不少，如公开专利JPS60130652A、 CN103342901A、CN102876077A等，由于共辆系统的增加，竭染率和固色率提高了不少，但 其提升力和染深性仍不尽人意，且耐水洗和耐摩擦牢度欠佳。 (H)
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种多偶氮活性染料化合物，该染料不仅提升力、染深性 好，固色率、竭染率高，并且各项色牢度优异，特别是耐水洗和耐摩擦牢度突出，染色时对碱 的依存性好，可显著降低碱用量，且适用于小浴比染色，经济效益和社会效益显著。
[0006]本发明采用的技术方案是：
[0007] -种多偶氮活性染料化合物，所述化合物具有如下式（I)的多偶氮染料结构：
[0008]
[000引上式中Gi、G2各自独立为式（II)或式（III)所示的结构，且不同时为式（II)或 式（III)所示的结构：
[0010]
[0011]式（I)~（III)中：
[001引Ri、R2、Rs、Re各自独立为氨、-so3M3、Cl~C4的烷基或C1~C4的烷氧基；
[0013] Rs为氨或C 1~C 4的烷氧基；
[0014]R4为-NH2或C广C4的烷基；
[001引 Yi、Yz各自独立为-CH = CH2或-C化OSO3M4;
[0016] Ml~M4各自独立为氨或碱金属。
[0017] 上述的多偶氮活性染料，所述的式（I)化合物径基上的氨原子可发生共辆迁移， 形成式（IV)的异构体：
[0018]
[001引其中Gl、G2、Rl~R6、Yl、Y2、M郝M2与上述的式（I)化合物中的定义相同。
[0020] 本发明所述的式（I )和式（IV)的化合物，可W游离酸（Ml~M4为氨）或盐（Ml~ M4为碱金属）的形式存在，优选W盐的形式存在，所述的盐可为碱金属盐（Ml~M4为碱金 属），特别优选为钢盐（Ml~M4为钢），本发明所述的活性染料组合物，游离酸形式（Ml~M4 为氨）与盐形式（Ml~M4为碱金属）是可W相互转化的，不影响染色效果，通常，染料在制 备过程中W盐的形式存在，也可加酸酸化得到游离酸形式。
[0021]本发明所述的式（I)的化合物，优选为下列结构：
[0022]
[0023]
[0024]
[0025] 本发明所述的多偶氮活性染料化合物，可方便的按本领域技术人员熟知的方式合 成，如按照常规的重氮化、偶合方法制备，或者按W下方法制备：
[0026]
[0027] 上式中Ri~Re、Y郝Yz与上述的式（I)化合物中的定义相同；
[002引（1)将式（II-1)的化合物与水揽拌均匀后，在10~15°C加入亚硝酸钢溶液进行 重氮化反应，反应完毕用氨基横酸除去未反应的亚硝酸，然后再加入式（II-2)的化合物， 控制抑至3~5,在10~15°C下进行偶合反应，检测重氮盐消失即为终点；
[0029] 将上述反应液调抑至6. 0~7,使其完全溶清，加入亚硝酸钢溶液，揽拌均匀后，将 混合液加入到盐酸中并在10~15°C下进行重氮化反应，反应完毕用氨基横酸除去未反应 的亚硝酸，得到第一重氮液，备用；
[0030] (2)将式（III-1)的化合物与冰水揽拌均匀后，加入盐酸，然后在0~5°C下再加 入亚硝酸钢溶液进行重氮化反应，反应完毕用氨基横酸除去未反应的亚硝酸，得到第二重 氮液，备用；
[003。做往步骤似得到的第二重氮液中加入H酸，控制抑1~2并升溫至10~15°C进行酸性偶合反应，反应结束后再加入步骤（1)中得到的第一重氮液，控制pH5~6并在 10~15°C条件下进行碱性偶合反应，反应结束后干燥得到式（I)的化合物；
[0032] 或者往步骤（1)得到的第一重氮液中加入H酸中，控制抑至1~2并升溫至10~ 15°C进行酸性偶合反应，反应结束后再加入步骤（2)中得到的第二重氮液，控制抑至5~ 6并在10~15°C条件下进行碱性偶合反应，反应结束后干燥得到式（I)的多偶氮活性染 料化合物。
[0033] 步骤（3)中，本领域技术人员可W根据式（I)的具体化合物选择不同的合成方 法。
[0034] 本发明的染料化合物可W作为固体颗粒、粉末状或液体形式存在，可直接用于染 色，通常为了性能稳定，会加入助剂，通常含有常见的活性染料合成中的电解质盐类（如氯 化钢、氯化钟和硫酸钢），固体形式的染料还含有常见于商用染料中的助剂，如能够将水溶 液的抑值稳定在3~7的缓冲物质（如棚酸钢、碳酸氨钢、巧樣酸钢、憐酸二氨钢和憐酸氨 二钢），W及少量干燥剂；当染料作为液体或水溶液存在，通常包含用于印染浆料中的常见 的增稠剂、稳定剂。
[0035] 本发明所述的多偶氮活性染料，适用于纤维材料例如纤维素纤维、聚酷胺纤维及 其织物的印染，其中，纤维素纤维优选棉纤维和再生纤维，当然也可W是其它的植物性纤维 材料，如麻类纤维或织物；聚酷胺纤维优选皮、毛或丝等动物性纤维材料，W及合成的尼龙 6、尼龙66等纤维材料。
[0036] 本发明的有益效果在于：所述的多偶氮活性染料化合物，应用于上述纤维材料的 印染时，其提升力、染深性好，固色率、竭染率高，各项色牢度优异，特别是耐水洗和耐摩擦 牢度突出，染色时对碱的依存性好，碱用量可降至常规用量的1/3,且适用于小浴比染色，经 济效益和社会效益显著。 (四）【附图说明】
[0037] 图1为本发明实施例1、实施例2与对比实施例1~3得到的染料提升力对比。 (五）【具体实施方式】
[0038] 下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于 此（实施例中作为式子描述的化合物表示为其钢盐的形式，因其通常W盐优选钢盐或钟盐 的形式制备和分离，本领域普通技术人员也可方便的将其酸化为酸的形式，并不会影响其 染色性能）：
[0039] 实施例1 :
[0040]在1000ml烧杯中，加入150g水、36.Ig横化对位醋（II-1)，揽拌打浆比，加入 10~15°C下加入23g30%的亚硝酸钢溶液进行重氮化反应化，到终点后加入氨基横酸破 坏过量的亚硝酸，然后加入15.Ig间脈基苯胺（II-2)，小苏打控制P册~5,在10~15°C 下反应4~化，检测重氮盐消失即为终点。将反应液调抑6. 5~7,使其完全溶清，加入 23g30%的亚硝酸钢溶液，混合均匀，将混合液加入到30g30%盐酸中在10~15°C下进行 重氮化反应2小时，到终点后加入氨基横酸破坏过量的亚硝酸，得到第一重氮液，备用。
[00川在1000ml烧杯中，加入150g冰水、28.Ig对位醋（III-1)，揽拌打浆比，加入 30g30%的盐酸，在0~5°C下加入23g30%的亚硝酸钢溶液进行重氮化反应化，到终点后加 入氨基横酸破坏过量的亚硝酸，得第二重氮液。
[0042]往第二重氮液中加入34.IgH酸，调抑1~2,升溫至10~15