带保护膜的粘接片的制作方法_3

文档序号:9518816阅读:来源:国知局
可以向用表面处理剂进行表面处理后的无机填充材料中加入足量的MEK作为溶剂,25°C下 超声波清洗5分钟。除去上清液,将固体成分干燥后,使用碳分析计对无机填充材料的每单 位表面积的碳量进行测定。作为碳分析计,可以使用(株)堀场制作所制"EMIA-320V"等。
[0045] 树脂组合物层优选进一步含有热固性树脂和固化剂。作为热固性树脂,优选环氧 树脂。因此,在一个实施方式中,树脂组合物层含有无机填充材料、环氧树脂和固化剂。
[0046] -环氧树脂- 作为环氧树脂,例如可列举双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、 双酚AF型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、三酚(trisphenol)型环氧树脂、萘酚酚醛清 漆(naphtholnovolak)型环氧树脂、苯酸酸醛清漆(phenolnovolak)型环氧树脂、叔丁 基-邻苯二酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、萘酚型环氧树脂、蒽型环氧树脂、缩水甘油胺型 环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、甲酚酚醛清漆(cresolnovolak)型环氧树脂、联苯型环 氧树脂、线型脂肪族环氧树脂、具有丁二烯结构的环氧树脂、脂环式环氧树脂、杂环式环氧 树脂、含螺环的环氧树脂、环己烷二甲醇型环氧树脂、亚萘基醚(naphthyleneether)型环 氧树脂、三羟甲基型环氧树脂、四苯基乙烷型环氧树脂等。环氧树脂可以1种单独使用、也 可以2种以上组合使用。
[0047] 优选环氧树脂包含一分子中具有两个以上环氧基的环氧树脂。优选在以环氧树脂 的不挥发成分为1〇〇质量%的情况下,至少50质量%以上是一分子中具有两个以上环氧基 的环氧树脂。其中,优选包含:一分子中具有两个以上环氧基且在温度20°C下呈液态的环 氧树脂(以下称为"液态环氧树脂")、以及一分子中具有三个以上环氧基且在温度20°C下 呈固态的环氧树脂(以下称为"固态环氧树脂")。通过将液态环氧树脂和固态环氧树脂并 用作为环氧树脂,可以获得具有优异挠性的树脂组合物层。而且,所得的绝缘层的断裂强度 也提尚。
[0048] 作为液态环氧树脂,优选双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、萘型环氧树脂、 缩水甘油酯型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、和具有丁二烯结构的环氧树脂;更优选 双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、和萘型环氧树脂。作为液态环氧树脂的具体例,可 列举DIC(株)制的"HP4032"、"HP4032H"、"HP4032D"、"HP4032SS"(萘型环氧树脂)、三 菱化学(株)制的"jER828EL"(双酚A型环氧树脂)、"jER807"(双酚F型环氧树脂)、 "jER152"(苯酚酚醛清漆型环氧树脂)、新日铁住金化学(株)制的"ZX1059"(双酚A型 环氧树脂和双酚F型环氧树脂的混合品)、于力'七y夕只(株)制的"EX-721"(缩 水甘油酯型环氧树脂)、大赛路(夕W七;P)化学工业(株)制的"PB-3600"(具有丁二烯 结构的环氧树脂)。它们可以1种单独使用、也可以2种以上组合使用。
[0049] 作为固态环氧树脂,优选萘型四官能环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、二环 戊二烯型环氧树脂、三酚型环氧树脂、萘酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、亚萘基醚型环氧 树脂、蒽型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、四苯基乙烷型环氧树脂;更优选萘型四官能环 氧树脂、萘酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、亚萘基醚型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、四 苯基乙烷型环氧树脂。作为固态环氧树脂的具体例,可列举DIC(株)制的"HP-4700"、 "HP-4710"(萘型四官能环氧树脂)、"N-690"(甲酚酚醛清漆型环氧树脂)、"N-695"(甲酚 酚醛清漆型环氧树脂)、"HP-7200"(二环戊二烯型环氧树脂)、"EXA7311"、"EXA7311-G3"、 "EXA7311-G4"、"EXA7311-G4S"、"HP6000"(亚萘基醚型环氧树脂)、日本化药(株)制的 "EPPN-502H"(三酚型环氧树脂)、"NC7000L"(萘酚酚醛清漆型环氧树脂)、"NC3000H"、 "NC3000"、"NC3000L"、"NC3100"(联苯型环氧树脂)、新日铁住金化学(株)制的 "ESN475V"(萘酚型环氧树脂)、"ESN485"(萘酚酚醛清漆型环氧树脂)、三菱化学(株) 制的"YX4000H"、"YL6121"(联苯型环氧树脂)、"YX4000HK"(联二甲酚型环氧树脂)、 "YX8800"(蒽型环氧树脂)、大阪燃气化学株式会社(大阪力'ステミ力;レ(株))制的 "PG-100"、"CG-500"、三菱化学(株)制的"YL7800"(芴型环氧树脂)、三菱化学(株)制 的"jERlOlO"(固态双酚A型环氧树脂)、"jER1031S"(四苯基乙烷型环氧树脂)等。它们 可以1种单独使用、也可以2种以上组合使用。
[0050] 作为环氧树脂,并用液态环氧树脂和固态环氧树脂的情况下,它们的量比(液态 环氧树脂:固态环氧树脂)以质量比计优选为1:0. 1~1:5的范围。通过使液态环氧树脂 和固态环氧树脂的量比在上述范围内,可得到以下效果:i)以粘接片的形态使用时可带来 适当的粘着性、ii)以粘接片的形态使用时可得到充分的挠性、操作性提高、并且iii)可得 到具有充分的断裂强度的绝缘层等。从上述i)~iii)的效果的观点考虑,液态环氧树脂 和固态环氧树脂的量比(液态环氧树脂:固态环氧树脂),以质量比计更优选为1 :〇. 3~1 : 4. 5的范围、进一步优选为1 :0. 6~1 :4的范围。
[0051] 树脂组合物层中的环氧树脂的含量优选为3质量%~40质量%、更优选为5质 量%~35质量%、进一步优选为10质量%~30质量%。
[0052] 环氧树脂的环氧当量优选为50~5000、更优选为50~3000、进一步优选为80~ 2000、进一步更优选为110~1000。通过在上述范围内,可获得固化物的交联密度足够且表 面粗糙度小的绝缘层。应予说明,环氧当量可以按照JISK7236进行测定,是指含有1当量 环氧基的树脂的质量。
[0053] 环氧树脂的重均分子量优选为100~5000、更优选为250~3000、进一步优选为 400~1500。这里,环氧树脂的重均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的聚苯乙烯 换算的重均分子量。
[0054]-固化剂_ 作为固化剂,只要具有使环氧树脂固化的功能就没有特别的限定,例如可列举苯酚 (phenol)系固化剂、萘酚系固化剂、活性酯系固化剂、苯并噁嗪系固化剂、和氰酸酯系固化 剂。固化剂可以1种单独使用、也可以2种以上组合使用。
[0055] 作为苯酚系固化剂和萘酚系固化剂,从耐热性和耐水性的观点考虑,优选具有酚 醛清漆结构(7步'7 7夕構造)的苯酚系固化剂、或具有酚醛清漆结构的萘酚系固化剂。 此外,从与导体层的密合强度的观点考虑,优选含氮苯酚系固化剂或含氮萘酚系固化剂,更 优选含有三嗪骨架的苯酚系固化剂或含有三嗪骨架的萘酚系固化剂。其中,从高度满足耐 热性、耐水性、以及与导体层的密合强度的观点考虑,优选含有三嗪骨架的苯酚酚醛清漆树 月旨。它们可以1种单独使用,也可以2种以上组合使用。
[0056] 作为苯酚系固化剂和萘酚系固化剂的具体例,例如可列举明和化成(株)制的 "]\^!1-7700"、"]\^!1-7810"、"]\^!1-7851"、日本化药(株)制的1圆"、"08~"、"6?!1"、新日 铁住金化学(株)制的"SN-170"、"SN-180"、"SN-190"、"SN-475"、"SN-485"、"SN-495"、 "5^375"、"5^395"、01(:(株)制的"1^-7052"、"1^-7054"、"1^-3018"、"1^-1356"、 "TD2090" 等。
[0057] 作为活性酯系固化剂,没有特别的限制,通常优选使用苯酚酯类(pheno1 esters)、苯硫酸酯类(thiophenolesters)、N-羟基胺酯类、杂环羟基化合物的酯类等一 分子中具有两个以上反应活性高的酯基的化合物。优选该活性酯系固化剂为:由羧酸化合 物和/或硫代羧酸化合物与羟基化合物和/或硫醇化合物的缩合反应所得的活性酯系固化 剂。尤其从提高耐热性的观点考虑,优选由羧酸化合物与羟基化合物所得的活性酯系固化 剂,更优选由羧酸化合物与苯酚化合物和/或萘酚化合物所得的活性酯系固化剂。作为羧 酸化合物,例如可列举苯甲酸、乙酸、琥珀酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对 苯二甲酸、均苯四酸等。作为苯酚化合物或萘酚化合物,例如可列举氢醌、间苯二酚、双酚A、 双酚F、双酚S、酚酞啉、甲基化双酚A、甲基化双酚F、甲基化双酚S、苯酚、邻甲酚、间甲酚、对 甲酚、邻苯二酚、α-萘酚、β-萘酚、1,5-二羟基萘、1,6-二羟基萘、2, 6-二羟基萘、二羟基 二苯甲酮、三羟基二苯甲酮、四羟基二苯甲酮、间苯三酚、苯三酚、二环戊二烯型联苯酚化合 物、苯酚酚醛清漆等。此处,"二环戊二烯型联苯酚化合物"是指,在一分子二环戊二烯中缩 合两分子苯酚所得的联苯酚化合物。
[0058] 作为活性酯系固化剂,优选含有二环戊二烯型联苯酚结构的活性酯化合物、含有 萘结构的活性酯化合物、含有苯酚酚醛清漆的乙酰化物的活性酯化合物、含有苯酚酚醛清 漆的苯甲酰化物的活性酯化合物,其中更优选含有萘结构的活性酯化合物、含有二环戊二 烯型联苯酚结构的活性酯化合物。它们可以1种单独使用、也可以2种以上组合使用。应 予说明,"二环戊二烯型联苯酚结构"是指,由亚苯基-二环戊搭烯(9シ夕口乂'7夕b> ) -亚苯基构成的二价的结构单元。
[0059] 作为活性酯系固化剂的市售品,含有二环戊二烯型联苯酚结构的活性酯化合物可 列举 1乂89451"、1乂89460"、1乂894605"、"册〇8000-651'"(01(:(株)制);含有萘结构的 活性酯化合物可列举"EXB9416-70BK"(DIC(株)制);含有苯酚酚醛清漆的乙酰化物的活 性酯化合物可列举"DC808"(三菱化学(株)制);含有苯酚酚醛清漆的苯甲酰化物的活性 酯化合物可列举"YLH1026"(三菱化学(株)制)等。
[0060] 作为苯并噁嗪系固化剂的具体例,可列举昭和高分子(株)制的"HFB2006M"、四国 化成工业(株)制的"P-d"、"F-a"。
[0061] 作为氰酸酯系固化剂,没有特别的限定,例如可列举酚醛清漆型(苯酚酚醛清漆 型、烷基苯酚酚醛清漆型等)氰酸酯系固化剂、二环戊二烯型氰酸酯系固化剂、双酚型(双 酚A型、双酚F型、双酚S型等)氰酸酯系固化剂、和它们被部分三嗪化而得的预聚物等。作 为具体例,可列举双酚A二氰酸酯、多酚氰酸酯(低聚(3-亚甲基-1,5-亚苯基氰酸酯))、 4, 4'-亚甲基双(2, 6-二甲基苯基氰酸酯)、4, 4'-亚乙基二苯基二氰酸酯、六氟双酚A二氰 酸酯、2, 2-双(4-氰酸酯)苯基丙烷、1,1-双(4-氰酸酯苯基甲烷)、双(4-氰酸酯-3, 5-二 甲基苯基)甲烷、1,3_双(4-氰酸酯苯基-1-(甲基亚乙基))苯、双(4-氰酸酯苯基)硫 醚、和双(4-氰酸酯苯基)醚等二官能氰酸酯树脂、由苯酚酚醛清漆和甲酚酚醛清漆等衍生 的多官能氰酸
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