压敏粘合剂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及压敏粘合剂组合物、光学层叠体、偏光板和显示装置。
【背景技术】
[0002] 通常，液晶显示装置（下文称为"LCD装置"）包括液晶面板，所述液晶面板包括注 入两个透明基板之间的液晶组分和光学膜。光学膜可包括偏光膜、延迟膜或亮度增强膜。
[0003] 为了层叠这样的光学薄膜或将光学膜粘附至被粘物（例如液晶面板），通常使用 用于光学膜的压敏粘合剂。压敏粘合剂可以使用丙烯酸系聚合物、橡胶、聚氨酯树脂、硅树 脂或乙烯乙酸乙烯酯（EVA)树脂。
[0004] 作为用于光学膜（特别是偏光板）的压敏粘合剂，通常使用包含具有优良的透明 度和高抗氧化性或抗黄变性的丙烯酸系聚合物的压敏粘合剂。
[0005] 专利文献1至3描述了用于光学膜的压敏粘合剂组合物。
[0006] [现有技术文献]
[0007] [专利文献]
[0008] 专利文献1 :韩国专利第1023839号
[0009] 专利文献2 :韩国专利第1171976号
[0010] 专利文献3 :韩国专利第1171977号
【发明内容】
[0011] 技术问题
[0012] 本发明涉及压敏粘合剂组合物、光学层叠体、偏光板和显示装置。
[0013] 技术解决方案
[0014] 本发明涉及压敏粘合剂组合物。
[0015] 示例性压敏粘合剂组合物可包括嵌段共聚物。本说明书中所使用的术语"嵌段共 聚物"可以指包含不同聚合单体的嵌段的共聚物。
[0016] 在一个示例性实施方案中，嵌段共聚物可包含玻璃化转变温度为50°C或更高的第 一嵌段和玻璃化转变温度为_l〇°C或更低的第二嵌段。在本说明书中，嵌段共聚物中的"某 一嵌段的玻璃化转变温度"可以指由仅由该嵌段中所包含的单体形成的聚合物测量的玻璃 化转变温度。
[0017] 在一个实例中，第一嵌段的玻璃化转变温度可为60°C或更高、65°C或更高、70°C或 更高、或者75°C或更高。此外，第一嵌段的玻璃化转变温度的上限没有特别的限制，并且可 为例如约150°C、约140°C、约130°C、或约120°C。
[0018] 此外，第二嵌段的玻璃化转变温度可为-20°C或更低、-30°C或更低、-35°C或更低、 或者-40°C或更低。此外，第二嵌段的玻璃化转变温度的下限没有特别的限制，并且可为例 如约-80°C、约-70°C、约-60°C或约-55°C。
[0019] 包含至少上述两种嵌段的嵌段共聚物可形成压敏粘合剂内的微相分离结构。这样 的嵌段共聚物根据温度变化表现出合适的内聚力和应力松弛性，因此可形成保持光学膜所 要求的优良的性能（例如可靠性、防漏光性和可再加工性）的压敏粘合剂。
[0020] 在嵌段共聚物中，第一嵌段的数均分子量（Mn)可为例如2500至150000。第一嵌段 的数均分子量可指，例如，通过仅聚合构成第一嵌段的单体所制备的聚合物的数均分子量。 本说明书中所使用的"数均分子量"可通过实施例中所提出的使用例如GPC(凝胶渗透色谱 法）的方法测量。在另一个示例性实施方案中，第一嵌段的数均分子量可为5000至100000 或 10000 至 50000。
[0021] 此外，嵌段共聚物的数均分子量可为50000至300000。在另一个示例性实施方案 中，嵌段共聚物的数均分子量可为约50000至约250000,约50000至约200000,或约50000 至约 150000。
[0022] 嵌段共聚物可具有约1. 0至约2. 5或约1. 5至约2. 0的分子量分布（PDI;Mw/Mn)， 即重均分子量（Mw)与数均分子量（Μη)的比率（Mw/Mn)。通过控制如上所述的分子量特性 可提供具有优良性能的压敏粘合剂组合物或压敏粘合剂。
[0023] 在一个实例中，嵌段共聚物可包含热固性官能团。热固性官能团可以仅包含在第 二嵌段中，而可交联官能团不包含在具有高玻璃化转变温度的第一嵌段中。如果热固性官 能团包含在第二嵌段中，嵌段共聚物表现出根据温度变化的合适的内聚力和应力松弛性， 因此可形成保持光学膜所要求的优良的性能（例如可靠性、防漏光性和可再加工性）的压 敏粘合剂。
[0024] 嵌段共聚物中的第一嵌段和第二嵌段的单体的类型没有特别的限制，只要通过各 自的单体的组合能获得如上所述的玻璃化转变温度即可。
[0025] 在一个实例中，第一嵌段可包含（甲基）丙烯酸酯单体作为聚合单元。在本说明 书中，作为聚合单元包含在聚合物或嵌段中的单体可指：该单体通过聚合反应形成了聚合 物或嵌段的骨架（例如主链或侧链）。作为（甲基）丙烯酸酯单体，可使用例如（甲基）丙 烯酸烷基酯。例如，考虑对内聚力、玻璃化转变温度和压敏粘合特性的控制，可使用包含具 有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子 的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯。所述单体的实例可包括（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙 烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基） 丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基 酯、（甲基）丙烯酸2-乙基丁基酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲 基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸异壬酯或（甲基）丙烯酸月桂酯。可以从上述单体中选 择并使用一种或两种或更多种单体，使得可获得上述玻璃化转变温度。尽管没有特别的限 制，考虑到对玻璃化转变温度的简便控制，在上述单体中，可使用甲基丙烯酸酯单体，例如， 包含具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个 碳原子的烷基的甲基丙烯酸烷基酯作为构成第一嵌段的单体。
[0026] 嵌段共聚物的第二嵌段可包含丙烯酸酯单体和热固性官能团。在这种情况下，热 固性官能团可作为第二嵌段中的可共聚单体中所包含的被包含在其中。
[0027] 在一个实例中，第二嵌段可包含90重量份至99. 9重量份的（甲基）丙烯酸酯单 体和0. 1重量份至10重量份的具有热固性官能团的可共聚单体作为聚合单元。在本说明 书中，单位"重量份"可指组分之间的重量比。例如，如上所述，第二嵌段包含90重量份至 99. 9重量份的（甲基）丙烯酸酯单体和0. 1重量份至10重量份的具有热固性官能团的可 共聚单体作为聚合单元可指：形成第二嵌段的聚合单元的（甲基）丙烯酸酯单体（A)与具 有热固性官能团的可共聚单体（B)的重量比（A:B)为90至99. 9 : 0. 1至10。如果具有 热固性官能团的可共聚单体的量小于0. 1重量份，内聚力降低，因而可靠性可能有问题。如 果可共聚单体的量为10重量份或更多，粘合强度降低，因而可靠性可能有问题。
[0028] 作为构成第二嵌段的丙烯酸酯单体，通过与可共聚单体的共聚最终可获得上述范 围中的玻璃化转变温度的单体可以选自可包含在第一嵌段中的单体并使用。考虑到对玻璃 化转变温度的简便控制，尽管没有特别的限制，丙烯酸酯单体可使用来自上述单体的丙烯 酸酯单体，例如包含具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳 原子或1至4个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯。
[0029] 在本说明书中，术语"具有热固性官能团的可共聚单体"是指具有热固性官能团并 且还具有能与（甲基）丙烯酸酯单体共聚的部分的可共聚单体。热固性官能团是指能够通 过在施加适量热的条件下（例如干燥过程或老化过程）与交联剂反应来实现交联结构的官 能团。
[0030] 例如，热固性官能团可为羟基、羧基、氢基、异氰酸酯基或环氧基，优选羟基或羧 基。一般而言，能与（甲基）丙烯酸酯单体共聚的部分是碳原子之间的双键，但不限于此。
[0031] 对于具有热固性官能团的可共聚单体，具有羟基作为热固性官能团的可共聚单体 可包括（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟丁酯、 (甲基）丙烯酸6-羟己酯、（甲基）丙烯酸8-羟辛酯、（甲基）丙烯酸2-羟基乙二醇酯 或（甲基）丙烯酸2-羟基丙二醇酯，并且具有羧基作为热固性官能团的可共聚单体可包括 (甲基）丙烯酸、2-(甲基）丙烯酰氧基乙酸、富马酸、衣康酸、马来酸或马来酸酐，但它们不 限于此。
[0032] 如果需要，第一嵌段和/或第二嵌段还可以包含，例如，任何其它共聚单体以控制 玻璃化转变温度，并且该单体可作为聚合单元包含在其中。该共聚单体可包括：含氮单体， 例如（甲基）丙烯腈、（甲基）丙烯酰胺、N-甲基（甲基）丙烯酰胺、N-丁氧基甲基（甲 基）丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己内酰胺；含氧化烯基的单体，例如烷氧基 烷撑二醇（甲基）丙烯酸酯、烷氧基二烷撑二醇（甲基）丙烯酸酯、烷氧基三烷撑二醇（甲 基）丙烯酸酯、烷氧基四烷撑二醇（甲基）丙烯酸酯、烷氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、 苯氧基烷撑二醇（甲基）丙烯酸酯、苯氧基二烷撑二醇（甲基）丙烯酸酯、苯氧基三烷撑二 醇（甲基）丙烯酸酯、苯氧基四烷撑二醇（甲基）丙烯酸酯或苯氧基聚烷撑二醇（甲基） 丙烯酸酯；基于苯乙烯的单体，例如苯乙烯或甲基苯乙烯；含缩水甘油基的单体，例如（甲 基）丙烯酸缩水甘油酯；或羧酸乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯，但不限于此。必要时可以适当 地选择并且在聚合物中包含一种或两种或更多种共聚单体。相对于各个嵌段中其它单体的 重量，嵌段共聚物中可以包含量为例如20重量份或更少，或者0. 1重量份至15重量份的这 样的共聚单体。
[0033] 在一个实例中，嵌段共聚物可为由第一嵌段和第二嵌段形成的二嵌段共聚物，也 即仅包含两种嵌段（第一嵌段和第二嵌段）的嵌段共聚物。由于使用二嵌段共聚物，可优 良地保持压敏粘