醇溶pet扭结膜塑料透明表印油墨及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及塑料凹版印刷油墨技术领域，主要涉及醇溶PET扭结膜透明表印油墨 及其制备方法。
【背景技术】
[0002] PET扭结膜塑料透明表印油墨，在我国上世纪90年代才在我国生产，当时是苯溶 产品，主要为香港客商包装糖果使用。进入21世纪，随着人们生活水平显著提高，各种包装 鲜艳夺目的糖果摆上食品柜台，令人眼花缭乱，其中很大一部分就是采用PET镀铝膜包装， 既PET扭结膜包装。
[0003] 目前，国内外企业主要是采用改性丙烯酸工艺路线制备PET扭结膜塑料表印油 墨。由于附着力不够理想，只好采用先打底涂，后印透明油墨，然后再上罩光油来解决。工 艺复杂，原材料成本高。
[0004] 另外，一些油墨企业是采用醇酯溶聚氨酯工艺路线，但更多企业依然是采用苯溶 改性聚酰胺工艺路线。该路线污染环境，损坏人身健康，不符合国家食品安全有关政策。
[0005] 国家GB/T10004-2008标准中，苯类溶剂不检出之规定，已于2009年8月1日正式 实施。党的十八大报告提出，着力推进绿色发展，循环发展，尊重自然，建设美丽中国。这给 我国塑料油墨行业，食品药品包装行业指明了发展方向。
[0006] 我们从2011年开始用醇溶聚酰胺研发PET扭结膜塑料表印油墨，直到2014年才 取得技术突破。
【发明内容】
[0007] 为解决现有技术中诸多问题，本发明提供了一种醇溶PET扭结膜塑料透明表印油 墨，该油墨组成如下：
[0008] 聚酰胺树脂 14~16 wt% 改性马来酸树脂 3~4 wt % 改性达玛树脂 1.6-2.4 wt % 芥酸酰胺 1~2 wt % 丙二醇甲醚助剂 2~3 wt %
[0009] 狩樣酸三丁酯 2-4 wt % 曱基异丁基酮 4~6wt% 醋酸乙酯 4~8wt% 异丙醇 1~2wt % 染料 6~9 wt % 无水乙醇 余量
[0010] 优选方式下，所述芥酸酰胺含量为1. 5wt%。 toon] 优选方式下，所述染料为金属络合染料。
[0012] 本发明还提供了上述醇溶PET扭结膜塑料透明表印油墨的制备方法，该方法具体 步骤如下：
[0013] S1、配制醇溶树脂溶液：所述醇溶树脂溶液为无水乙醇溶液；其中，醇溶聚酰胺树 脂液浓度为40wt %，醇溶改性马来酸树脂液浓度为50wt %，醇溶改性达玛树脂液浓度为 40wt% ；
[0014] S2、向染料加入一定量乙醇，搅拌溶解后，按如下比例混合各组分：
[0015] 醇溶聚酰胺树脂液 35~40 wt%, 醇溶改性马来酸树脂液 6~8 wt %， 醇溶改性达玛树脂液 4~6 wt %, 齐酸酰胺 1~2 wt%, 丙二醇曱醚 2~3wt%, 柠檬酸三丁酯 2~4 wt %, 曱基异丁基酮 4~6wt % 醋酸乙酯 4~8wt% 异丙醇 l~2wt % 染料 6-9 wt %, 无水乙醇 余量;
[0016] S3、搅拌至混溶，当检测细度小于12 μ m，即得醇溶PET扭结膜透明表印油墨。
[0017] 优选方式下，还包括步骤S4,检斤、补入溶剂无水乙醇。由于生产过程中要损失一 部分溶剂，补入无水乙醇恢复原有的百分数。
[0018] 优选方式下，所述醇溶聚酰胺树脂液含量为40wt% ;芥酸酰胺含量为1. 5wt%。
[0019] 优选方式下，所述染料为金属络合染料。
[0020] 本发明中的醇溶聚酰胺树脂为主树脂，其化学结构中含有氨基和羧基，这两个化 学基团与无水乙醇中的羟基都是亲水基团；醇溶改性达玛树脂含有羧基；三者在无水乙醇 介质条件下，相互兼容形成具有鲜明特征的油墨体系。
[0021] 聚酰胺树脂对PET扭结膜有明显的附着力，但冻点低，气温较低时容易粘稠；而醇 溶改性马来酸树脂，软化点高，抗冻效果好，同时可以提高油墨对PET扭结膜的附着力；另 一方面，醇溶改性达玛树脂也能提高对PET扭结膜的附着力，而且其释放性好于前两者，可 以有效提高油墨的快干性，减少溶剂残留，同时，醇溶改性达玛树脂还可以提高成膜硬度和 光泽。三者之间各尽所长，补其所短，共同实现PET扭结膜塑料透明表印墨的各项技术指 标。
[0022] 在糖果等食品的包装中，首先要考虑的是透明墨表面的爽滑度，太爽滑会影响糖 果的包装；表面爽滑度不够，透明膜容易反粘。爽滑度最佳情况在于摩擦因数< 〇. 2,当加 入所述芥酸酰胺，不仅印刷表面爽滑度和光洁度提高，而且印迹清晰，光泽更艳丽。
[0023] 上述PM可以改善油墨的流平性，同时由于PM结构中有亲水基团，能吸纳油墨中微 量水分，提尚油墨耐水性。
[0024] 上述柠檬酸三丁酯可以明显提高油墨的耐水、耐油、抗挤压、抗霉性能。
[0025] 甲基异丁基酮：是增加染料的溶解能力。
[0026] 醋酸乙酯：主要是调节油墨的挥发速度，保持油墨梯度挥发。
[0027] 异丙醇：主要是提高油墨在印刷过程中的抗静电能力，保持油墨在印刷过程中的 稳定性。
[0028] 本发明目的是实现从根本上废除含苯溶剂的使用，以无水乙醇替代甲苯生产PET 扭结膜塑料表印油墨，本发明所述油墨在印刷过程中，同样可以采用无水乙醇印刷使用，满 足市场迫切需要的绿色环保油墨的竞争需要。
[0029] 另一方面，本发明所述油墨解决了印刷时油墨在PET扭结膜上附着力差的问题， 大幅度降低原材料生产成本，实现用醇溶聚酰胺生产PET扭结膜塑料透明表印油墨。
[0030] 创新点
[0031] 1、突破了醇溶聚酰胺树脂，只适用于聚乙烯、聚丙烯塑料薄膜印刷使用的技术规 范，成功应用到聚酯（PET)扭结膜印刷使用。
[0032] 2、以无水乙醇替代甲苯生产PET扭结膜塑料表印油墨，节省资源，排除污染，绿色 环保。我国是石油短缺国家，甲苯是石油分馏出来的产品，是不可再生资源；无水乙醇可由 生物法制得，来源广泛，是可再生资源。用醇溶聚酰胺工艺路线替代苯溶改性聚酰胺工艺路 线，从根本上废除甲苯，保护环境及人身安全，实现绿色环保。
[0033] 3、以醇溶聚酰胺工艺路线替代国内外丙烯酸树脂的工艺路线，提高了油墨附着 力，简化工艺流程，生产成本降低，走出一条符合国情的创新路线。
[0034] 4、原材料成本大幅度降低。
【具体实施方式】
[0035] 实施例1
[0036] 本实施的醇溶PET扭结膜塑料表印透明黄油墨，由以下质量百分比含量的组分混 合而成：
[0037] 醇溶聚酸胺40%树脂液 40% 醇溶树改性马来酸50%树脂液 8% 醇溶改性达玛40%树脂液 6% 丙二醇曱醚 2% 曱基异丁基酮 6% 酷酸乙酯 4% 异丙醇· 2% 柠檬酸三丁酯 2% 无水乙醇 22,5% 华辰121透明黄 6% 芥酸酰胺 1.:.5%
[0038] 首先称取溶剂，混合后加入透明染料。待染料全部溶解后，再分别加入三种树脂 液，上搅拌机搅拌40分钟。用玻璃杯取样观察染料是否完全溶解，有无挂壁现象。测细度 要小于12 μ m，最后检斤，补入溶剂。依据QB1046-2012产品标准全项分析检验。符合标准 为合格产品，制得醇溶PET扭结膜透明表印油墨。
[0039] 实施例2
[0040] 本实施例是醇溶PET扭结膜表印透明蓝油墨，由以下质量百分比含量的组分混合 而成：
[0041] 醇溶聚酰胺40%树脂液 40% 醇溶改性马来酸50%树脂液 8% 醇溶改性达玛40%树脂液 6%
[0042] 曱基异丁基酮 8% PM 2% 醋酸乙酯 4% 异丙醇 2% 狩檬酸三丁酯 2% 无水乙醇 195% 华辰615宝石蓝 7% 齐酸酰胺 1.5%
[0043] 首先称取溶剂，混合后加入透明染料。待染料全部溶解后，再分别加入三种树脂 液，上搅拌机搅拌40分钟。用玻璃杯取样观察染料是否完全溶解，有无挂壁现象。测细度 要小于12 μ m，最后检斤，补入溶剂。依据QB1046-2012产品标准全项分析检验。符合标准 为合格产品，制得醇溶PET扭结膜透明表印油墨。
[0044] 实施例3
[0045] 本实施例是醇溶PET扭结膜表印透明油墨透明桃红，由以下质量百分比含量的组 分混合而成：
[0046] 醇溶聚酰胺40%树脂液 40% 醇溶改性马来酸50%树脂液 8% 醇溶改性达玛40%树脂液 6% 曱基异丁基酮 8% 醋酸乙酯 6% PM 2% 异丙醇 2% 梓檬酸三丁醋 2% 无水乙醇 15.5% 透明桃红J418 9% 齐酸酰胺 1,:5?
[0047] 首先称取溶剂，混合后加入透明染料。待染料全部溶解后，再分别加入三种树脂 液，上搅拌机搅拌40分钟。用玻璃杯取样观察染料是否完全溶解，有无挂壁现象。测细度 要小于12 μ m，最后检斤，补入溶剂。依据QB1046-2012产品标准全项分析检验。符合标准 为合格产品，制得醇溶PET扭结膜透明表印油墨。
[0048] 表1是实施例1~3所制得的醇溶PET扭结膜塑料透明表印油墨的检测结果。