粘结剂固结的纺织织物、其制造方法及其用图
【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于固结纺织织物的新型粘结剂体系，用其固结的纺织织物，其制造 以及含有所述粘结剂体系或用其处理（fit)的纺织表面的产品。
【背景技术】
[0002] 纺织织物，特别是用作用于制造涂层材料的衬里材料的那些，必须满足多种要求。 这些衬里材料的用途的实例尤其为用于地毯的纺织背衬、在PVC地板或屋顶板材中的纺织 加强物。
[0003] 为了用于制造屋顶板材，所用的衬里材料或底衬（base interlining)必须具有足 够的机械稳定性，如在进一步处理如沥青化或铺设期间出现的良好的穿孔强度和良好的拉 伸强度。另外，需要对于例如在沥青化期间的热应力或对于辐射热和蔓延火势的高抵抗性。
[0004] 为了用于制造涂布的地板如PVC地板，对这些衬里材料作出额外要求。在这个应 用领域中，所述衬里材料不仅必须满足机械/热要求，而且它们必须避免气态物质的形成， 这是因为，否则在制造期间例如由于水蒸气的形成而可以观察到起泡。这种起泡是非常有 问题的并且导致产率损失和/或差的品质。
[0005] 为了用于制造建筑物内部和外部的表面，对这些衬里材料作出额外要求。在这个 应用领域中，除了满足机械/热要求之外，所述衬里材料还必须具有装饰性能，其在较长时 期内保持不变或几乎不变。
[0006] 除了前述技术要求之外，环境相容性和/或新的法律法规造成需要用新的顺应性 系统（compliant system)来替代现有的已经部分运转良好的系统。其实例为新的工业标 准如DIN EN 14041，或法律变化如REACH法规。
[0007] 迄今用于固结纺织织物的粘结剂体系基于热塑性和/或热固性的粘结剂体系。其 实例为氨基塑料和基于丙烯酸酯的粘结剂。
[0008] 基于聚羧酸酯和淀粉的粘结剂体系由EP-A-2192153是可知的。其它的基于聚乙 酸乙烯酯和淀粉的粘结剂体系由EP-A-2607533是可知的。所述的粘结剂体系已经非常适 于纺织织物的制造和固结并具有良好的热强度。然而，对于一些应用，必须改进湿强度和色 彩稳定性。另外，降低粘结剂成本是粘结剂开发的重要目标。
[0009] 因此非常需要提供用于固结要用作嵌入物（insert)的纺织织物的新型粘结剂体 系，其一方面满足技术要求和法律法规，并且另一方面在经济方面是可用的并且具有改进 的在较长时期内的色彩稳定性。
【发明内容】
[0010]因此，本发明的目的是提供用于固结纺织织物的新型粘结剂体系，其一方面满足 技术要求和法律法规，并且另一方面在经济方面是可用的并且具有改进的在较长时期内的 色彩稳定性。另一个目的是粘结剂体系借助于已知和确定的步骤的加工性能，使得可以将 投资保持在低水平。
[0011] 因此，本发明的主题为借助于粘结剂体系固结的纺织织物，所述粘结剂体系包 含：
[0012] a) 5重量％至70重量％的基于羧酸的聚合产物，不借助于低分子交联剂交联所述 聚合产物，和
[0013] b) 95重量％至30重量％的淀粉或多种淀粉的混合物，和
[0014] c)0至10重量％的催化剂，
[0015] d)0至1重量％的助粘剂，
[0016] e)0至10重量％的添加剂，
[0017] 其中指定的重量百分比适用于所述粘结剂体系的干质量，即，不含水，并且成分a) 至e)的总和等于100重量％。
[0018] 低分子交联剂是指二官能团、三官能团或多官能团，其与聚合产物的羧酸基团反 应并产生共价化学键，例如具有OH基团的化合物，特别是多元醇，以及具有胺基的化合物， 特别是多胺，以及具有OH-和胺基的化合物，特别是多烷醇胺，其中术语"低分子"包含分子 量〈1000g/mol、优选<500g/mol的化合物。
[0019] 本发明的另一个目的为本发明所用的粘结剂体系，其包含：
[0020] a) 5重量％至70重量％的基于羧酸的聚合产物，所述聚合产物不具有低分子交联 剂，和
[0021] b) 95重量％至30重量％的淀粉或多种淀粉的混合物，和
[0022] c) 0至10重量％的催化剂，
[0023] d) 0至1重量％的助粘剂，
[0024] e)0至10重量％的添加剂，
[0025] 其中指定的重量百分比适用于所述粘结剂体系的干质量，即，不含水，并且成分a) 至e)的总和等于100重量％。
[0026] 低分子交联剂是指二官能团、三官能团或多官能团，其与聚合产物的羧酸基团反 应并生成共价化学键，例如具有OH基团的化合物，特别是多元醇，以及具有胺基的化合物， 特别是多胺，以及具有OH-和胺基的化合物，特别是多烷醇胺，其中术语"低分子"包含分子 量〈1000g/mol、优选<500g/mol的化合物。
【具体实施方式】
[0027] 在本发明的一个优选实施方式中，组分a)(基于羧酸的聚合产物）的比例为至少 10重量％，特别地为至少15重量％。
[0028] 在本发明的一个优选实施方式中，组分b)(淀粉）的比例为至少35重量％，特别 地为至少50重量％。
[0029] 在另一个优选的实施方式中，组分a)和b)的总和为至少80重量％，特别地为至 少85重量％。
[0030] 在另一个优选的实施方式中，组分a)和b)的总和为至少80重量％，特别地为至 少85重量％，其中组分a)与组分b)的比率（重量份）为5:95至70:30,特别优选为10:90 至50:50,特别地为20:80至30:70。
[0031] 在本发明的一个优选实施方式中，组分c)(催化剂）的比例为至少1重量％，特别 为至少2重量％。
[0032] 相对于原始纺织织物的总重量，在干燥后，施加至纺织织物的本发明粘结剂体系 的量优选为5重量％至50重量％的干粘结剂，特别地为10重量％至30重量％、最优选为 10重量％至25重量％的干粘结剂。对于在过滤产品领域中的应用，干燥后的施加量优选为 5重量％至25重量％。
[0033] 在本发明所用的粘结剂体系以水性分散体或溶液的形式使用的情况下，粘度优选 为 50 至 20000mPa，s，特别地为 100 至 8000mPa，s，特别优选为 900 至 4000mPa，s (在 23°C 下根据DIN EN ISO 2555测定）。
[0034] 本发明所用的粘结剂体系可作为实际分散体、胶状分散或分子分散的分散体的形 式使用，但是通常作为所谓的部分分散体，即部分地分子分散的和部分地胶状分散的水性 体系。
[0035] 与在组分a)中具有基于一种至少二价醇的交联剂的固结的纺织织物相比，借助 于根据本发明的粘结剂体系固结的纺织织物具有改进的色彩稳定性，即热处理（粘结剂的 干燥或固结）后的固结纺织织物未形成黄化或黄化显著减少。
[0036] 与固结的纺织织物相比，借助于根据本发明的粘结剂体系固结的纺织织物具有显 著改进的湿强度和优异的机械强度，但对于制造来说在经济上更有利。这同样适用于良好 的热变形强度，尽管相当大部分的组分a)被组分b)替代，但仍保持良好的热变形强度。
[0037] 除此之外，本发明的粘结剂体系是仅轻微吸湿的，因此可以观察到在例如通过起 泡制造 PVC地板时对于作为底衬的固结的纺织织物的使用无限制。
[0038] 同样令人惊讶的是固结的纺织织物的老化特性，即使本领域普通技术人员将预期 老化特性的劣化，但它仍是几乎恒定的。
[0039] 与仅含有作为粘结剂组分c)的淀粉的纺织织物相比，根据本发明固结的纺织织 物在其吸湿特性、强度特别是湿强度和热强度、老化特性和柔韧性方面得到改进或至少相 当。
[0040] 通过部分地使用淀粉作为替代，可实现显著的成本节约。另外，在不必削弱产品 性能的情况下获得完全不含甲醛的粘结剂体系。令人惊讶的是，产品性能甚至在一些方面 也得到改进；例如，与类似纺织织物的脆性相比，根据本发明制造的纺织织物的脆性显著降 低。
[0041] 粘结剂组分A)(聚合产物）
[0042] 从本发明的意义上说，根据本发明用作组分a)的基于羧酸的聚合产物（聚羧酸 酯）不具有低分子交联剂，特别是不具有基于多价、即至少二价醇的交联剂。常规的基于羧 酸的聚合产物通常具有基于多价醇的交联组分，例如三乙醇胺（TEA)。
[0043] 可另外被改性的聚羧酸优选用作聚羧酸酯。聚羧酸可具有不饱和成分和/或以与 不饱和单体羧酸成分的混合物形式使用。所述不饱和单体羧酸成分优选为能够形成丙烯酸 酯或聚丙烯酸酯的化合物。
[0044] 聚丙烯酸酯优选用作聚羧酸酯，其中聚丙烯酸酯是指聚合物，即如下的均聚物、共 聚物或三元共聚物，其基于丙烯酸和/或改性的丙烯酸、特别是甲基丙烯酸，单体，以及马 来酸/马来酸酐和/或苯乙烯-马来酸酐（SM)。
[0045] 本发明所用的基于羧酸的聚合产物（聚羧