一种红色活性染料的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及活性染料领域，特别涉及的是一种红色活性染料的制备方法。
【背景技术】
[0002] 目前活性染料对于纤维素纤维的染色已经是非常普及，它具有色泽鲜艳，牢度优 异，色谱齐全等特点。特别是毛用活性染料近年来发展迅速。本发明是一种毛用活性染料的 制备新工艺，该染料为毛用活性染料三原色之一，拥有鲜艳的色光及优异的色牢度，市场供 不应求。但由于该活性染料生产过程中，反应步骤多，废水量大且难于处理，达不到清洁生 产的环保要求，限制其大量生产及使用。本发明一种新的制备工艺，合成该毛用活性染料， 降低废水产生量，同时，对废水进行回收套用，做到清洁生产。
【发明内容】
[0003] 太发昍的Η的甚制客一方红负活袢塾M.该活袢塾Μ结抝式：
[0004]
[0005] 该红色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
[0006] (a).对甲苯磺酰氯亚磺化:将亚硫酸钠加入到烧杯中，加水，加入碳酸氢钠，使亚 硫酸钠和碳酸氢钠完全溶解，开始加对甲苯磺酰氯，保持反应pH=6.5~9.0，加毕后升温至 70~85°C，保温搅拌充分反应完全；
[0007] (b).对苯二胺缩合
[0008] 将步骤(a)反应物降温，然后调整pH = 5.0~6.5，另一烧杯中对苯二胺加盐酸溶 解，然后加入到上述反应物中，搅拌均匀后补加盐酸，使反应物的pH值小于0.7，加入三氯化 铁(FeCl 3)，保温25~35°C反应，反应完毕后，压滤，收集滤液及滤饼，滤饼烤干，备用；
[0009] (c).磺化
[0010]将步骤(b)的烤干缩合物加入发烟硫酸中磺化，在20~35°C反应，反应完毕后，降 温，o°c以下将所得磺化物稀释到片冰内，稀释完成后，过滤，收集滤饼，得磺化物，备用；
[0011] (d).活化
[0012]将步骤(C)磺化物打浆，调PH=7~7.5，物料溶解，5~15°C滴加2，3-二溴丙酰氯和 丙酮的混合物，控制pH=4.0~6.5，反应完成，得活化物，备用；
[0013] (e)重氮化
[0014]向步骤(d)活化物中加入盐酸，调节温度5~20°C加入亚硝酸钠，重氮化反应，反应 完成后，加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，得重氮盐，备用；
[0015] (f)偶合
[0016] 将布咙酸粉末(2-萘胺-6-磺酸)加入到重氮盐中，进行偶合反应，反应完成后，过 滤，收集滤液，得偶合物，备用；
[0017] (g)碱处理
[0018] 调节步骤(f)偶合物温度5~15°C，30%氢氧化钠调节pH=11.0~12.0,碱处理，偶 合物完全反应为终点，盐酸回调pH=6~6.5，即得该红色活性染料。
[0019] 具体地，该红色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
[0020] (a).对甲苯磺酰氯亚磺化:将亚硫酸钠加入到烧杯中，加水，搅拌条件下加入碳酸 氢钠，升温至55~70°C，使亚硫酸钠和碳酸氢钠完全溶解，开始加对甲苯磺酰氯，保持反应 pH=6 · 5~9 · 0，加毕后升温至70~85°C，保温搅拌反应3小时，备用；
[0021] (b).对苯二胺缩合
[0022] 将步骤(&)反应物降温至15~25°(3，加入盐酸调整口11=5.0~6.5，另一烧杯中对苯 二胺加盐酸溶解，然后加入到上述反应物中，搅拌均匀后补加盐酸，使反应物的pH值小于 0.7，加入三氯化铁(FeCl3)，保温25~35°C，反应12~18小时，取样检测终点。反应完毕后， 压滤，收集滤液及滤饼，滤饼烤干，备用；
[0023] (c).磺化
[0024]将步骤(b)的烤干缩合物加入发烟硫酸中磺化（物料：发烟硫酸= 1:6~8(重量 比）），加料温度< 15°C，升温至20~35°C反应8~20小时，取样检测终点，缩合物完全磺化即 可，当缩合物有剩余则继续保温至反应完全。降至室温，〇°C以下将所得磺化物稀释到片冰 内，稀释完成后，过滤，收集滤饼称重，分析含量，得磺化物，备用；
[0025] ⑷·活化
[0026]按分析含量将步骤(c)磺化物打浆，30 %氢氧化钠调pH= 7~7.5，物料溶解，5~15 °C滴加2，3-二溴丙酰氯和丙酮的混合物，工业碳酸氢钠控制pH = 4.0~6.5，TLC板控制，磺 化物完全反应为终点，得活化物，备用；
[0027] (e)重氮化
[0028]向步骤(d)活化物中加入盐酸，调节温度5~20°C加入亚硝酸钠，重氮化2小时，反 应完成后，加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，得重氮盐，备用；
[0029] (f)偶合
[0030] 将布咙酸粉末（2-萘胺-6-磺酸）加入到重氮盐中，用工业碳酸氢钠调节pH = 4~ 4.5，然后用15 %碳酸钠调节pH=5.5~8.0，偶合反应，反应完成后，过滤，收集滤液，得偶合 物，备用；
[0031] (g)碱处理
[0032] 调节步骤(f)偶合物温度5~15°C，30%氢氧化钠调节pH= 11.0~12.0,碱处理， TLC板控制碱处理终点，偶合物完全反应为终点，工业盐酸回调pH=6~6.5,即得该红色活 性染料。
[0033] 优选地，该方法还包括如下步骤：
[0034] (h)盐析
[0035] 步骤(g)反应液升温到25~50°C，按体积比10 %~15 %加入氯化钠盐析，搅拌1小 时后压淋。滤饼打浆喷雾干燥。
[0036] 优选地，步骤(b)所得滤液用来下一批次投料时对苯二胺溶解用，可反复套用2~3 次。
[0037]本发明中所述的30 %氢氧化钠、15 %碳酸钠均指的是质量百分比浓度。
[0038]本发明所具有的有益效果：
[0039] 本发明方法有效降低废水产生量，同时，对废水进行回收套用，做到清洁生产。
【具体实施方式】
[0040] 为了理解本发明，下面以实施例进一步说明本发明，但不限制本发明。
[0041 ] 实施例1
[0042] -支红色活性染料的制备方法，该方法包括如下步骤：
[0043]该活性染料结构式：
[0044]
[0045] (a).对甲苯磺酰氯亚磺化:将15.7g亚硫酸钠加入到烧杯中，加水100ml，搅拌条件 下加入碳酸氢钠17g，升温至55~60°C，使亚硫酸钠和碳酸氢钠完全溶解。开始加对甲苯磺 酰氯19.36g，保持反应pH=6.5~7.0。加毕后升温至70~75°C，保温搅拌反应3小时。备用； [0046] (b).对苯二胺缩合
[0047] 将步骤(a)反应物降温至15~20°C，加入盐酸调整pH=6.0~6.5，另一烧杯中加对 苯二胺9.05g，加15ml盐酸溶解，然后加入到步骤(a)反应物中，搅拌均匀后补加盐酸，使反 应物的pH值小于0.7,加入三氯化铁(FeCl 3)81.25g，保温25~30°C，反应12~14小时，取样 检测终点。反应完毕后，压滤，收集滤液及滤饼，滤液用来下一批次投料时对苯二胺溶解用， 可反复套用2~3次，滤饼烤干，备用；
[0048] (c).磺化
[0049] 向步骤(b)所得的烤干缩合物加入发烟硫酸中磺化(物料：发烟硫酸= 1:8(重量 比）），加料温度< 15°C，升温至20~25°C反应8~12小时，取样检测终点，缩合物完全磺化即 可。如缩合物有剩余则继续保温至反应完全。降至室温，〇°c以下将磺化物稀释到片冰内，稀 释完成后，过滤，收集滤饼称重，分析含量，计算磺化物物质的量为0. 〇73mol，备用；
[0050] ⑷·活化
[00511按分析含量将步骤(c)所得磺化物打浆，30 %氢氧化钠调pH= 7~7.5，物料溶解，5 ~8°C滴加2，3-二溴丙酰氯和丙酮的混合物(其中2，3-二溴丙酰氯20.03g，丙酮2g)，工业碳 酸氢钠控制pH=4.0~4.5，TLC板控制，磺化物完全反应为终点。备用；
[0052] (e)重氮化
[0053]向步骤(d)所得活化物中加入30.4g工业盐酸，调节温度5~10°C加入亚硝酸钠溶 液(含亚硝酸钠7.3g)，重氮化2小时。反应完成后，加入氨基磺酸消除未反应的亚硝酸，得重 氮盐，备用；
[0054] (f)偶合
[0055] 将100%的布咙酸粉末15.46g加入到重氮盐中，用工业碳酸氢钠调节pH = 4~4.5， 然后用15%碳酸纳调