充气轮胎的制作方法

文档序号:13190679阅读:180来源:国知局
充气轮胎的制作方法

本发明涉及一种充气轮胎,其使低滚动阻力性、湿抓地性和耐磨耗性高水平平衡化。



背景技术:

下述专利文献1中提出了一种充气轮胎,其利用周向主沟将胎面部划分为4个接地部。在该轮胎中,在4个接地部中的成为轮胎轴向最外侧的胎肩接地部上设置轮胎轴向内端部中断在胎肩接地部内的胎肩横沟,并且在胎肩接地部以外的接地部上仅设置刀槽。因此,具有高的胎面刚性,能够发挥优异的操纵稳定性。

此外,在充气轮胎中,除了操纵稳定性以外,从低燃耗化的观点出发,要求低滚动阻力性;从安全面的观点出发,要求湿抓地性;从轮胎寿命的观点出发,要求耐磨耗性。

此处,低滚动阻力性和湿抓地性与胎面橡胶的tanδ(损耗角正切)相关,已知存在下述关系,30℃附近的tanδ越小,滚动阻力越低,0℃附近的tanδ越大,湿抓地性越高。并且,下述专利文献2中公开了一种由聚异丁烯/对甲基苯乙烯共聚物的溴化物和橡胶成分构成的胎面用橡胶组合物。

但是,在目前的轮胎市场中,要求进一步提高湿抓地性和低滚动阻力性,此外,关于低滚动阻力性与湿抓地性的平衡以及加上耐磨耗性在内这三者的平衡,期望进一步的改良。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2015-157600号公报

专利文献2:日本特开平11-80433号公报



技术实现要素:

发明所要解决的课题

本发明的目的在于提供一种充气轮胎,其使低滚动阻力性、湿抓地性和耐磨耗性高水平平衡化。

用于解决课题的手段

本发明为一种充气轮胎,其在胎面部具有:在轮胎周向延伸的至少3个周向主沟、由所述周向主沟划分且包含配置在轮胎轴向最外侧的胎肩接地部在内的至少4个接地部、和配置在所述胎肩接地部且在横切该胎肩接地部的方向上延伸的两个以上胎肩横沟,其特征在于,

所述周向主沟的沟深度hg为6.3mm以下,

所述胎肩横沟具有在轮胎轴向内端部沟深度达到最大的最深部,该最深部的沟深度hymax为所述沟深度hg的75~90%、且胎面接地端的沟深度hye为所述沟深度hg的63~85%,

将胎面表面用配置在轮胎轴向部最外侧的周向主沟划分为轮胎轴向外侧的胎肩区域和其内侧的胎冠区域时,所述胎肩区域的接地面积比ls小于所述胎冠区域的接地面积比lc,并且

构成所述胎面表面的胎面橡胶在0℃的tanδ0与在30℃的tanδ30之比tanδ0/tanδ30为3.75以上。

在本发明的充气轮胎中,优选的是,在与所述胎肩接地部相比位于轮胎轴向内侧的接地部没有沟宽度1.5mm以上的沟,配置有小于1.5mm的刀槽。

在本发明的充气轮胎中,优选的是,在车辆安装时成为车辆外侧的胎肩接地部具有在轮胎周向上相邻的胎肩横沟之间延伸的胎肩刀槽,并且与该胎肩接地部相邻的接地部具有在所述胎肩刀槽的延长线上延伸的刀槽。

在本发明的充气轮胎中,优选的是,所述胎肩横沟的轮胎轴向内端部中断在胎肩接地部内。

在本发明的充气轮胎中,优选的是,所述接地面积比lc为85%以上、且其与所述接地面积比ls之差(lc-ls)为10%以上,并且胎面表面整体的接地面积比为70%以上。

在本发明的充气轮胎中,优选的是,所述胎面橡胶的橡胶硬度hs为57~67。

需要说明的是,在本发明中,“胎面表面”是指,在正规轮辋上进行轮辋组装且填充有正规内压的状态的轮胎上负载正规负荷时能够接地的胎面面。此外,将胎面表面的轮胎轴向的最外的位置称为“胎面接地端”。

此外,在包含轮胎依据的标准在内的标准体系中,所述“正规轮辋”是指,该标准按照每种轮胎规定的轮辋,例如若为jatma,则是指标准轮辋,若为tra,则是指“designrim”、或者若为etrto,则是指“measuringrim”。所述“正规内压”是指,所述标准按照每种轮胎规定的气压,若为jatma,则是指最高气压,若为tra,则是指表“tireloadlimitsatvariouscoldinflationpressures”中记载的最大值,若为etrto,则是指“inflationpressure”,乘用车用轮胎的情况下为180kpa。所述“正规负荷”是指,所述标准按照每种轮胎规定的负荷,若为jatma,则是指最大负载能力,若为tra,则是指表“tireloadlimitsatvariouscoldinflationpressures”中记载的最大值,若为etrto,则是指“loadcapacity”。

发明效果

根据本发明,增大胎面橡胶在0℃的tanδ0、且减小在30℃的tanδ30,由此将其比tanδ0/tanδ30控制为3.75以上。由此,可实现低滚动阻力性和湿抓地性的提高。但是,tanδ过小时,会导致损害橡胶弹性、拉伸强度等橡胶物性的结果。因此,仅通过tanδ来减弱低滚动阻力性存在界限,难以仅通过橡胶组成将低滚动阻力性和湿抓地性分别提高至目标水平。

因此,在本发明中,使周向主沟的沟深度为6.3mm以下,与通常的轮胎相比,形成的周向主沟浅。该周向主沟浅,则相应地能够减小胎面厚度,从而能够使轮胎轻量化。此外,与相同尺寸的轮胎相比,胎面厚度小,能够相应地增加轮胎内腔容积,从而提高轮胎支承能力,从而与所述轻量化相辅相成,能够提高低滚动阻力性。利用该周向主沟所带来的低滚动阻力性的提高效果,能够放宽对胎面橡胶的tanδ30的限制而确保橡胶物性,同时能够将低滚动阻力性提高至高水平。

此外,在本发明中,胎面厚度减小,由此不利于耐磨耗性,但通过对胎肩横沟的沟深度和胎肩区域与胎冠区域的接地面积比lc优化,并且放宽对tanδ30的限制,由此能够确保橡胶物性。其结果,能够将耐磨耗性提高至以往水平以及以往水平以上,从而能够使低滚动阻力性、湿抓地性和耐磨耗性高水平平衡化。

附图说明

图1为示出本发明的充气轮胎的一实施方式的胎面花纹的展开图。

图2为胎面部的截面图。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行详细说明。

如图1所示,本实施方式的充气轮胎1在胎面部2具有在轮胎周向延伸的至少3条周向主沟3和由该周向主沟3划分出的至少4条接地部4。

在本例中,作为周向主沟3,示出配置有在轮胎赤道c上延伸的胎冠周向主沟3c和配置在其两侧的胎肩周向主沟3s、3s这3个的情况。由此,胎面部2在本例中被划分为4条接地部4,该4条接地部4由配置在轮胎轴向最外侧的胎肩接地部4s、配置在该胎肩接地部4s、4s间的2条胎冠接地部4c构成。

在本例中,示出所述胎肩周向主沟3s和胎冠周向主沟3c以在轮胎周向呈直线状延伸的直线沟形式形成的情况。这样的直线沟抑制车辆的摇晃等不稳情形方面是优选的。但是,除了直线沟以外,也可以采用z形沟(也包含波状)等。

对于胎肩周向主沟3s和胎冠周向主沟3c的沟宽度wgs、wgc,可以按照惯例进行设定。需要说明的是,从胎面表面整体的排水性的观点出发,优选沟宽度wgs大于沟宽度wgc。

在本发明中,如图2所示,周向主沟3的沟深度hg控制为6.3mm以下。具体而言,胎肩周向主沟3s和胎冠周向主沟3c的各沟深度hgs、hgc控制为6.3mm以下。在本例中,沟深度hgc为例如6.3mm,沟深度hgs为例如6.0mm,形成为hgs<hgc。

如此,使所述沟深度hg为6.3mm以下,与通常的轮胎相比,形成的所述沟浅,因此相应地能够减小胎面厚度t,从而能够使轮胎轻量化。此外,与相同尺寸的轮胎相比,胎面厚度t小,能够相应地增加轮胎内腔1h的容积,从而提高轮胎支承能力。转动时轮胎的挠曲相应减弱,与所述轻量化相辅相成,能够提高低滚动阻力性。

如图1所示,在本例中,各胎冠接地部4c上没有沟宽度1.5mm以上的沟,而是配置小于1.5mm的刀槽11。

与此相对,各胎肩接地部4s上配置有在横切该胎肩接地部4s的方向上延伸的两个以上胎肩横沟5。胎肩横沟5的沟宽度为1.5mm以上,从胎面接地端te的外侧向轮胎轴向内侧延伸。此外,胎肩横沟5的内端部5e中断在胎肩接地部4s内。

如图2所示,胎肩横沟5在所述内端部5e具有沟深度hy达到最大的最深部。在本例中,胎肩横沟5的沟深度hy从所述最深部至胎面接地端te为止逐渐减小。最深部的沟深度hymax为周向主沟3的沟深度hg的75~90%。此外,胎面接地端te的沟深度hye为所述沟深度hg的63~85%。需要说明的是,如本例那样不同周向主沟3确定的沟深度hg不同的情况下,采用最深的周向主沟3的沟深度(在本例中为胎冠周向主沟3c的沟深度hgc)作为沟深度hg。

胎肩接地部4s中的在车辆安装时成为车辆外侧的胎肩接地部4s具有胎肩刀槽7,该胎肩刀槽7通过在轮胎周向相邻的胎肩横沟5、5间,从胎面接地端te的外侧向轮胎轴向内侧延伸。本例的胎肩刀槽7具有与胎肩横沟5大致平行延伸的主部7a和配置在该主部7a与胎肩周向主沟3s之间的l字状的弯曲部7b。所述弯曲部7b由从主部7a向轮胎周向一侧弯曲的第1弯曲部分7b1和与该第1弯曲部分7b1相连且相对于轮胎周向的角度大于第1弯曲部分7b1的第2弯曲部分7b2形成。

与车辆外侧的胎肩接地部4s相邻的车辆外侧的胎冠接地部4c具有在所述胎肩刀槽7的延长线上延伸的刀槽8。在本例中,刀槽8在第2弯曲部分7b2的延长线上延伸。

此外,胎肩接地部4s中的在车辆安装时成为车辆内侧的胎肩接地部4s具有从各胎肩横沟5的内端部5e延伸至胎肩周向主沟3s为止的胎肩刀槽9。与车辆内侧的胎肩接地部4s相邻的车辆内侧的胎冠接地部4c具有在所述胎肩刀槽9的延长线上延伸的刀槽10。需要说明的是,所述刀槽8、10包含在所述刀槽11中。

此外,在将胎面表面ts用胎肩周向主沟3s划分为轮胎轴向外侧的胎肩区域ys和其内侧的胎冠区域yc时,胎肩区域ys的接地面积比ls设定为小于胎冠区域yc的接地面积比lc。优选的是,所述接地面积比lc为85%以上、且其与所述接地面积比ls之差(lc-ls)为10%以上,并且胎面表面ts整体的接地面积比l为70%以上。需要说明的是,众所周知,接地面积比是指在胎面部2形成有沟时的实际接地面积相对于假设在胎面部2未形成沟时的假想接地面积的比。

进一步,在本发明中,构成胎面表面ts的胎面橡胶2g需要满足下式(1)、(2)。

tanδ0/tanδ30≧3.75---(1)

67≧hs≧57---(2)

上式(1)中的tanδ0为0℃的胎面橡胶2g的tanδ,严格来讲是表示在初期应变10%、动态应变5%下进行粘弹性测定时的0℃的tanδ。此外,tanδ30为30℃的胎面橡胶2g的tanδ,严格来讲是表示在初期应变10%、动态应变2%下进行粘弹性测定时的30℃的tanδ。此外,式(2)中的hs为胎面橡胶2g的橡胶硬度,严格来讲是基于jis-k6253,利用a型硬度计测定的23℃的a型硬度计硬度。

如上所述,tanδ0为湿抓地性的指标,该值越大,湿抓地性越优异。此外,tanδ30为滚动阻力性的指标,该值越小,滚动阻力越低。式(1)通过增大tanδ0且减小tanδ30而实现。因此,通过满足式(1),能够以高水平兼具低滚动阻力性和湿抓地性。此时,tanδ30过小时,会导致损害橡胶弹性、拉伸强度等橡胶物性的结果。但是,在本发明中,如上所述,将周向主沟3设置地较浅而具有提高低滚动阻力性的效果,因此无需将tanδ30设定那么低,就能够确保橡胶物性,同时能够将低滚动阻力性提高至高水平。

此外,通过将周向主沟3设置地较浅,会导致不利于磨耗寿命(耐磨耗性)。但是,如上所述,通过控制胎肩横沟5的沟深度hy和胎肩区域ys与胎冠区域yc的接地面积比ls、lc,能够抑制偏磨耗,能够实现磨耗的均匀化。进一步,通过满足上式(2),能够确保必要的橡胶硬度而不易发生磨耗。因此,能够克服所述磨耗寿命的不利,能够将耐磨耗性提高至以往水平以及以往水平以上。即,能够使低滚动阻力性、湿抓地性和耐磨耗性高水平平衡化。需要说明的是,通过放宽对tanδ30的限制来确保橡胶物性也能够有助于耐磨耗性的提高。

需要说明的是,橡胶硬度hs低于57时,操纵稳定性和耐磨耗性变得不充分,反之,超过67时,湿抓地性变得不充分。此外,tanδ0/tanδ30比低于3.75时,湿抓地性和低滚动阻力性的一方或者双方变得不充分。此外,所述接地面积比lc低于85%的情况和接地面积比之差(lc-ls)低于10%的情况下,会导致存在产生中央磨耗的趋势。此外,接地面积比l低于70%时,会导致胎面刚性降低,不利于操纵稳定性和耐磨耗性。

为了以高水平兼具低滚动阻力性和湿抓地性,优选tanδ0、tanδ30满足下式(3)、(4)。

tanδ0≧0.60---(3)

tanδ30≦0.16---(4)

tanδ0低于0.60时,湿抓地性变得不充分,tanδ30超过0.16时,低滚动阻力性变得不充分。需要说明的是,从确保橡胶物性的观点出发,优选tanδ30的下限大于0.12。

此外,进一步优选胎面橡胶2g满足下式(5)~(8)。

e*30/tanδ30≧21.88---(5)

3.5≦e*30≦6.0---(6)

eb≧600---(7)

tb×eb≧12000---(8)

上式(5)、(6)中的e*30表示在初期应变10%、动态应变2%下进行粘弹性测定时的30℃的动态弹性模量(单位:mpa)。上式(7)、(8)中的eb表示依据jisk6251进行测定的拉伸伸长率(单位:%)。上式(8)中的tb表示依据jisk6251进行测定的拉伸断裂强度(单位:mpa)。

通过满足上式(5),能够使操纵稳定性和低滚动阻力性良好。e*30/tanδ30低于21.88mpa的情况下,e*30变小而使操纵稳定性降低或者tanδ30变大而使低滚动阻力性降低。

通过满足上式(6),能够使操纵稳定性和湿抓地性良好。e*30低于3.5mpa时,使操纵稳定性降低,反之,超过6.0mpa时,使湿抓地性降低。

通过满足上式(7),能够得到优异的耐疲劳特性,能够确保耐久性。

通过满足上式(8),能够得到优异的耐破坏强度。

需要说明的是,tanδ0可以主要通过变更橡胶成分的种类、混配量来进行调整。tanδ30可以主要通过变更增强剂(填充剂)的种类、混配量来进行调整。e*30可以主要通过增强剂、软化剂的混配量来进行调整。eb可以主要通过增强剂、软化剂的混配量来进行调整。tb可以主要通过增强剂、橡胶成分的种类、混配量来进行调整。此外,hs可以主要通过变更增强剂(填充剂)的种类、混配量来进行调整。

接着,对适合作为所述胎面橡胶2g的橡胶组合物进行说明。作为胎面橡胶2g(橡胶组合物)的橡胶成分,优选包含具有与二氧化硅的相互作用的改性二烯系橡胶。作为该改性二烯系橡胶,可以举出例如将二烯系橡胶的至少一个末端用具有与二氧化硅相互作用的官能团的化合物(改性剂)改性而得到的末端改性二烯系橡胶、在主链上具有上述官能团的主链改性二烯系橡胶、在主链和末端上具有上述官能团的主链末端改性二烯系橡胶(例如在主链上具有上述官能团且将至少一个末端用上述改性剂改性而得到的主链末端改性二烯系橡胶)、利用分子中具有2个以上环氧基的多官能化合物进行改性(偶联)且导入有羟基、环氧基的末端改性二烯系橡胶等。通过使用这样的改性二烯系橡胶,低滚动阻力性、湿抓地性、耐磨耗性变得良好。需要说明的是,改性二烯系橡胶可以单独使用,也可以合用2种以上。

作为上述官能团,可以举出例如氨基、酰胺基、甲硅烷基、烷氧基甲硅烷基、异氰酸酯基、亚氨基、咪唑基、脲基、醚基、羰基、氧基羰基、巯基、硫醚基、二硫醚基、磺酰基、亚磺酰基、硫代羰基、铵基、酰亚胺基、亚肼基、偶氮基、重氮基、羧基、腈基、吡啶基、烷氧基、羟基、氧基、环氧基等。需要说明的是,这些官能团可以具有取代基。其中,从低滚动阻力性、湿抓地性的提高效果特别高的理由出发,优选烷氧基(优选碳原子数1~6的烷氧基)、氨基(优选氨基具有的氢原子被碳原子数1~6的烷基取代而得到的氨基)、烷氧基甲硅烷基(优选碳原子数1~6的烷氧基甲硅烷基)、羟基、环氧基。

作为导入上述官能团的二烯系橡胶(构成上述改性二烯系橡胶的骨架的聚合物),可以举出天然橡胶(nr)、异戊二烯橡胶(ir)、丁二烯橡胶(br)、苯乙烯丁二烯橡胶(sbr)、苯乙烯异戊二烯丁二烯橡胶(sibr)、三元乙丙橡胶(epdm)、氯丁橡胶(cr)、丁腈橡胶(nbr)等。其中,优选ir、br、sbr,更优选br、sbr。特别是从平衡良好地得到低滚动阻力性和湿抓地性的理由出发,优选sbr。

作为上述ir,对其没有特别限定,可以使用例如jsr(株)制的ir2200、日本zeon(株)的ir2200等轮胎工业中常规的ir。

作为上述br,对其没有特别限定,可以使用例如日本zeon(株)制的br1220、宇部兴产(株)制的br130b、br150b等高顺式含量(例如顺式含量为90质量%以上)的br、宇部兴产(株)制的vcr412、vcr617等含有间同立构聚丁二烯结晶的br等。

作为上述sbr,对其没有特别限定,可以使用例如乳液聚合苯乙烯丁二烯橡胶(e-sbr)、溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶(s-sbr)等。

使用改性sbr作为上述改性二烯系橡胶的情况下,作为这样的改性sbr,可以适当使用日本特开2010-111753号公报中记载的用下述化学式(i)所表示的化合物改性而得到的sbr。具体而言,可以使用例如旭化成化学(株)制的e15等。

【化1】

上述化学式(i)中,r11、r12和r13相同或不同,表示烷基、烷氧基(优选碳原子数1~8、更优选碳原子数1~4的烷氧基)、甲硅烷氧基、乙缩醛基、羧基(-cooh)、巯基(-sh)或它们的衍生物。r14和r15相同或不同,表示氢原子或烷基(优选碳原子数1~4的烷基)。n表示整数(优选为1~5、更优选为2~4、进一步优选为3)。

作为r11、r12和r13,优选至少1个为碳原子数1~4的烷氧基,作为r14和r15,优选氢原子、碳原子数1~4的烷基。由此,能够得到优异的加工性、耐磨耗性。

作为上述化学式(i)所表示的化合物的具体例,可以举出3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-二甲基氨基乙基三甲氧基硅烷、3-二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、3-二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷等。它们可以单独使用,也可以合用2种以上。

作为基于上述化学式(i)所表示的化合物(改性剂)的sbr改性方法,可以使用日本特公平6-53768号公报、日本特公平6-57767号公报、日本特表2003-514078号公报等记载的方法等以往公知的方法。例如可以通过使苯乙烯丁二烯橡胶与改性剂接触而进行改性,具体而言,可以举出下述方法等:利用阴离子聚合制备苯乙烯丁二烯橡胶后,向该橡胶溶液中添加规定量的改性剂,使苯乙烯丁二烯橡胶的聚合末端(活性末端)与改性剂反应的方法等。

上述改性sbr的乙烯基含量优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上。乙烯基含量小于10质量%时,有可能无法得到充分的湿抓地性。该乙烯基含量优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为70质量%以下。乙烯基含量超过90质量%时,强度有可能发生劣化。需要说明的是,在本说明书中,sbr的乙烯基含量(1,2-键合丁二烯单元量)可以利用红外吸收光谱分析法进行测定。

上述改性sbr的苯乙烯含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为20质量%以上。苯乙烯含量小于5质量%时,有可能无法得到充分的湿抓地性。该苯乙烯含量优选为70质量%以下,更优选为60质量%以下,进一步优选为50质量%以下。苯乙烯含量超过70质量%时,加工性有可能发生劣化。需要说明的是,在本说明书中,sbr的苯乙烯含量可以利用h1-nmr测定进行计算。

此外,上述改性sbr的玻璃化转变温度(tg)优选为-45℃以上,更优选为-40℃以上,进一步优选为-35℃以上。该玻璃化转变温度优选为10℃以下,更优选为5℃以下,进一步优选为0℃以下。需要说明的是,在本说明书中,sbr的玻璃化转变温度是依据jisk7121,在升温速度10℃/分的条件下进行差示扫描热量测定(dsc)而测定的值。

橡胶成分100质量%中的上述改性二烯系橡胶的含量优选为40质量%以上,更优选为50质量%以上,进一步优选为60质量%以上,特别优选为70质量%以上。小于40质量%时,湿抓地性有可能降低。该改性二烯系橡胶的含量可以为100质量%,但优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下,进一步优选为85质量%以下。超过95质量%时,低滚动阻力性、耐磨耗性有可能降低。

除了上述改性二烯系橡胶以外,作为可以在胎面橡胶2g中使用的橡胶成分,对其没有特别限定,可以举出上述改性二烯系橡胶以外的异戊二烯橡胶(ir)、丁二烯橡胶(br)、苯乙烯丁二烯橡胶(sbr)、苯乙烯异戊二烯丁二烯橡胶(sibr)、三元乙丙橡胶(epdm)、氯丁橡胶(cr)、丁腈橡胶(nbr)、丁基橡胶(iir)、天然橡胶(nr)、环氧化天然橡胶(enr)等二烯系橡胶。这些二烯系橡胶可以单独使用,也可以合用2种以上。其中,从能够平衡良好地得到低滚动阻力性、湿抓地性、耐磨耗性的理由出发,优选br、nr、sbr,更优选br、nr,特别优选br。

作为br,对其没有特别限定,可以使用例如日本zeon(株)制的br1220、宇部兴产(株)制的br130b、br150b等高顺式含量的br、宇部兴产(株)制的vcr412、vcr617等含有间同立构聚丁二烯结晶的br等。其中,从低滚动阻力性、耐磨耗性良好的理由出发,br的顺式含量优选为90质量%以上,更优选为95质量%以上。需要说明的是,br的顺式含量可以利用红外吸收光谱分析法进行测定。

混配br作为橡胶成分的情况下,橡胶成分100质量%中的br的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上。该含量优选为60质量%以下,更优选为40质量%以下。通过使该含量为上述范围内,能够显著改善耐磨耗性。

作为nr,对其没有特别限定,可以使用例如sir20、rss#3、tsr20、脱蛋白质天然橡胶(dpnr)、高纯度天然橡胶(hpnr)等轮胎工业中常规的nr。

混配nr作为橡胶成分的情况下,橡胶成分100质量%中的nr的含量优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上。该含量优选为60质量%以下,更优选为40质量%以下。通过使该含量为上述范围内,能够显著改善耐磨耗性。

作为sbr,对其没有特别限定,可以使用例如乳液聚合苯乙烯丁二烯橡胶(e-sbr)、溶液聚合苯乙烯丁二烯橡胶(s-sbr)等。

混配sbr作为橡胶成分的情况下,橡胶成分100质量%中的sbr的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为20质量%以上。该含量优选为60质量%以下,更优选为40质量%以下。通过使该含量为上述范围内,能够显著改善耐磨耗性。

所述橡胶组合物优选混配至少1种二氧化硅。通过与上述改性二烯系橡胶一起混配二氧化硅,能够得到优异的低滚动阻力性、橡胶强度(耐疲劳特性、耐破坏强度)。作为二氧化硅,对其没有特别限定,可以举出例如干式法二氧化硅(硅酸酐)、湿式法二氧化硅(含水硅酸)等,从硅烷醇基多的理由出发,优选湿式法二氧化硅。

二氧化硅的氮吸附比表面积(n2sa)优选为40m2/g以上,更优选为50m2/g以上。小于40m2/g时,硫化后的破坏强度存在降低的趋势。此外,二氧化硅的n2sa优选为250m2/g以下,更优选为200m2/g以下。超过250m2/g时,低滚动阻力性、橡胶的加工性存在降低的趋势。需要说明的是,二氧化硅的氮吸附比表面积是依据astmd3037-93利用bet法进行测定的值。

相对于橡胶成分100质量份,二氧化硅的含量优选为20质量份以上,更优选为25质量份以上,进一步优选为45质量份以上。小于20质量份时,存在无法得到二氧化硅混配所带来的充分效果的趋势。该含量优选为150质量份以下,更优选为120质量份以下,进一步优选为100质量份以下。超过150质量份时,二氧化硅难以分散在橡胶中,橡胶的加工性存在劣化的趋势。

所述橡胶组合物含有二氧化硅的情况下,优选与二氧化硅一起含有硅烷偶联剂。作为上述硅烷偶联剂,可以使用以往与二氧化硅合用的任意的硅烷偶联剂,可以举出例如双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫醚、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫醚、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫醚、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫醚、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)四硫醚、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫醚、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫醚、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)三硫醚、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫醚、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)三硫醚、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫醚、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫醚、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫醚、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫醚、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫醚、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫醚、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫醚、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-n,n-二甲基硫代氨基甲酰基四硫醚、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-n,n-二甲基硫代氨基甲酰基四硫醚、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-n,n-二甲基硫代氨基甲酰基四硫醚、2-三甲氧基甲硅烷基乙基-n,n-二甲基硫代氨基甲酰基四硫醚、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫醚、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫醚、3-三乙氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯单硫醚、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯单硫醚等硫醚系、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷等巯基系、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基系、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基系、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等环氧丙氧基系、3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等硝基系、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、2-氯乙基三乙氧基硅烷等氯系等。作为商品名,有si69、si75、si363(degussa社制)、nxt、nxt-lv、nxtulv、nxt-z(momentive社制)等。其中,从能够得到良好的低滚动阻力性的理由出发,优选巯基系硅烷偶联剂。这些硅烷偶联剂可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。

在所述橡胶组合物中混配硅烷偶联剂的情况下,相对于二氧化硅100质量份,硅烷偶联剂的含量优选为0.5质量份以上,更优选为1.5质量份以上,进一步优选为2.5质量份以上,特别优选为5质量份以上。小于0.5质量份时,有可能难以使二氧化硅良好地分散。该含量优选为25质量份以下,更优选为20质量份以下,进一步优选为15质量份以下。即使混配超过25质量份的硅烷偶联剂,也无法得到提高二氧化硅的分散的效果,成本存在不必要增大的趋势。此外,焦化时间变短,混炼、挤出时的加工性存在降低的趋势。

所述橡胶组合物中除了二氧化硅以外,还可以混配碳酸钙、滑石、氧化铝、粘土、氢氧化铝、云母等填充剂。其中,从能够以高水平兼具低滚动阻力性、湿抓地性的方面出发,优选混配氢氧化铝。即,在本发明中,优选合用二氧化硅与氢氧化铝。由此,能够平衡良好地改善低滚动阻力性、湿抓地性,并且能够提高耐磨耗性、操纵稳定性、橡胶强度(耐疲劳特性、耐破坏强度)。需要说明的是,在本说明书中,氢氧化铝是指al(oh)3或al2o3·3h2o。这些填充剂可以单独使用1种,也可以合用2种以上。

氢氧化铝的平均粒径优选为10μm以下,更优选为5μm以下,进一步优选为3μm以下。超过10μm时,有可能无法得到良好的湿抓地性。该平均粒径优选为0.05μm以上,更优选为0.1μm以上。小于0.05μm时,分散变得困难,湿抓地性有可能降低。

需要说明的是,氢氧化铝的平均粒径使用透过型或扫描型电子显微镜进行测定。平均粒径是指长径,该长径是指,在使氢氧化铝粉末相对于投影面的方向进行各种变化下,将氢氧化铝粉末投影在投影面上时的最长的长度。

在所述橡胶组合物中混配氢氧化铝的情况下,相对于橡胶成分100质量份,氢氧化铝的含量优选为1质量份以上,更优选为5质量份以上。小于1质量份时,存在湿抓地性的改善效果小的可能。此外,氢氧化铝的含量优选为75质量份以下,更优选为50质量份以下,进一步优选为30质量份以下,特别优选为20质量份以下。超过75质量份时,存在产生分散不良、耐磨耗性劣化的可能。

在所述橡胶组合物中混配氢氧化铝的情况下,氢氧化铝与二氧化硅的质量比(氢氧化铝(质量份)/二氧化硅(质量份))优选小于0.3,更优选为0.28以下,进一步优选为0.25以下。通过使氢氧化铝与二氧化硅的质量比为这样的范围,能够平衡特别好地改善低滚动阻力性、耐磨耗性。对于该氢氧化铝与二氧化硅的质量比(氢氧化铝(质量份)/二氧化硅(质量份))的下限没有特别限制,优选为0.01以上,更优选为0.10以上,进一步优选为0.15以上。

所述橡胶组合物中可以混配炭黑。由此,能够提高橡胶强度。作为可以使用的炭黑,可以举出gpf、fef、haf、isaf、saf等,但对其没有特别限定。这些炭黑可以单独使用,也可以组合2种以上使用。

炭黑的氮吸附比表面积(n2sa)优选为10m2/g以上,更优选为20m2/g以上,进一步优选为70m2/g以上。此外,该n2sa优选为200m2/g以下,更优选为150m2/g以下,进一步优选为140m2/g以下。小于10m2/g时,有可能无法得到充分的增强效果,超过200m2/g时,低滚动阻力性存在降低的趋势。需要说明的是,炭黑的氮吸附比表面积利用jisk6217的a法求出。

在所述橡胶组合物中混配炭黑的情况下,相对于橡胶成分100质量份,炭黑的含量优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上。此外,优选为20质量份以下,更优选为15质量份以下。通过使炭黑的混配量为上述范围,能够提高耐候性、抗静电、橡胶强度。小于1质量份时,存在无法得到充分的增强性的趋势。此外,超过20质量份时,有可能低滚动阻力性差。

所述橡胶组合物中除了上述成分以外,还可以适当混配在轮胎工业中常规使用的混配剂,例如油等软化剂、芳香族系石油树脂、蜡、各种抗老化剂、硬脂酸、氧化锌、加工助剂、硫等硫化剂、硫化促进剂等。

作为可以在所述橡胶组合物中使用的软化剂,对其没有特别限定,可以举出例如芳族系矿物油(粘度比重常数(v.g.c.值)0.900~1.049)、环烷烃系矿物油(v.g.c.值0.850~0.899)、石蜡系矿物油(v.g.c.值0.790~0.849)等油。油的多环芳香族含量优选小于3质量%,更优选小于1质量%。该多环芳香族含量按照英国石油协会346/92法进行测定。此外,油的芳香族化合物含量(ca)优选为20质量%以上。此外,作为软化剂,还可以使用液态聚合物(液态二烯系聚合物)、液态树脂、植物油、酯系增塑剂等。这些软化剂可以单独使用,也可以合用2种以上。

在所述橡胶组合物中混配软化剂的情况下,从更好地得到本发明的效果的理由出发,相对于橡胶成分100质量份,软化剂的含量优选为1质量份以上,更优选为5质量份以上,进一步优选为10质量份以上。此外,相对于橡胶成分100质量份,该含量优选为40质量份以下,更优选为35质量份以下,进一步优选为30质量份以下。

所述橡胶组合物优选配混芳香族系石油树脂。作为芳香族系石油树脂,可以举出酚系树脂、苯并呋喃茚树脂、苯乙烯树脂、松香树脂、dcpd树脂等。这些芳香族系石油树脂可以单独使用1种,也可以合用2种以上。其中,优选苯乙烯树脂,更优选将α-甲基苯乙烯和/或苯乙烯聚合而得到的芳香族乙烯基聚合物。

在上述芳香族乙烯基聚合物中,作为芳香族乙烯基单体(单元),可以使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯,可以为各个单体的均聚物、两种单体的共聚物的任一种。作为上述芳香族乙烯基聚合物,从经济性、容易加工、湿抓地性优异的方面出发,优选α-甲基苯乙烯的均聚物或α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物。

芳香族系石油树脂的软化点优选为70℃以上,更优选为80℃以上。小于70℃时,湿抓地性存在劣化的趋势。此外,该软化点优选为140℃以下,更优选为120℃以下,进一步优选为100℃以下。超过140℃时,耐磨耗性、湿抓地性存在劣化的趋势。需要说明的是,利用环球式软化点测定装置对jisk6220-1:2001中规定的软化点进行测定,球降下的温度为芳香族系石油树脂的软化点。

芳香族系石油树脂的重均分子量(mw)优选为500以上,更优选为800以上。小于500时,存在难以得到湿抓地性的充分改善效果的趋势。此外,芳香族系石油树脂的重均分子量优选为3000以下,更优选为2000以下。超过3000时,耐磨耗性存在劣化的趋势。需要说明的是,以基于凝胶渗透色谱仪(gpc)(东曹(株)制的gpc-8000系列、检测器:差示折射计、柱子:东曹(株)制的tskgelsupermaltporehz-m)的测定值为基准,由标准聚苯乙烯换算而求出芳香族系石油树脂的重均分子量(mw)。

在所述橡胶组合物中混配芳香族系石油树脂的情况下,相对于橡胶成分100质量份,芳香族系石油树脂的含量优选为2质量份以上,更优选为5质量份以上,进一步优选为7质量份以上。小于2质量份时,有可能无法充分得到湿抓地性的改善效果。此外,该含量优选为25质量份以下,更优选为20质量份以下。超过25质量份时,有可能无法得到充分的湿抓地性。此外,存在温度依存性增大、相对于温度变化的特性变化增大的趋势,例如存在热垂性等热稳定性降低的趋势。

作为可以在所述橡胶组合物中使用的抗老化剂,对其没有特别限定,可以举出例如萘胺系、喹啉系、二苯基胺系、对苯二胺系、对苯二酚衍生物、酚系(单酚系、双酚系、三酚系、多酚系)、硫代双酚系、苯并咪唑系、硫脲系、亚磷酸系、有机硫代酸系抗老化剂等。

作为萘胺系抗老化剂,可以举出苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、醛醇-α-三甲基1,2-萘胺等。

作为喹啉系抗老化剂,可以举出2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉等。

作为二苯基胺系抗老化剂,可以举出对异丙氧基二苯基胺、对(对甲苯磺酰基酰胺)-二苯基胺、n,n-二苯基乙二胺、辛基化二苯基胺等。

作为对苯二胺系抗老化剂,可以举出n-(1,3-二甲基丁基)-n’-苯基-对苯二胺、n-异丙基-n’-苯基-对苯二胺、n,n’-二苯基-对苯二胺、n,n’-二-2-萘基-对苯二胺、n-环己基-n’-苯基-对苯二胺、n,n’-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、n,n’-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、n,n’-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、n-4-甲基-2-戊基-n’-苯基-对苯二胺、n,n’-二芳基-对苯二胺、受阻二芳基-对苯二胺、苯基己基-对苯二胺、苯基辛基-对苯二胺等。

作为对苯二酚衍生物抗老化剂,可以举出2,5-二-(叔戊基)对苯二酚、2,5-二-叔丁基对苯二酚等。

关于酚系抗老化剂,作为单酚系抗老化剂,可以举出2,6-二-叔丁基-4-甲基酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基酚、2,6-二-叔丁基酚、1-氧基-3-甲基-4-异丙基苯、丁基羟基苯甲醚、2,4-二甲基-6-叔丁基酚、正十八烷基-3-(4’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)丙酸酯、苯乙烯化酚等。作为双酚系、三酚系、多酚系抗老化剂,可以举出2,2’-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基酚)、2,2’-亚甲基-双-(4-乙基-6-叔丁基酚)、4,4’-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基酚)、1,1’-双-(4-羟基苯基)-环己烷、四-[亚甲基-3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等。

作为硫代双酚系抗老化剂,可以举出4,4’-硫代双-(6-叔丁基-3-甲基酚)、2,2’-硫代双-(6-叔丁基-4-甲基酚)等。作为苯并咪唑系抗老化剂,可以举出2-巯基甲基苯并咪唑等。作为硫脲系抗老化剂,可以举出三丁基硫脲等。作为亚磷酸系抗老化剂,可以举出三(壬基苯基)亚磷酸酯等。作为有机硫代酸系抗老化剂,可以举出硫代二丙酸二月桂酯等。这些抗老化剂可以单独使用,也可以合用2种以上。

其中,优选合用喹啉系抗老化剂和对苯二胺系抗老化剂。此外,在所述橡胶组合物中混配抗老化剂的情况下,相对于橡胶成分100质量份,抗老化剂的含量(混配2种以上抗老化剂的情况下为它们的总含量)优选为1~10质量份,更优选为3~7质量份。

所述橡胶组合物优选含有氧化锌。由此,硫化变得平滑,能够得到刚性与物性的各向同性。作为氧化锌,对其没有特别限定,可以举出橡胶工业中以往使用的氧化锌(东邦锌(株)制的银领(銀嶺)r、三井金属矿业(株)制的氧化锌等)、平均粒径为200nm以下的微粒氧化锌(hakusuitech(株)制的zincoxsuperf-2等)等。这些氧化锌可以单独使用1种,也可以合用2种以上。

在所述橡胶组合物中混配氧化锌的情况下,相对于橡胶成分100质量份,氧化锌的混配量优选为1.0质量份以上,更优选为1.5质量份以上。小于1.0质量份时,由于硫化返原而有可能无法得到充分的硬度(hs)。该混配量优选为3.7质量份以下,更优选为3.0质量份以下。超过3.7质量份时,存在断裂强度容易降低的可能。

作为上述硫化剂,对其没有特别限定,可以适当使用硫、烷基酚/氯化硫缩合物等,优选硫。这些硫化剂可以单独使用1种,也可以合用2种以上。

相对于橡胶成分100质量份,上述硫化剂的含量优选为0.1质量份以上,更优选为0.3质量份以上。该硫化剂的含量优选为7质量份以下,更优选为5质量份以下。通过调整为上述范围内,能够更好地得到本发明的效果。

作为上述硫化促进剂,可以举出例如次磺酰胺系、噻唑系、秋兰姆系、硫脲系、胍系、二硫代氨基甲酸系、醛-胺系、醛-氨系、咪唑啉系、黄原酸酯系硫化促进剂等。这些硫化促进剂可以单独使用,也可以合用2种以上。其中,从更好地得到本发明的效果的理由出发,优选次磺酰胺系、胍系硫化促进剂,更优选合用次磺酰胺系硫化促进剂与胍系硫化促进剂。

作为次磺酰胺系硫化促进剂,可以举出例如n-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(tbbs)、n-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(cbs)、n,n-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(dcbs)等。

作为胍系硫化促进剂,可以举出例如二苯基胍、二邻甲苯基胍、邻甲苯基胍等。

相对于橡胶成分100质量份,上述硫化促进剂的含量(混配2种以上硫化促进剂的情况下为它们的总含量)优选为0.1质量份以上,更优选为0.5质量份以上,进一步优选为1质量份以上。该硫化促进剂的含量优选为10质量份以下,更优选为8质量份以下,进一步优选为6质量份以下。

本发明的充气轮胎适合用作乘用车用轮胎、货车/公共汽车用轮胎、二轮车用轮胎、竞技用轮胎等,特别适合用作乘用车用轮胎。

以上对本发明特别优选的实施方式进行了详细说明,但本发明不限于图示的实施方式,可以变形为各种方式并实施。

实施例

基于表1的规格,试制以图1的胎面花纹为基本花纹的充气轮胎(195/65r15)。然后,对于各试制轮胎测试低滚动阻力性、湿抓地性、操纵稳定性和耐磨耗性,将其结果记载于表1。

共通规格如下。

·胎面接地宽度=142mm

·胎冠周向主沟

沟宽度wgc=8.8mm

·胎肩周向主沟

沟宽度wgs=10.4mm

将胎面橡胶中使用的橡胶a~f的组成记载于表2。表2记载的各种化学试剂如下。

·sbr1:住友化学(株)制的改性sbr(改性s-sbr(利用化学式(i)所表示的化合物(r11=甲氧基、r12=甲氧基、r13=甲氧基、r14=乙基、r15=乙基、n=3)将末端改性而得到的s-sbr、苯乙烯含量:25质量%、乙烯基含量:57质量%、tg:-25℃))

·sbr2:日本zeon(株)制nipol1502(非改性sbr、苯乙烯含量:24.5质量%、乙烯基含量:15.1质量%、tg:-52℃)

·br:宇部兴产(株)制ubepolbr150b(顺式含量:96质量%)

·二氧化硅:evonikdegussa社制ultrasilvn3(n2sa:175m2/g)

·炭黑:三菱化学(株)制diablackn220(isaf、n2sa:114m2/g)

·氢氧化铝:nabaltec制apyral200sm(平均粒径:0.6μm)

·硅烷偶联剂:momentive社制nxt(3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷)

·油:(株)japanenergy制x-140

·树脂:arizonachemical社制sylvaressa85(α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物(芳香族乙烯基聚合物)、软化点:85℃、mw:1000)

·蜡:大内新兴化学工业(株)制sunnocn

·抗老化剂1:大内新兴化学工业(株)制nocrac6c(n-(1,3-二甲基丁基)-n’-苯基-对苯二胺)

·抗老化剂2:大内新兴化学工业(株)制nocrac224(2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物)

·硬脂酸:日油(株)制硬脂酸“椿”

·氧化锌:三井金属矿业(株)制2种锌白

·硫:鹤见化学工业(株)制粉末硫

·硫化促进剂1:大内新兴化学工业(株)制noccelerns(n-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺)

·硫化促进剂2:住友化学(株)制soxinold(二苯基胍)

(1)低滚动阻力性;

使用滚动阻力试验机,使试验用轮胎在轮辋(15×6jj)、内压(230kpa)、负荷(3.43kn)、速度(80km/h)下行驶,对此时的滚动阻力进行测定,将低滚动阻力性以指数表示。指数越大,低滚动阻力性越优异。需要说明的是,指数以下式表示。

低滚动阻力性=(比较例1的轮胎的低滚动阻力)/(比较例1以外的轮胎的低滚动阻力)×100

(2)湿抓地性;

将各试验用轮胎在轮辋(15×6jj)、内压(230kpa)的条件下安装在车辆(日本国产ff车、排气量:2000cc)的全部轮上,在湿润沥青路面上对自速度100km/h起的制动距离进行测定,并且将湿抓地性以指数表示。指数越大,湿抓地性越优异。需要说明的是,指数以下式表示。

湿抓地性=(比较例1的轮胎的制动距离)/(比较例1以外的轮胎的制动距离)×100

(3)操纵稳定性;

将各试验用轮胎在轮辋(15×6jj)、内压(230kpa)的条件下安装在车辆(日本国产ff车、排气量:2000cc)的全部轮上,在测试路线上进行实际车辆行驶,通过驾驶员在蜿蜒驾驶时的官能评价来评价操纵稳定性。结果以将比较例1的操纵稳定性作为100的指数表示。指数越大,操纵稳定性越优异。

(3)耐磨耗性;

将各试验用轮胎在轮辋(15×6jj)、内压(230kpa)的条件下安装在车辆(日本国产ff车、排气量:2000cc)的全部轮上,使其进行实际车辆行驶,由35,000km行驶后的周向主沟的沟深度测定磨耗量,并且将耐磨耗性以指数表示。指数越大,耐磨耗性越优异。需要说明的是,指数以下式表示。

耐磨耗性=(比较例1的轮胎的磨耗量)/(比较例1以外的轮胎的磨耗量)×100

【表1】

【表2】

如表1所示,能够确认到实施例的轮胎能够平衡良好地改善低滚动阻力性、湿抓地性和耐磨耗性。

符号说明

1充气轮胎

2胎面部

2g胎面橡胶

3周向主沟

3s胎肩周向主沟

4接地部

4s胎肩接地部

5胎肩横沟

7胎肩刀槽

8、10、11刀槽

te胎面接地端

ts胎面表面

yc胎冠区域

ys胎肩区域

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