全的管状。
[0132] 虽然实施方案已经在以上说明为本发明的实施方案,但这些实施方案仅是实例, 并且各种修改可以在不偏离主旨的范围内进行。明显地,本发明的权利范围不限于这些实 施方案。
[0133] 实施例
[0134] 对本发明的更具体的说明基于实施例在以下给出。然而,本发明不限于此。
[0135] 实施例1至12
[0136] 将在以下表1和表2中列出的弹性体组分和交联组分放置入BANBURY MIXER,混合 和混炼大约2分钟,并且在120°C下排出,并且制备了引入交联组分的弹性体组分。将所制 备的引入交联组分的弹性体组分使用橡胶造粒机粒化。
[0137] 将粒化的弹性体组分和在表1和2中列出的树脂组分然后以特定的配混比干式共 混,放置入双螺杆混炼机,并且动态交联从而制备热塑性弹性体组合物。在动态交联时的混 炼条件是:温度为270°C,比树脂的熔融温度高,和剪切速度为1000 s、
[0138] 将通过双螺杆混炼生产的热塑性弹性体组合物随后水冷却,然后粒化。颗粒然后 通过挤出成型用于生产各个测试片,并且以下测量压缩永久变形。
[0139] 能够通过注射成型来生产测试片的那些实施例和比较例的注射成型性评价为 "A",并且不能够通过注射成型来生产测试片的那些的注射成型性评价为"C"。
[0140] 比较例1
[0141] 使用BANBURY MIXER,并且将在表2中列出的弹性体组分混炼3分钟。此阶段的 混炼温度(第一阶段混炼温度)是120°C。将在以下表2中列出的交联组分然后引入,在 80°C下混合1分钟,然后将比较例1的橡胶材料通过在160°C下进行加压硫化15分钟来制 造。所得的材料是不能够展示出注射成型性的通常的共混橡胶。
[0142] 比较例2
[0143] 在与比较例1相同的条件下进行混炼和硫化之后,将所得的硫化的橡胶在粉碎机 中粉碎,并且获得了平均粒径为250 μm的粉碎的硫化的橡胶。将橡胶和在表2中列出的 树脂组分然后以特定的配混比干式混炼,放置入双螺杆混炼机,并且制备热塑性弹性体组 合物。将生产的热塑性弹性体组合物然后水冷却,然后粒化。比较例2的热塑性弹性体组 合物包括本发明的树脂组分和本发明的弹性体组分;然而,熔融粘度高,并且注射成型不可 能。测试片因此通过加压成型来生产。
[0144] 压缩永久夺形
[0145] 如JIS K6262-2006中规定使用具有直径为13mm和厚度为6mm的测试片,在100°C 下和25%的压缩率下压缩22小时,并且测量压缩永久变形。各个实施例的值在以下表1中 示出,并且将比较例2的值作为100。对于这些数值,该值越大,高温下的压缩永久变形性越 好。
[0146] 滚动阳.力倌(低损耗件的评价)
[0147] 使用粘弹性分析仪(Rheometric Scientific Inc.制造),并且在温度为50°C、应 变为3%和频率为15Hz下测量tan δ (50°C )。tan δ (50°C )越低,低损耗性越好。
[0148] 柃伸弾件樽量的评价
[0149] 使用在实施例和比较例中制备的颗粒,并且在成型温度为180°C至260°C和模具 温度为 50°C 至 70°C 下使用 Sumitomo Heavy Industries Co. ,Ltd.制造的 SE30D 来进行注 射成型,并且获得了 100mmX30mm和厚度为2. Omm的样品。将测试片通过比较例2中的加 压成型来制备。
[0150] 冲击各个测试样品,并且制备了如JIS K6251:1993中定义的哑铃型测试样品(5 号测试样品)。
[0151] 然后使用 Shimadzu Corporation 制造的 Shimadzu Autograph AGS-J (5ΚΝ),并且 将各个哑铃型测试样品的在80°C下的拉伸弹性模量以设定至200mm/min的拉伸速度来测 量。结果在表1和2中示出。
[0152] 实施例13至实施例19和比较例3
[0153] 相似于实施例1,制备了根据以下表3的动态交联的热塑性弹性体组合物,并且进 行相似的评价。
[0154] 表 1
[0155]
[0160] 以下给出在表中使用的缩写的意义。注意的是,在表中对各组分表示的数值是指 质量份。
[0161] · ESBR :乳液聚合 SBR,JSR Corporation 制造(商品名 #15〇0)
[0162] ?含羧基的SBR (制备方法如下)
[0163] 制备方法
[0164] 首先,将SOOmL的耐压玻璃容器干燥并且用氮气置换,并且将1,3- 丁二烯在环己 烷中的溶液和苯乙烯在环己烷中的溶液添加至容器,以致获得60g的1,3-丁二烯和15g的 苯乙稀。下一步,添加0. 36mmol的2, 2-二四氢咲喃基丙烷,并且添加0. 72mmol的正丁基 锂(BuLi),然后聚合反应在50°C的水浴中进行1. 5小时。聚合转化率是大约100%。下一 步,将0. 65mmol的马来酸酐添加至聚合反应体系,并且酸改性在50°C下进行另外的30分 钟。然后,添加0. 5ml的2, 6-二叔丁基对甲酚在异丙醇中的5质量%的溶液从而终止聚合 反应,并且根据通常的方法来进行干燥从而获得马来酸改性的聚合物(含羧基的SBR)。
[0165] · BR :丁二稀橡胶,JSR Corporation 制造(商品名:BR01)
[0166] · NR:天然橡胶
[0167] · IR :异戊二烯橡胶,JSR Corporation 制造(商品名:IR22〇0)
[0168] · IIR :丁基橡胶,JSR Corporation 制造(商品名:Bromobutyl 2245)
[0169] · EPDM :乙稀丙稀二稀橡胶,JSR Corporation制造(商品名:EP43)
[0170] ?改性的EPDM (制备方法如下)
[0171] 马来酸改件的EPDM的牛产
[0172] 相对于EPDM(JSR Corporation制造,商品名:EP-22),将5mol当量的马来酸酐和 〇. 1质量份的过氧化二枯基与EPDM混合并且混炼,热处理在160°C至180°C下进行,并且获 得了马来酸改性的EPDM。
[0173] · TAFMER MP-0610 (Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.制造)
[0174] · F*U :聚氨酯,BASF Japan Ltd.制造(商品名:Elastollan 1164D)
[0175] · EVA :T0S0H CORPORATION 制造(商品名:Ultrasen 633)
[0176] ?防老剂 6PPD :N-(1,3-二甲基丁基)-N'_ 苯基-对苯二胺(N0CRAC 6C,Ouchi Shinko Chemical Industrial Co. , Ltd.制造)
[0177] ?防老剂 A :BASF Japan Ltd.制造(商品名:Irganox 1098)
[0178] ?交联剂:过氧化二枯基(DCP),NOF CORPORATION 制造(商品名:PercumyI D-40)
[0179] ?锌华:氧化锌
[0180] · C/B :炭黑,Asahi Carbon Co.,Ltd.制造(商品名:#80)
[0181] ?硫化促进剂 DPG :0uchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造(商品名 "N0CCELER D")
[0182] ?硫化促进剂 DM :0uchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造(商品名 "N0CCELER DM")
[0183] ?硫化促进剂 DM :0uchi Shinko Chemical Industrial Co.,Ltd.制造(商品名 "N0CCELER CZ")
[0184] ?尼龙 6 :Ube Industries, Ltd.制造(商品名:l〇22B)
[0185] ?尼龙 12 :Ube Industries, Ltd.制造(商品名:3020U)
[0186] ?聚酯:WinTech Polymer Ltd.制造(商品名:DURANEX 2002)
[0187] ?聚稀经系树脂:Prime Polymer Co.,Ltd.制造(商品名:J-7OOGP)
[0188] · BM-4 :Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制造,正丁基苯横酰胺
[0189] 从表1至3明显可见,实施例的动态交联的树脂组合物具有优异的高温下的压缩 永久变形、弹性模量、和低损耗性。此外,实施例全部具有优异的注射成型性。然而,即使树 脂组分用于比较例2,但熔融粘度高,并且注射成型性差。相似地,橡胶组分单独用于比较例 1,并且注射成型不可能。
[0190] 日本专利申请No. 2013-039750的公开作为参考并入本说明书。
【主权项】
1. 一种轮胎,所述轮胎包括由树脂材料形成的环状轮胎骨架体,所述树脂材料包括由 下述(1)和(2)动态交联得到的树脂组合物,其中所述(1)为选自由聚酰胺系热塑性树脂、 聚酯系热塑性树脂、和聚烯烃系热塑性树脂组成的组的至少一种热塑性树脂,其中所述(2) 为选自由二烯系橡胶、乙酸乙烯酯共聚物、聚氨酯、乙烯丙烯橡胶、和它们的混合物组成的 组的至少一种弹性体。2. 根据权利要求1所述的轮胎,其中所述树脂组合物包括相对于100质量份的所述弹 性体为40质量份至500质量份的所述热塑性树脂。3. 根据权利要求1或2所述的轮胎,其中所述热塑性树脂是聚酰胺系热塑性树脂。4. 根据权利要求1至3任一项所述的轮胎,其中所述弹性体是所述乙烯丙烯橡胶、或其 改性物。5. 根据权利要求4所述的轮胎,其中所述乙烯丙烯橡胶是乙烯、丙烯和二烯化合物的 橡胶状共聚物,或乙烯和丙烯的橡胶状共聚物。6. 根据权利要求4或5所述的轮胎,其中所述乙烯丙烯橡胶是马来酸改性的乙烯丙烯 橡胶。7. 根据权利要求1至6任一项所述的轮胎,其中所述轮胎骨架体的胎侧部至少由所述 树脂材料形成。
【专利摘要】提供了一种轮胎,所述轮胎具有环状轮胎骨架体的由树脂材料形成,并且其中所述树脂材料包含其中选自聚酰胺系热塑性树脂、聚酯系热塑性树脂、和聚烯烃系热塑性树脂的至少一种热塑性树脂与选自二烯系橡胶、乙酸乙烯酯共聚物、聚氨酯、乙烯丙烯橡胶、和这些弹性体的改性物的至少一种弹性体动态交联的树脂组合物。
【IPC分类】C08L77/00, B60C5/01, B60C1/00, B60C9/14, C08L101/00, C08L23/26, C08L67/00, C08J3/24, C08L23/16, C08L23/00
【公开号】CN105102239
【申请号】CN201480010727
【发明人】伊藤夕记
【申请人】株式会社普利司通
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年2月27日
【公告号】EP2962869A1, WO2014133105A1