包括用于防止例如首次使用产品后的污染的抗微生物涂层的包装的制作方法

本发明涉及容纳在一段时间内使用而不是一次全部使用的产品的多剂量包装的。包装包括但不限于多剂量药物容器、多剂量滴眼剂瓶、多剂量鼻喷雾瓶、多剂量吸入器、化妆品容器、护肤乳膏或软膏容器、香水容器等。特别地，这些多剂量包装的内表面可以用抗微生物涂层来处理，该抗微生物涂层防止容器一经打开容器内容物就受到污染。本发明还涉及阻隔涂层表面(例如香水和/或化妆品包装(包括例如上述多剂量容器)的内表面)的。合适的流体的实例包括香水、香精、干粉化妆品、保湿化妆品、溶液和液体。本发明还涉及一种香水和/或化妆品包装或其他器皿，并且涉及一种用于制造在内容物与阻隔涂层或层之间具有ph保护性涂层或层的香水和/或化妆品包装的方法。本披露还涉及用于处理多剂量包装、香水和/或化妆品包装(例如多个相同的多剂量香水和/或化妆品包装)的改善的方法。还要求保护由此产生的包装。此类多剂量香水和/或化妆品包装被大量使用，并且必须相对经济地制造且还在储存和使用上高度可靠。

背景技术：

0、发明背景

1、对于多剂量包装的一个重要考虑是包装内的产品保持未受到比如细菌等微生物污染。许多产品在包装时是无菌或灭菌的，但在一次或多次使用后可能会被细菌污染。其结果是，许多多剂量产品包装在首次打开/使用后的保存期有限。

2、为避免污染，通常建议多剂量化妆品包装的使用者在施用前洗手。然而，在美国，没有要求化妆品制造商在化妆品包装上印刷开封后保存期或有效期。在欧洲，有效期超过30个月的化妆产品必须标明“开封后保质期”(poa)时间(即开封后保存期)，该时间是消费者首次打开并使用产品后产品将保持良好状态的时间(通常以月为单位)。poa通常以数字的形式提供，该数字标识月数，定位于打开的乳膏罐的符号上。在美国，该符号有时也用于化妆产品上。类似地，在欧洲，具有少于30个月的有效期(不太常见)的任何化妆产品都必须标明“最佳使用”日期，该日期通常使用“煮蛋计时器”符号后跟日期或可以缩写为bbe或exp的文字后跟日期来标明。

3、例如，许多用于乳膏和乳液的化妆品包装需要使用者将手指伸入到容器中以取出一定量的产品，这直接将例如细菌、真菌等微生物引入到产品中。为了解决这个问题，化妆品制造商通常会在产品中加入防腐剂。然而，防腐剂随着时间的推移而分解和/或会引起某些使用者的不良反应。

4、某些产品(包括例如眼部区域产品和化妆品，例如滴眼剂、睫毛膏、眼线膏等)的保存期通常也是有限的，因为施加器在使用期间易受微生物感染，这增加了引起眼部感染的风险。例如，制造商通常建议在购买后三个月至六个月丢弃睫毛膏。施加在嘴唇上的例如唇彩、口红等产品可能也是如此。

5、最近对用过的口红、唇彩、眼线膏和睫毛膏产品的研究表明，这些产品中约有79％至90％被显著水平的微生物污染所污染，其细菌载量范围介于102cfu/ml与103cfu/ml之间。检测到的细菌包括金黄色葡萄球菌、大肠杆菌和弗氏柠檬酸杆菌。在用过的产品中还检测到肠杆菌科细菌和真菌。参见bashir et al.,“microbiological study of usedcosmetic products:highlighting possible impact on consumer health,”j.appl.microbiol.,vol.128(2),pp.598-605(2020)[bashir等人,用过的化妆产品的微生物研究：突显对消费者健康的可能影响,应用微生物学杂志,第128(2)卷,第598-605页(2020)]。

6、因此，本披露的实施例涉及包括抗微生物涂层的多剂量(也称为多次使用)产品包装，该抗微生物涂层用以保护产品在使用期间免受比如细菌、真菌等微生物污染以及用以延长产品包装在首次打开/使用后的保存期。

7、对于许多多剂量产品包装、化妆品和/或香水包装的另一个重要考虑是包装的内容物具有相当长的开封前保存期。在该开封前保存期期间，可能期望的是使产品与容纳它的器皿壁或者与施加到器皿壁的阻隔层或其他功能层分离，以避免材料从器皿壁、阻隔层或其他功能层浸出到预填充的内容物中或者反之亦然。

8、传统玻璃多剂量香水和/或化妆品包装或其他器皿在制造、填充操作、装运和使用期间容易破损或分解，这意味着玻璃微粒可能进入多剂量香水和/或化妆品。玻璃颗粒的存在已经导致了许多fda警告信以及产品召回。其结果是，一些公司转而使用塑料多剂量香水和/或化妆品包装，这些包装与玻璃相比具有更大的尺寸公差和更少的破损，但由于其气体(氧气)渗透性，这些包装的使用可能仍然受到限制：塑料允许小分子气体渗入(或渗出)物品，从而缩短包装的开封前保存期。塑料对气体的渗透性明显大于玻璃对气体的渗透性，并且在许多情况下，出于这个原因，塑料是不可接受的。

9、本发明的新型包装中容纳的香水和/或化妆品组合物可以适用于施加到多种基底，特别是施加到皮肤和头发。组合物(特别是化妆品组合物)可以包括睫毛膏组合物(诸如通常用于增强对睫毛的加长和美丽弧度的类型的睫毛膏组合物)或乳霜(诸如面部或身体乳霜或护发乳霜)。此类睫毛膏组合物或乳霜可以含有：一种或多种蜡；成膜聚合物；硅树脂；天然或合成胶乳或假胶乳；和用于使胶乳和硅树脂悬浮的药剂和/或增稠剂；以及其他组合材料或外加剂。

10、其他化妆品组合物(更具体而言香水组合物)可以包含香水油、包载材料和大于50％的挥发性溶剂，其中香水油包含“前调”香料原料和“中调和后调”香料原料两者，其中两种类型的香料原料的重量比在从约1:20至约20:1的范围内。更具体而言，“前调”香料原料的香味特征在施加后达至少2小时仍然可在基底上被感知到。

技术实现思路

1、本发明的一方面是一种器皿，该器皿具有至少部分地由壁限定的内腔，壁具有：面向内腔的内表面；外表面；以及位于内表面上的涂层组，该涂层组包括抗微生物涂层和任选地阻隔涂层。

2、本披露的实施例涉及一种包装，包括：器皿，该器皿包括封闭内腔的至少一部分的一个或多个壁；在内腔内的流体，流体以经配置用于多个剂量或多次施加的量存在，任选地其中流体是药品或医用产品，任选地其中流体是化妆产品，任选地其中流体是护肤产品；抗微生物涂层，该抗微生物涂层位于一个或多个壁的内表面上，其中抗微生物涂层与流体接触；并且其中抗微生物涂层有效抑制内腔内的流体中的比如细菌等微生物的生长。

3、本披露的实施例涉及一种包装，包括：器皿，该器皿包括封闭内腔的至少一部分的一个或多个壁；在内腔内的无菌或灭菌流体，流体以经配置用于多个剂量或多次施加的量存在，任选地其中流体是药品或医用产品，任选地其中流体是化妆产品，任选地其中流体是护肤产品；抗微生物涂层，抗微生物涂层位于一个或多个壁的内表面上，其中抗微生物涂层与流体接触；并且其中抗微生物涂层有效灭活或杀死引入到内腔中的细菌。

4、本披露的实施例涉及一种包装，包括：器皿，该器皿包括封闭内腔的至少一部分的一个或多个壁；在内腔内的无菌或灭菌流体，流体以经配置用于多个剂量或多次施加的量存在，任选地其中流体是药品或医用产品，任选地其中流体是化妆产品，任选地其中流体是护肤产品；用于流体的施加器，其中施加器一经使用即易受细菌污染；以及抗微生物涂层，该抗微生物涂层位于该一个或多个壁的内表面上，其中抗微生物涂层与流体接触；其中抗微生物涂层有效地将包装在首次使用后的保存期(本文中也称为开封后保存期)增加任选地至少一周、任选地至少两周、任选地至少一个月、任选地至少两个月、任选地至少三个月、任选地至少四个月、任选地至少五个月、任选地至少六个月、任选地至少九个月、任选地至少一年。

5、本披露的实施例涉及一种多剂量滴眼剂瓶，包括：器皿，该器皿包括封闭内腔的至少一部分的一个或多个壁；滴管尖端，该滴管尖端位于内腔的开口处；眼用医用流体，该眼用医用流体处于内腔内；以及抗微生物涂层，该抗微生物涂层位于该一个或多个壁的内表面上并与流体接触；其中抗微生物涂层有效灭活或杀死引入到内腔中的细菌。

6、本披露的实施例涉及一种多剂量滴眼剂瓶，包括：器皿，该器皿包括封闭内腔的至少一部分的一个或多个壁；滴管尖端，滴管尖端位于内腔的开口处；眼用医用流体，该眼用医用流体处于内腔内；以及抗微生物涂层，该抗微生物涂层位于该一个或多个壁的内表面上并与流体接触；并且其中抗微生物涂层有效地将多剂量滴眼剂瓶在首次使用后的保存期(本文中也称为开封后保存期)增加任选地至少一周、任选地至少两周、任选地至少一个月、任选地至少两个月、任选地至少三个月、任选地至少四个月、任选地至少五个月、任选地至少六个月、任选地至少九个月、任选地至少一年。

7、也可以设想本发明的许多另外的和替代的方面和实施例，并且在下面的说明书和权利要求中描述。一些任选特征包括以下：

8、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中包装进一步包括用于流体的施加器，并且其中施加器易受细菌污染。

9、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中包装包括滴管尖端、滴管帽、滴管或柱塞操作式施加器。

10、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中器皿包括例如喷雾头(spray top)等鼻喷雾施加器，诸如其中器皿是鼻喷雾瓶。

11、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中器皿是多剂量滴眼管瓶。

12、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中流体是药品的液体配制品，任选地经配置用于眼或鼻施用的药品的液体配制品、任选地经配置用于眼施用的药品的液体配制品、任选地经配置用于鼻施用的药品的液体配制品。

13、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中流体包含眼用药品配制品。

14、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中流体包含局部作用的鼻用药品，任选地鼻用减充血剂。

15、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中器皿是多剂量吸入器，例如加压定量剂量吸入器。

16、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中抗微生物涂层有效增加包装在首次使用后的保存期(本文中也称为开封后保存期)，任选地其中抗微生物涂层有效地将包装在首次使用后的保存期增加至少一周、任选地至少两周、任选地至少一个月、任选地至少两个月、任选地至少三个月、任选地至少四个月、任选地至少五个月、任选地至少六个月、任选地至少九个月、任选地至少一年。

17、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中器皿是化妆品容器，任选地睫毛膏瓶或管、任选地眼线膏瓶或管、任选地唇彩瓶或管。

18、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中施加器是彩妆施加器，任选地睫毛刷。

19、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中流体是睫毛膏组合物。

20、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中流体是液体或凝胶眼线膏，并且施加器是眼线膏刷。

21、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中流体是唇彩，并且施加器是唇彩刷或垫。

22、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中器皿是隐形眼镜容器。

23、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中流体是隐形眼镜护理液。

24、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中器皿是瓶，并且流体是隐形眼镜护理液或盐溶液。

25、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中流体被配置为待施加到人的皮肤，并且任选地其中流体是乳膏、软膏或外用药物。

26、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中流体是可食用食品、任选地可涂抹食品、任选地可涂抹调味品。

27、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中抗微生物涂层包含氧化锌、二氧化钛或氧化银，任选地其中抗微生物涂层包含氧化锌，任选地其中抗微生物涂层包含二氧化钛，任选地其中抗微生物涂层包含氧化银。

28、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中抗微生物涂层通过pecvd、ald、peald、溅镀、蒸镀或烧结来施加，任选地其中抗微生物涂层通过pecvd、ald或peald来施加，任选地其中抗微生物涂层通过pecvd来施加，任选地其中抗微生物涂层通过ald来施加，任选地其中抗微生物涂层通过peald来施加。

29、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中抗微生物涂层基本上由多个原子单层组成，任选地其中抗微生物涂层或层通过原子层沉积、任选地通过等离子体辅助原子层沉积来沉积。

30、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中抗微生物涂层具有介于约1nm与约1000nm之间、任选地介于约2nm与约1000nm之间、任选地介于约5nm与约1000nm之间、任选地介于约10nm与1000nm之间、任选地介于约1nm与约500nm之间、任选地介于2nm与约500nm之间、任选地介于约5nm与约500nm之间、任选地介于约10nm与500nm之间、任选地介于约1nm与约250nm之间、任选地介于约2nm与约250nm之间、任选地介于约5nm与约250nm之间、任选地介于约10nm与250nm之间、任选地介于约1nm与约100nm之间、任选地介于约2nm与约100nm之间、任选地介于约5nm与约100nm之间、任选地介于约10nm与100nm之间、任选地介于约1nm与约50nm之间、任选地介于约2nm与约50nm之间、任选地介于约5nm与约50nm之间、任选地介于约10nm与约50nm之间的厚度。

31、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中抗微生物涂层包含氧化锌(zno)，氧化锌从包含乙酸锌、二乙基锌或它们的组合以及氧化剂的原料气通过pecvd来施加。

32、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中抗微生物涂层包含二氧化钛(tio2)，二氧化钛从包含四氯化钛和氧化剂的原料气通过pecvd来施加。

33、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中抗微生物涂层包含氧化银(ag2o)，氧化银从包含有机银化合物和氧化剂的原料气通过pecvd来施加，任选地其中有机银化合物具有以下组成：

34、ag(hfac)(pr3)

35、其中hfac是1,1,1,5,5,5-六氟乙酰丙酮，p是膦，并且r是甲基、乙基或它们的组合。

36、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中抗微生物涂层包含氧化锌(zno)，氧化锌使用包含乙酸锌、二乙基锌或它们的组合以及氧化剂的原料气通过ald或peald来施加。

37、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中抗微生物涂层包含二氧化钛(tio2)，二氧化钛使用包含四氯化钛、钛酸异丙酯或它们的组合以及氧化剂的原料气通过ald或peald来施加。

38、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中抗微生物涂层包含氧银(ag2o)，氧化银使用包含有机银化合物和氧化剂的原料气通过pecvd来施加，任选地其中有机银化合物具有以下组成：

39、ag(hfac)(pr3)

40、其中hfac是1,1,1,5,5,5-六氟乙酰丙酮，p是膦，并且r是甲基、乙基或它们的组合。

41、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中氧化剂选自o2、o3、h2o、h2o2、n2o、no2、空气或它们的组合，任选地其中氧化剂是o2。

42、在任何实施例中设想如前所述的包装，其中器皿壁进一步包括阻隔涂层，并且任选地其中阻隔涂层可以是包括衔接涂层或层、阻隔涂层或层和ph保护性涂层或层的涂层组的一部分。

43、衔接涂层或层可以包含sioxcy或si(nh)xcy。在任一配置品中，x是从约0.5至约2.4，并且y是从约0.6至约3。衔接涂层或层具有面向内腔的内表面和面向壁内表面的外表面。

44、阻隔涂层或层可以包含siox，其中x是从1.5至2.9。阻隔涂层的厚度可以是从2nm至1000nm。其可以具有面向内腔的内表面和面向衔接涂层或层的内表面的外表面。与没有阻隔涂层或层的器皿相比，阻隔涂层或层任选地有效减少大气气体进入到内腔中。

45、ph保护性涂层或层可以包含sioxcy或si(nh)xcy，其中x是从约0.5至约2.4，并且y是从约0.6至约3。ph保护性涂层或层可以具有面向内腔的内表面和面向阻隔涂层或层的内表面的外表面。

46、在实施例中，在容纳在内腔中并具有介于5与9之间的ph的流体组合物存在的情况下，计算的包装保存期在4℃的储存温度下可以超过六个月。

47、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中器皿壁的至少一部分包含热塑性聚合物，任选地其中容器壁由热塑性聚合物制成。

48、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中抗微生物涂层和/或阻隔涂层或层的厚度是从4nm至500nm。

49、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中ph保护性涂层或层包含sioxcy。

50、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中ph保护性涂层或层通过前体进料的pecvd来施加，该前体进料包含：无环硅氧烷、单环硅氧烷、多环硅氧烷、聚倍半硅氧烷、单环硅氮烷、多环硅氮烷、聚倍半硅氮烷(polysilsesquiazane)、杂氮硅三环(silatrane)、准硅三环(silquasilatrane)、半硅三环(silproatrane)、氮杂硅三环(azasilatrane)、氮杂准硅三环(azasilquasiatrane)、氮杂半硅三环(azasilproatrane)或这些前体中的任两种或更多种的组合。

51、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中ph保护性涂层或层通过包含八甲基环四硅氧烷(omcts)的前体进料的pecvd来施加。

52、在实施例中设想如前所述的器皿，其中如所施加的ph保护性涂层或层的厚度介于10nm与1000nm之间。

53、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中ph保护性涂层或层在被ph为8的流体组合物直接接触的情况下的腐蚀速率小于相同条件下阻隔涂层或层在被相同流体组合物直接接触的情况下的腐蚀速率的20％。

54、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中ph保护性涂层或层与阻隔涂层或层至少有共同边界。

55、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中流体组合物以与流体组合物接触每44小时1nm或更小的ph保护性涂层或层厚度的速率去除ph保护性涂层或层。

56、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中ph保护性涂层或层的ftir吸收光谱具有以下项之间大于0.75的比率：

57、·介于约1000cm-1与1040cm-1之间的si-o-si对称伸缩峰的最大振幅，与

58、·介于约1060cm-1与约1100cm-1之间的si-o-si不对称伸缩峰的最大振幅。

59、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中由用浓硝酸调节至ph 8并含有0.2wt.％聚山梨醇酯-80表面活性剂的以注射用水稀释的50mm磷酸钾缓冲液引起的硅溶解速率小于170ppb/天。

60、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中ph保护性涂层或层和阻隔涂层或层在40℃从器皿溶解到0.1n氢氧化钾水溶液中后的总硅含量小于66ppm。

61、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中计算的保存期(总si/si溶解速率)超过2年。

62、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中ph保护性涂层或层显示用衰减全反射(atr)测量的o-参数小于0.4，测量如下：

63、

64、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中ph保护性涂层或层显示用衰减全反射(atr)测量的n-参数小于0.7，测量如下：

65、

66、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中衔接涂层或层通过包含八甲基环四硅氧烷(omcts)、四甲基二硅氧烷(tmdso)或六甲基二硅氧烷(hmdso)的前体进料的pecvd来施加。

67、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中衔接涂层或层的平均厚度介于5nm与200nm之间。

68、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中衔接涂层或层与阻隔涂层或层至少有共同边界。

69、在任何实施例中设想如前所述的器皿，其中阻隔涂层或层的厚度介于10nm与200nm之间

70、本发明的另一方面是一种多剂量香水和/或化妆品包装，其具有至少部分地由壁限定的内腔，壁具有：面向内腔的内表面；外表面；以及位于内表面上的涂层组，该涂层组包括阻隔涂层和至少一个附加涂层。

71、渗透性问题可以通过在塑料香水和/或化妆品包装与该包装的流体内容物接触的地方向该包装添加阻隔涂层或层来解决。一种这样的阻隔层是如下文所定义的非常薄的siox涂层，其通过等离子体增强化学气相沉积来施加。但是，通过pecvd沉积在包装上的siox阻隔层被包装的ph值大于4(特别是处于更高的ph值)的水性内容物腐蚀掉。由于其阻隔功效降低，这减少了包装的开封前保存期。

72、作为化妆品组合物本身的复杂性的结果，用于化妆品组合物的容器还具有许多必须克服的挑战。化妆品组合物包括睫毛膏组合物(诸如通常用于增强对睫毛的加长和美丽弧度的类型的睫毛膏组合物)或乳霜(诸如面部或身体乳霜或护发乳霜)。此类睫毛膏组合物或乳霜可以含有：一种或多种蜡；成膜聚合物；硅树脂；天然或合成胶乳或假胶乳；和用于使胶乳和硅树脂悬浮的药剂和/或增稠剂；以及其他组合材料或外加剂。本发明的实施例为潜在的塑料提供合适的溶质阻挡物以避免对容器内容纳的组合物的任何不利的影响或相互作用。本发明的实施例还可以通过提供惰性环境来减少对于组合物(无论是化妆品组合物还是香水组合物)中的添加剂的需要。

73、涂层组可以包括：阻隔涂层或层；以及衔接涂层或层和ph保护性涂层或层中的任何一者或多者。

74、衔接涂层或层可以包含sioxcyhz或sinxcyhz或者由sioxcyhz或sinxcyhz组成，其中如通过x射线光电子能谱法(xps)测量的x是从约0.5至约2.4，如通过xps测量的y是从约0.6至约3，并且如通过卢瑟福离子背散射谱法(rbs)或氢前向散射法(hfs)中的至少一者测量的z是从约2至约9。衔接涂层或层具有：面向壁表面的外表面；以及内表面。

75、阻隔涂层或层可以包含siox或由siox组成，其中如通过xps测量的x是从约1.5至约2.9。阻隔涂层或层定位在衔接涂层或层的内表面与内腔之间。

76、ph保护性涂层或层可以包含sioxcyhz或者由sioxcyhz组成，其中如通过xps测量的x是从约0.5至约2.4，如通过xps测量的y是从约0.6至约3，并且如通过rbs或hfs中的至少一者测量的z是从约2至约9。ph保护性涂层或层定位在阻隔涂层或层与内腔之间。

77、ph保护性涂层或层以及衔接涂层或层一起可以有效地将该阻隔涂层或层保持至少基本上不溶解(作为被包含在内腔中容纳的ph大于5的流体侵蚀保持至少六个月的时间期间的结果)。

78、本发明的另一个方面是这种器皿用于储存ph大于5的多剂量香水(例如香精)和/或化妆品流体的用途。

79、本发明的又另一个方面是一种用于制造这种器皿的方法，该方法包括以下步骤或由以下步骤组成：在器皿内壁上形成衔接涂层或层；在衔接涂层或层的至少一部分之上形成阻隔涂层或层；以及形成定位在阻隔涂层或层与内腔之间的ph保护性涂层或层。

80、在本发明的任一实施例中，该衔接涂层或层任选地可通过等离子体增强化学气相沉积(pecvd)来施加。在本发明的任一实施例中，该阻隔涂层或层任选地可通过pecvd来施加。在本发明的任一实施例中，该ph保护涂层或层任选地可通过pecvd来施加。

81、在本发明的任何实施例中，对于ph保护性涂层或层，如通过xps测量的x任选地可以是从约1至约2，如通过xps测量的y任选地可以是从约0.6至约1.5，并且如通过rbs或hfs测量的z任选地可以是从约2至约5。

82、在本发明的任何实施例中，ph保护性涂层或层可以通过包含有机硅前体的前体进料的pecvd来施加。在本发明的任何实施例中，有机硅前体包含以下项或由以下项组成：六甲基二硅氧烷(hmdso)、三甲基硅烷(trims)、四甲基硅烷(tetrams)、四甲基二硅氧烷(tmdso)、八甲基环四硅氧烷(omcts)或它们中的两者或更多者的组合。

83、在本发明的任何实施例中，用于ph保护性涂层或层的前体进料可以包含以下项或由以下项组成：

84、·从0.5个至10个标准体积的有机硅前体；

85、·从0.1个至10个标准体积的氧气；以及

86、·从1个至100个标准体积的载气。

87、在本发明的任何实施例中，ph保护性涂层或层的厚度任选地可以是从约10nm至约1000nm。

88、在本发明的任何实施例中，在与内腔中容纳的ph大于5的流体接触达两年的时间后，接触流体组合物的ph保护性涂层或层的厚度任选地可以是从约10nm至约1000nm。

89、在本发明的任何实施例中，ph保护性涂层或层在被内腔中容纳的ph大于5的流体直接接触的情况下的腐蚀速率任选地可以小于相同条件下阻隔涂层或层在被相同流体直接接触的情况下的腐蚀速率的20％。

90、在本发明的任何实施例中，器皿在被内腔中容纳的ph大于5的流体直接接触的情况下可以具有至少两年的开封前保存期。

91、在本发明的任何实施例中，开封前保存期任选地可以基于容纳流体的器皿在20℃的储存。在本发明的任何实施例中，开封前保存期任选地可以基于容纳流体的器皿在40℃的储存。

92、在本发明的任何实施例中，内腔中容纳的ph大于5的流体任选地可以以与流体接触每88小时1nm或更小的ph保护性涂层或层厚度的速率去除ph保护性涂层或层。

93、在本发明的任何实施例中，ph保护性涂层或层的ftir吸收光谱可以具有以下项之间大于0.75的比率：

94、·介于约1000cm-1与1040cm-1之间的si-o-si对称伸缩峰的最大振幅，与

95、·介于约1060cm-1与约1100cm-1之间的si-o-si不对称伸缩峰的最大振幅。

96、在本发明的任何实施例中，由器皿中用浓硝酸调节至ph 8并含有0.2wt.％聚山梨醇酯-80表面活性剂的以水稀释的50mm磷酸钾缓冲液引起的硅溶解速率任选地可以小于170ppb/天。

97、在本发明的任何实施例中，如通过ph保护性涂层或层、阻隔涂层或层以及衔接涂层或层在40℃从器皿溶解到0.1n氢氧化钾水溶液中所测量的，ph保护性涂层或层、阻隔涂层或层以及衔接涂层或层的总硅含量任选地可以小于66ppm。

98、在本发明的任何实施例中，计算的开封前保存期任选地可以超过2年。

99、在本发明的任何实施例中，在通过穿过ph保护性涂层或层、阻隔涂层或层、衔接涂层或层并进入内腔壁的聚焦离子束形成凹槽并且使凹槽暴露于内腔中保持在40℃的1n氢氧化钾(koh)水溶液达6.5小时后，阻隔涂层或层任选地可以通过xps可检测到并且任选地可以具有处于在用koh溶液处理凹槽之前的氧和硅的原子百分比值的10％以内的氧和硅的原子百分比。

100、在本发明的任何实施例中，ph保护性涂层或层任选地可以显示用衰减全反射(atr)测量的o-参数小于0.4，测量如下：

101、

102、在本发明的任何实施例中，ph保护性涂层或层任选地可以显示用衰减全反射(atr)测量的n-参数小于0.7，测量如下：

103、

104、在本发明的任何实施例中，ph保护性涂层或层任选地可以在pecvd反应室中以每超过22,000kj/kg质量的聚合气的功率水平通过pecvd来施加。在本发明的任何实施例中，ph保护性涂层或层任选地可以以每1w至200w的功率水平通过pecvd来施加。在本发明的任何实施例中，对于ph保护性涂层或层的形成，通过pecvd施加的电极功率与等离子体体积之比任选地可以是从5w/ml至75w/ml。

105、在本发明的任何实施例中，对于衔接涂层或层，如通过x射线光电子能谱法(xps)测量的x任选地可以是从约1至约2，如通过xps测量的y任选地可以是从约0.6至约1.5，并且如通过卢瑟福离子背散射谱法(rbs)或氢前向散射法(hfs)测量的z任选地可以是从约2至约5。

106、在本发明的任何实施例中，衔接涂层或层任选地可以通过包含有机硅前体的前体进料的pecvd来施加。在本发明的任何实施例中，有机硅前体任选地可以是四甲基硅烷(tetrams)、三甲基硅烷(trims)、六甲基二硅氧烷(hmdso)、八甲基环四硅氧烷(omcts)、四甲基二硅氧烷(tmdso)或这些中的两者或更多者的组合。

107、在本发明的任何实施例中，用于衔接涂层或层的前体进料任选地包含以下项或由以下项组成：

108、·从0.5个至10个标准体积的有机硅前体；

109、·从0.1个至10个标准体积的氧气；以及

110、·从1个至120个标准体积的载气。

111、在本发明的任何实施例中，衔接涂层或层的平均厚度任选地可以是从约5nm至约200nm。

112、本发明的任何实施例任选地可以进一步包括润滑涂层或层，该润滑涂层或层施加于ph保护性涂层或层与内腔之间。

113、在本发明的任何实施例中，器皿任选地可以在内腔中容纳ph大于5的香水和/或化妆品组合物，并且包装可以具有至少六个月的开封前保存期。

114、在本发明的任何实施例中，器皿可以容纳液体香水、干粉化妆产品或保湿化妆产品。

115、在本发明的任何实施例中，所述器皿中容纳的组合物可以是睫毛膏组合物(诸如通常用于增强对睫毛的加长和美丽弧度的类型的睫毛膏组合物)或乳霜(诸如面部或身体乳霜或护发乳霜)或香水/香精以及其他化妆品或香水组合物。此类睫毛膏组合物或乳霜可以含有：一种或多种蜡；成膜聚合物；硅树脂；天然或合成胶乳或假胶乳；和用于使胶乳和硅树脂悬浮的药剂和/或增稠剂；以及其他组合材料或外加剂。本发明的实施例为潜在的塑料提供合适的溶质阻挡物以避免对容器内容纳的组合物的任何不利的影响或相互作用。本发明的实施例还通过提供惰性环境来减少对于组合物(无论是化妆品组合物还是香水组合物)中的添加剂的需要。

116、也可以设想本发明的许多另外的和替代的方面和实施例，并且在下面的说明书和权利要求中描述。