用于生产轮胎的方法与流程

文档序号:11442055阅读:196来源:国知局
用于生产轮胎的方法与流程
本发明的目标为生产用于车轮的轮胎的方法,所述车轮例如用于汽车、摩托车或重型车辆。
背景技术
:用于车轮的轮胎通常包括胎体结构,所述胎体结构包括至少一个胎体帘布层,所述胎体帘布层具有与相应环形锚固结构接合的相对的端部襟翼,环形锚固结构集成在通常被称为“胎圈结构”的区域中。防磨条带通常布置在每个胎圈结构的外部位置。优选地,每个防磨条带至少布置在相对于胎圈结构的轴向外部位置,至少在胎侧和径向小于胎圈结构的部分之间延伸。优选地,防磨条带布置成沿胎圈结构的轴向内部和外部以及径向较小区域缠绕,以便在将轮胎安装在车轮的轮辋上时插置在胎圈结构和轮辋之间。胎体结构通常与带束结构相联接,并且由弹性体材料制成的胎面带被联接在相对于带束结构的径向外部位置。由弹性体材料制成的相应的胎侧也施加在胎体结构的侧表面上的径向外部位置,每个胎侧从胎面带的相应侧边缘延伸直到胎圈的相应环形锚固结构。如果轮胎是自支撑轮胎,则轮胎还可以包括支撑结构,该支撑结构能够在完全丧失压力或显著丧失压力的情况下支撑车辆的负载。特别地,胎侧插入件可以与每个胎侧相联接。在轮胎的每侧,胎侧插入件在相应的胎圈结构和对应的胎面带侧边缘之间径向地延伸。每个胎侧插入件可以由一个或多个部分制成并且位于相对于胎体帘布层的轴向内部或外部位置。在构建生轮胎之后,通常执行模制和硫化处理,其旨在借助于应用于多个部件的弹性体复合物的交联来确定结构稳定化,以及在胎面带上赋予所希望的胎面设计和在胎侧上赋予可能的标识性图形标记。弹性体复合物包括至少一个弹性体聚合物和至少一个增强填料(下文中也称作“填料”)以及能够有助于交联的添加剂。由于存在这种添加剂,复合物可以借助于加热而交联,以便形成最终制造产品。在不同操纵下,用于车轮的轮胎可以经受周向类型、横向类型或二者结合的压力,甚至相当大的压力。这种压力通过轮胎的胎圈结构从车轮的轮辋传递至轮胎,或从轮胎传递至车轮的轮辋。出于该原因,已知提供具有刚性胎圈结构的轮胎;出于更多原因,已知提供这种刚性胎圈结构用于高性能轮胎和用于重载车辆轮胎。特别地,胎圈填料构成胎圈结构的在轮胎的具有较高刚性的环形锚固元件(通常由金属材料、例如钢制成)与胎侧(其具有低得多的刚性)之间的过渡元件。考虑到其位置和作用,胎圈填料(通常与金属环形锚固元件的涂层或术语橡胶涂层一起)通常包括弹性体材料,该弹性体材料的刚度值允许其有效地实施前述过渡功能。类似地,用于自支撑轮胎的胎侧插入件和防磨条带通常也需要高刚度值。为了获得所希望的刚度值,可以引入至少一种具有增强作用的树脂作为可交联弹性体复合物的成分,所述可交联弹性体复合物在交联之后(通常在弹性体聚合物的情况下被称作“硫化”)形成交联的弹性体复合物,其构成胎圈填料的弹性体材料。术语“具有增强作用的树脂”或“增强树脂”(或“增强用树脂”,或“硬化树脂”)或下文中为了简洁称为“树脂”,指的是一种典型但不排他的聚合物材料,其在不可逆的化学转化(交联)后易于硬化,所述化学转化将所述聚合物材料转变成刚性、不可熔且不可溶的材料。文献wo2014/068451a1描述了一种用于车轮的轮胎,其包括增强环形结构,该增强环形结构包括借助于可交联弹性体复合物的交联获得的交联的弹性体材料,所述弹性体复合物包括纳米尺寸的镁和/硅酸盐或铝硅酸盐制成的无机纤维,例如海泡石。文献wo2009/062525a1描述了一种用于生产弹性体复合物的方法,其包括在分批混合装置中执行的至少一个混合步骤和在连续混合装置中执行的至少一个混合步骤,所形成的弹性体复合物被用于构建轮胎。该文献wo2009/062525a1描述了一种用于生产弹性体复合物的方法,其中弹性体复合物的所有组分都被进料至分批混合装置,例如型密闭式混合机或开放式混合机,如此获得的弹性体复合物随后被进料到连续混合装置而不添加其他组分。在密闭式混合机的情况下,混合在两个不同的步骤中执行,第一步骤是非生产步骤,其中除了能够有助于交联的组分(例如,硫磺和促进剂)之外的所有组分被进料到分批混合装置,第二步骤是生产步骤,其中从第一步骤获得的弹性体复合物与能够有助于交联的组分一起被进料到分批混合装置。文献wo2009/062525a1还描述了用于生产弹性体复合物的替代方法,其中除了能够有助于交联的组分(例如,硫磺和促进剂)之外的所有组分被进料到分批混合装置、例如型密闭式混合机,并且由此获得的弹性体复合物随后被进料到连续混合装置而不添加其他组分。如此获得的弹性体复合物随后与能够有助于交联的组分一起被进料至分批混合装置。文献wo2009/062525a1还描述了用于产生弹性体复合物的替代方法,其中除了能够有助于交联的组分(例如,硫磺和促进剂)之外的所有组分被进料到分批混合装置、例如型密闭式混合机内。如此获得的弹性体复合物随后与能够有助于交联的组分一起被进料至连续混合装置。出于本说明书和随后的权利要求的目的,术语“分批混合装置”是指适于以预定量(分批)周期性地被进给弹性体复合物的组分并且混合预定时间以便获得弹性体复合物的混合装置。在混合步骤结束时,在单个解决方案中将获得的弹性体复合物从混合装置完全地卸载。出于本说明书和随后的权利要求的目的,术语“连续混合装置”或等同的“连续混合机”是指适于通常借助于受控计量进料器以连续进料的方式接收弹性体复合物的基础成分(例如,聚合物、增强填料、增塑剂、树脂等等)以将其混合以便产生弹性体复合物并且以连续流的方式(除了因维护或改变弹性体复合物配方而可能停止混合装置以外)卸载弹性体复合物的混合装置;这与分批混合装置的周期性装载/卸载相反。在用于弹性体复合物的混合机领域的术语中,连续混合装置有时用术语“混合挤出机”表示,其在本文中被认为等同于“连续混合机”。连续混合装置能够充分混合弹性体复合物的基础成分,尤其在冷进料/计量条件下,并且能够粉碎弹性体复合物,升高弹性体复合物温度以便使其可加工和可塑,从而有助于这些成分在聚合物基质内的并入和/分配。因此,连续混合机主要设置有能够对复合物提供高剪切应力的混合部分和可能的再分配部分。连续混合机还设置有输送机部分,其能够将正在处理的复合物从内室的一个纵向端部输送至另一纵向端部。连续混合装置的示例是相互啮合且共同旋转的双螺杆或多螺杆类型的连续混合装置(例如,环形混合机)或行星类型的连续混合装置。术语“行星类型的连续混合装置”是指具有中心转子和多个卫星混合部的连续混合装置,每个卫星混合部由中心转子驱动,围绕其轴线并围绕中心转子同时旋转。分批混合装置和连续混合装置都能够为弹性体复合物提供足够的能量,用于将填料混合并分散在弹性体复合物中,即使是在冷进料的情况下,这不同于其他弹性体复合物操纵装置,例如输送机和下文提到的用于构建半成品元件的装置。出于本说明书和随后的权利要求的目的,术语“输送机”是指连续地输送弹性体复合物通过其长度的装置,并且在出口处,该装置赋予复合物合适的形状以便后续操纵或储存。输送机的示例包括用于从分批混合装置卸载(“成束”)的装置。输送机通常包括主要有助于材料的轴向运动的元件,例如螺旋形螺杆。出于本说明书和随后的权利要求的目的,术语“用于构建半成品元件的装置”是指这样的设备:该设备能够(例如连续地)被进给弹性体复合物并且能够卸载所述弹性体复合物的连续条带,从而赋予其限定的形状和大小,例如对于并入生轮胎而言所希望的形状和大小。用于构建半成品元件的装置的示例为在出口处具有挤出头或滚压机的单螺杆或双螺杆挤出机(通常是逆向旋转的)。从上文描述可以理解,输送机和半成品元件构建装置尽管在特定条件下能够施加温和的混合动作,但绝对无法为弹性体复合物提供足够的能量用于将填料分散在弹性体聚合物中或者用于充分地混合弹性体复合物的组分以便形成从其基础组分开始的弹性体复合物,尤其是在冷进料条件下,受限于被进给的复合物的输送和/或成形。技术实现要素:申请人解决了这样的问题:获得尤其需要刚性的轮胎部件的弹性体材料的更高刚性,但在制备复合物过程中和在构建轮胎过程中都不会不利地影响其他结构和/或可加工特性。例如,申请人设法避免增加所形成的弹性体材料的脆性和/或避免增加弹性体复合物的粘度。申请人注意到,用于生产弹性体复合物的方法(在该
技术领域
,利用该方法获得诸如胎圈填料的刚性部件)使用分批混合机,例如“开放式磨机”类型的开放式混合机或者具有切向转子或具有相互啮合转子(intermixtm)的类型的密闭式混合机。通常,在第一步骤,在分批式混合机内混合复合物的所有成分,包括增强树脂但不包括能够有助于交联的组分,随后将其卸载并冷却。在第二混合步骤,将如此获得的复合物再次引入到分批混合机内(与第一步骤相同或不同的混合机),在该混合机内,添加能够有助于交联的组分和其他可能的添加剂,以便在混合后获得最终复合物。申请人通过实验发现,就最终复合物的物理-化学特性、尤其是粘度而言,和/或就所形成的刚性部件的弹性体材料的物理-化学特性和性能特性、尤其是刚度而言,已知的生产技术未提供令人满意的结果。相反,申请人通过实验发现,通过在两个分批混合步骤之间的中间混合步骤中经由连续混合并入增强树脂,可以获得交联材料的更高刚性,并且同时降低交联之前弹性体复合物的粘度。因此,根据第一方面,本发明涉及一种用于生产轮胎的方法,包括:-构建包括两个胎圈结构的生轮胎,每个胎圈结构包括胎圈填料和环形锚固结构,-使生轮胎经历模制和交联以便获得成品轮胎;其中,所述生轮胎的至少一个刚性部件包括最终弹性体复合物,该最终弹性体复合物包括至少一种弹性体聚合物、至少一种增强填料、能够有助于交联的组分、和至少5phr的增强树脂,所述至少一个刚性部件从所述胎圈填料、所述环形锚固结构的涂层、防磨条带、和胎侧插入件中选择。优选地,所述最终弹性体复合物通过以下制造:-至少将弹性体聚合物和增强填料进料到第一分批混合装置;-在所述第一分批混合装置中将所述增强填料混合并分散到所述弹性体聚合物中,以便获得第一阶段弹性体复合物;-从所述第一分批混合装置卸载所述第一阶段弹性体复合物;-将所述第一阶段弹性体复合物和至少5phr的所述增强树脂一起进料到连续混合装置,所述连续混合装置是相互啮合且共同旋转的双螺杆或多螺杆类型的或者行星类型的,和-在所述连续混合装置中将所述增强树脂混合到所述第一阶段弹性体复合物中,以便获得中间弹性体复合物,所述连续混合装置中的混合以约40转每分钟至约400转每分钟的速度执行;-从所述连续混合装置中卸载所述中间弹性体复合物;-将所述中间弹性体复合物和能够有助于交联的组分一起进料到第二分批混合装置;-在所述第二分批混合装置中将所述能够有助于交联的组分与所述中间弹性体复合物混合,以便获得所述最终弹性体复合物,其中所述第一和第二分批混合装置中的每个具有两个逆向旋转的转子,并且所述第一和第二分批混合装置中的混合以约5转每分钟至约80转每分钟的速度执行;-从所述第二分批混合装置中卸载所述最终弹性体复合物。如本领域已知的,术语“phr”表示每100重量份数的弹性体复合物中弹性体复合物的一特定组分的重量份数。涉及连续混合装置的术语“多螺杆”是指多于两个的螺杆数目。申请人发现,如此获得的包括至少5phr的增强树脂的弹性体复合物(利用其获得刚性部件,例如胎圈填料)在交联时刚性增大,而不会出现非硫化弹性体复合物的脆性增加或可加工性降低的问题。相反,申请人惊讶地发现,前述方法同时导致最终非交联的弹性体复合物的粘度下降,并因此提高其可加工性。在申请人通过实验发现(在得到该解决方案之前)填料更好地分散在复合物中对于上述目的而言是不足够的之后,该结果令申请人尤为惊讶。申请人通过实验使完全在分批混合机中生产(以两个步骤)的带有增强树脂的弹性体复合物在分批混合机和连续混合机两者中经受再混料的又一步骤(在上述两个步骤之后或之间)而不添加组分(正如例如在上文所说的wo2009/062525a1中教导的那样)。如在后文更详细地讨论的,结果令人失望,这是因为粘度的略微下降(根据申请人,这是因为填料更好地分散在聚合物内)未带来交联材料的刚性的显著增大。根据申请人,在不希望与任何解释理论相关联的情况下,这是因分批混合机中增强树脂的非优化混合所导致,非优化混合产生增强树脂的聚集,其不能在随后的混合步骤内可逆地溶解,无论是在分批混合机中还是在连续混合机中。然而,在本发明中,在连续混合的中间步骤过程中并入增强树脂的至少绝大部分,并且根据申请人,这除了导致填料在弹性体聚合物中的最优分散之外,还导致树脂在复合物内的更好的分散和/或增加的树脂/增强填料相互作用。这继而确定了交联之后的更好的结构模式,该更好的结构模式赋予弹性体材料提高的刚性模量。本发明可以提供下述优选实施例中的一个或多个。所述最终弹性体复合物中的弹性体聚合物的全部含量(100phr)可以通过并入不同的弹性体聚合物而获得。优选地,所述弹性体聚合物从二烯烃弹性体聚合物和单烯烃弹性体聚合物或其混合物中选择。二烯烃弹性体可以例如选自玻璃化转变温度(tg)通常低于20℃、优选范围在约0℃至约-110℃的、具有不饱和链的弹性体聚合物或共聚物。这些聚合物或共聚物可以是天然来源或者可以通过任选地与选自单乙烯基芳烃和/或极性共聚单体中的至少一种共聚单体混合的一种或多种共轭二烯烃的溶液聚合、乳液聚合或气相聚合而获得。优选地,所获得的聚合物或共聚物包含的选自单乙烯基芳烃和/或极性共聚单体中的所述至少一种共聚单体的量不大于60%重量。二烯烃弹性体聚合物的示例如下:顺式-1,4-聚异戊二烯(天然橡胶或者合成橡胶,优选天然橡胶),3,4-聚异戊二烯,聚-1,3-丁二烯(尤其是,具有约15%至约85%重量含量的1,2-聚合化单元的高乙烯基聚-1,3-丁二烯)、聚氯丁二烯,任选地卤化的异戊二烯/异丁烯共聚物,1,3-丁二烯/丙烯腈共聚物,1,3-丁二烯/苯乙烯共聚物,1,3-丁二烯/异戊二烯共聚物,异戊二烯/苯乙烯共聚物,异戊二烯/1,3-丁二烯/苯乙烯三元聚合物,或其混合物。至于单烯烃弹性体聚合物,其可例如选自如下:带有具有3至12个碳原子的至少一种α-烯烃和任选地带有具有4至12个碳原子的二烯烃的乙烯共聚物;聚异丁烯;异丁烯共聚物和至少一种二烯烃。尤其优选如下:乙烯/丙烯共聚物(epr);乙烯/丙烯/二烯烃三元聚合物(epdm);聚异丁烯;丁基橡胶;卤代丁基橡胶;或其混合物。优选地,所述最终弹性体复合物中的增强填料的全部含量大于10phr、优选地大于30phr、更优选地大于或等于40phr,和/或小于120phr、更优选地小于或等于100phr。优选地,所述增强填料可以选自:炭黑、二氧化硅、氧化铝、硅铝酸盐、碳酸钙、高岭土或其混合物。优选地,最终弹性体复合物的弹性体聚合物和/或增强填料的全部含量被进料到所述第一分批混合装置中。优选地,所述最终弹性体复合物中包括的能够有助于交联的组分的量大于约3.5phr、更优选地大于约4phr,和/或小于或等于约7.5phr、优选地小于或等于约7phr。优选地,所述能够有助于交联的组分包括硫化剂,所述硫化剂例如选自硫或含硫分子(硫供体)或其混合物。优选地,所述能够有助于交联的组分包括促进剂,例如二硫代氨基甲酸盐,胍,硫脲,噻唑,亚磺酰胺,秋兰姆,胺类,黄原酸盐,或其混合物。优选地,最终弹性体复合物的所述能够有助于交联的组分的全部含量被进料到所述第二分批混合装置中。优选地,除了所述述弹性体聚合物、所述增强填料、所述能够有助于交联的组分和所述增强树脂以外,最终弹性体复合物中可以存在下述组分中的至少一种:-活化剂,例如锌化合物,尤其是zno,znco3,含8-18个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸的锌盐,例如硬脂酸锌,所述锌盐优选地在弹性体复合物中由zno和脂肪酸原位形成,以及还有bio、pbo、pb3o4、pbo2或其混合物;-基于组分所提供用于的特定应用而选择的添加剂,例如抗氧化剂、抗老化剂、增塑剂(例如增塑油)、粘合剂、抗臭氧剂或其混合物。所述最终弹性体复合物中的增强树脂的全部含量可以通过并入不同的增强树脂而获得。能够在根据本发明的方法中使用的增强树脂可以是固体或液体:固体树脂优选地具有介于60℃至160℃之间、优选介于80℃至140℃之间的软化点。液体树脂可以是具有低分子重量的树脂,其结构类似于固体树脂的结构并且具有基本介于环境温度(例如,约20℃或25℃)至-25℃、小于-50℃、或甚至低至-80℃的温度之间。优选地,最终弹性体复合物的增强树脂的全部含量为固体树脂。实际上,申请人发现,在连续混合的中间步骤过程中并入树脂有利地允许避免使用液体增强树脂、例如为了在原材料上获得增塑效果以便获得改善的可加工性而使用的液体增强树脂。优选地,固体增强树脂的全部含量被进料到所述连续混合装置。优选地,最终弹性体复合物中的增强树脂的含量的至少70%、更优选地至少80%、更优选地全部含量被进料到所述连续混合装置。有利地,以这种方式,可以并入增强树脂,从而获得其在复合物中的最优分散和/或高的树脂/增强填料相互作用。申请人惊讶地证实,利用本发明的方法,可以提高交联的材料的刚性,即使用相较于现有技术减少的树脂含量。优选地,除了所述增强树脂之外,没有其他组分被进料到所述连续混合装置。因此,可以避免整个过程中有无用的复杂性。优选地,所述最终弹性体复合物中的增强树脂的全部含量大于或等于8phr、更优选地大于或等于10phr、更优选地大于或等于14phr,和/或小于或等于25phr、更优选地小于或等于20phr。优选地,所述增强树脂包括亚甲基受体,其与作为最终弹性体复合物的添加剂的至少一种亚甲基供体复合物相关联。有利地,最终弹性体复合物(交联之前)优选地包含量大于约1phr、更优选地大于约3phr的亚甲基供体复合物。优选地,亚甲基供体复合物的量小于约15phr,更优选地小于约10phr。有利地,亚甲基供体复合物的量介于约4phr至8phr之间。有利地,最终弹性体复合物优选包含量大于约5phr、更优选地大于约8phr的亚甲基受体复合物。优选地,亚甲基受体复合物的量小于约25phr。有利地,亚甲基受体复合物的量介于约10phr至20phr之间。根据优选实施例,亚甲基供体复合物例如可以选自:六亚甲基四胺(hmt);六甲氧基甲基三聚氰胺(hmmm);甲醛;多聚甲醛;三氧杂环己烷;2-甲基-2-硝基-1-丙醛;取代三聚氰胺树脂、例如n取代氧甲基三聚氰胺树脂;甘脲复合物、例如四甲氧甲基甘脲;尿素甲醛树脂、例如丁基尿素甲醛树脂;或其混合物。六亚甲基四胺(hmt)或六甲氧基甲基三聚氰胺(hmmm)是尤其优选的。根据优选实施例,亚甲基受体复合物可以例如选自如下:间苯二酚;邻苯二酚;对苯二酚;连苯三酚;间苯三酚;1-萘酚;从苯酚(可能是取代的)与醛(例如,甲醛、乙醛、糠醛(例如,间苯二酚甲醛树脂))缩合而获得的2-萘酚苯酚树脂;改性苯酚树脂;从自然来源的产品、通常从腰果油或动物油衍生的苯酚树脂;上述复合物的混合物。酚醛类型的固体苯酚树脂是尤其优选的。所述亚甲基供体复合物和所述亚甲基受体复合物还可以以预缩合的形式(在添加到弹性体复合物之前缩合)添加到弹性体复合物,作为间苯二酚甲醛树脂,诸如n替代氧甲基三聚氰胺树脂的取代三聚氰胺树脂,或其混合物。预缩合的树脂能够自交联,这是因为它们包含各种反应基。除了包括典型的填料(炭黑、二氧化硅)之外或替代典型的填料,最终弹性体复合物可以包括:纳米级尺寸(即,直径小于500nm,更优选地小于100nm)的镁和/或铝的硅酸盐制成的无机纤维(即,高度尺寸远大于横截面尺寸的细长元件),例如海泡石纤维,坡缕石(也称为硅镁土)纤维,或其混合物。优选地,所述最终弹性体复合物包含量大于约5phr、更优选地大于约8phr,和/或小于约25phr、更优选地小于约22phr的无机纤维。申请人惊讶地证实,通过将本发明的方法也应用于其组分已经被设计成为了获得刚性的弹性体材料的弹性体复合物(其包括所述无机纤维)的生产中,可以提高交联的材料的刚性。优选地,第一和第二分批混合装置是相同的装置。优选地,所述分批混合装置从密闭式混合机和开放式混合机中选择。密闭式混合机是尤其优选的。优选地,分批混合装置的所述两个逆向旋转的转子相对于彼此切向地起作用,或者所述两个逆向旋转的转子是相互啮合的。通常,所述分批混合装置包括混合室,所述转子容置在所述混合室中,以便混合从混合室顶部引入到混合室中的组分。为此,所述分批混合装置通常装备有布置在所述混合室的上部部分中的气动缸或液压缸和能够向上移动以便使混合室可进入的活塞,从而允许通过特殊的装载料斗引入组分;该活塞还可以向下运动,以便对由转子处理的材料施加压力,所述活塞位于转子上方。布置在混合室的底部的液压系统允许通过打开合适的出口而在混合循环结束时卸载弹性体复合物。根据本发明可以有利地使用的密闭式混合机的特定例子是已知商标名为或的混合机,取决于转子相对于彼此切向地起作用还是转子是相互啮合的。混合机是尤其优选的。根据本发明可以有利地使用的开放式混合机的特定例子如下:开放式混合机,z形叶片混合机。开放式混合机是尤其优选的。优选地,所述第一和/或第二分批混合装置中的混合以大于约20转每分钟和/或小于约80转每分钟、更优选地介于约30至约70转每分钟的转子速度执行。根据另一优选实施例,所述第一和/或第二分批混合装置中的混合以不大于约80%、优选地从约55%至70%的混合室填充因子(填充因子是由待混合的材料占据的混合室总自由容积的比率)执行。如果选择过大的填充因子,缺少自由容积会阻止材料的运动和再混合,无法适当地混合。类似地,如果选择很小的填充因子,在混合室中材料具有高剪切力和充分的同质化的情况下,难以确保适当的混合。优选地,所述第一和第二分批混合装置中的所述混合以50秒至600秒之间、更优选地100秒至400秒之间的时间间隔执行。典型地,在双螺杆或多螺杆连续混合装置的情况下的所述螺杆或在行星类型的连续混合装置的情况下的所述卫星轮包括压缩和/或剪切粉碎元件和输送元件。此外,螺杆或卫星轮还可以包括一个或多个带齿元件或齿轮元件;流动限制器;节流装置。优选地,所述连续混合装置是多螺杆(即,包括多于两个的螺杆)类型的连续混合装置,例如具有等距地布置在轮辋上的至少4个螺杆、典型10个或12个螺杆的环形混合机(由于其能够挤出所生产的弹性体复合物,也被称作“环形挤出机”)。优选地,所述连续混合装置是自清洁类型的,即,每个螺杆的混合元件与相邻的旋转螺杆的混合元件基本完全相互啮合,从而允许装置的自清洁。优选地,所述连续混合装置中的所述混合以大于或等于约0.1kwh/kg、更优选地大于或等于约0.2kwh/kg,和/或小于或等于约0.6kwh/kg、更优选地小于或等于约0.4kwh/kg的比能量执行。优选地,所述连续混合装置中的所述混合以范围从约60转每分钟至约300转每分钟的螺杆速度(在双螺杆或多螺杆装置的情况下)或中心转子速度(在行星类型的混合装置的情况下)执行。优选地,所述方法还包括:在将所述第一阶段弹性体复合物进料到所述连续混合装置之前,将所述第一阶段弹性体复合物冷却到约15℃至约40℃、更优选地约20℃至约30℃的温度。优选地,所述方法还包括:在将所述中间弹性体复合物进料到所述第二分批混合装置之前,将所述中间弹性体复合物冷却到约15℃至约40℃、更优选地约20℃至约30℃的温度。根据一特定实施例,在将所述第一阶段弹性体复合物进料到所述连续混合装置之前,将所述第一阶段弹性体复合物进料到输送装置。进料到所述输送装置可以允许控制所述第一阶段弹性体复合物朝所述连续混合装置的进料速度。优选地,所述输送机是螺旋形单螺杆类型或逆向旋转的螺旋形双螺杆类型的。优选地,输送机的单螺杆或双螺杆的速度介于10rpm至60rpm之间、更优选地介于20rpm至35rpm之间。根据另一实施例,所述第一分批混合装置是密闭式混合机,第二分批混合装置是开放式混合机。根据另一实施例,将所述最终弹性体复合物进料到半成品构建装置,在所述半成品构建装置中,所述最终弹性体复合物成形为弹性体复合物条带,该弹性体复合物条带的尺寸适用于作为胎圈填料并入在生轮胎中。半成品构建装置可以选自本领域已知的装置,例如滚压装置或设置有挤出头的挤出机。附图说明参考附图,将通过示例性实施例更详细地示出本发明,其中:-图1以半截面示意性地示出了根据本发明获得的用于车轮的轮胎;-图2是根据本发明的用于生产弹性体复合物的示例性设备的示意图。具体实施方式图1作为示例示出了利用根据本发明的方法生产的轮胎3。轮胎3主要包括至少一个胎体帘布层4,该胎体帘布层优选地内部涂覆有一层不可渗透的弹性体材料或所谓的衬里5,两个所谓的“胎圈”6与相应的环形锚固结构7结合,所述环形锚固结构与相应的胎圈填料7a相关联并且与胎体帘布层4的周向边缘相接合。典型地,环形锚固结构7包括金属元件(例如,所谓的“胎圈芯”),该金属元件涂敷有根据本发明生产的弹性体材料。轮胎3典型地还包括:施加在相对于胎体帘布层4的径向外部位置的带束结构8;在轮胎3的所谓的胎冠区域中施加在相对于带束结构8的径向外部位置的胎面带9;和施加在胎体帘布层4的侧向相对位置的两个胎侧10,每个胎侧位于轮胎3的侧向区域处,从对应的胎圈6延伸到胎面带9的对应的侧向边缘。参照图2,附图标记1整体指示根据本发明的用于生产弹性体复合物的设备。用于生产弹性体复合物的设备1包括密闭式分批混合装置101(例如,混合机),至少弹性体聚合物102和增强填料103被进料到该密闭式分批混合装置中。在执行完混合之后,将获得的第一阶段弹性体复合物104通过进料斗105进料到连续混合装置106(例如,相互啮合且共同旋转的自清洁式双螺杆挤出机)。根据图2的实施例,第一阶段弹性体复合物104从密闭式分批混合装置101通过进料斗302卸载到可选的输送机301(例如,螺旋形单螺杆挤出机)。第一阶段弹性体复合物104例如以连续条带或片材的形式由输送机301传送,将其泵送通过辊隙或滚压机303,例如借助于齿轮泵(图2中未示出)。可替代地(图2中未示出),输送机301而非辊隙303可以配备有:-配备有带孔挤出板的挤出开口,所述带孔挤出板配备有刀片,以便用于在将第一阶段弹性体复合物进料到连续混合机106之前获得呈细分产品形式的第一阶段弹性体复合物(进行可能的储存);-敞口嘴部,以便用于允许第一阶段弹性体复合物直接滑入到连续混合机中。可替代地,输送机301可以被开放式混合机(图2中未示出)替代。可替代地,开放式混合机可以布置在密闭式分批混合机101和输送机301之间(图2中未示出)。根据图2的特定实施例,通过在将第一阶段弹性体复合物进料到连续混合装置106之前使第一阶段弹性体复合物经过冷却装置401,第一阶段弹性体复合物104在输送机301的出口处被冷却,优选地,在环境温度下。所述冷却可用于在将第一阶段弹性体复合物进料到所述连续混合机之前增大第一阶段弹性体复合物的粘度,以便允许第一阶段弹性体复合物在所述连续混合机106中改善的混合。可替代地(未示出),在已经通过经过冷却装置401被冷却之后,输送机301的出口处的第一阶段弹性体复合物104可以在被进料到连续混合机106之前借助于切割装置(例如,配备有旋转叶片的轧机)转变为细分产品(进行可能的储存)。优选地,在该情况下,可以借助于进料器(容积式进料器或失重式进料器)(图2中未示出)控制至连续混合机106的进料。根据本发明,将至少5phr、优选地至少8phr的增强树脂111与第一阶段弹性体复合物104一起进料到连续混合机106。图2的连续混合机106仅示出了一个进料斗105。然而,混合机106上可以存在多于一个的进料斗(图2中未示出)。此外,连续混合机106可以配备有重力控制的进料泵(图2中未示出),所述重力控制的进料泵可用于将液体组分(例如增塑油)引入到混合挤出机中。连续混合装置106可以可选地配备有一个或多个脱气单元110,该脱气单元用于允许使在弹性体复合物混合过程中可能产生的气体离开。在已经执行完混合之后并且尤其是在增强树脂已经在连续混合装置中分散到第一阶段弹性体复合物中之后,从连续混合装置106卸载中间弹性体复合物108(例如呈连续条带形式),将其泵送通过辊隙或滚压机107,例如借助于齿轮泵(图2中未示出)。可替代地,中间弹性体复合物108可以通过例如借助于齿轮泵(图2中未示出)使之泵送通过布置在连续混合机的头部处的挤出开口(图2中未示出)而转变为细分产品,所述挤出开口配备有带孔挤出板,该带孔挤出板配备有刀片。以细分形式获得的产品随后被冷却,优选地在环境温度下,例如通过将其朝冷却设备(图2中未示出)输送。中间弹性体复合物108被进料到第二密闭式分批混合装置501(例如,混合机)内。根据本发明,与中间弹性体复合物一起地,能够有助于交联的组分113也被进料到所述第二密闭式分批混合装置501。根据图2的特定实施例,通过在将中间弹性体复合物进料到所述第二密闭式分批式混合机501之前使之经过冷却装置109,中间弹性体复合物108被冷却,优选地在环境温度下。所述冷却可用于在将中间弹性体复合物进料到所述第二密闭式分批混合机501之前增大中间弹性体复合物的粘度,以便允许中间弹性体复合物在所述第二密闭式分批混合机501中改善的混合。可替代地(图2中未示出),中间弹性体复合物108可以在不被冷却的情况下直接进料到所述第二密闭式分批混合机501。可替代地(图2中未示出),如上所述,中间弹性体复合物108可以以细分产品的形式获得,并且随后被进料到所述第二密闭式分批混合机501内。在第二分批混合装置中,能够有助于交联的组分被混合并分散在中间弹性体复合物中,以便获得最终弹性体复合物112,该最终弹性体复合物在适当成形时可用于并入在生轮胎的胎圈填料中。接着,从所述第二分批混合装置501卸载最终弹性体复合物112,优选地通过使用与第二混合机501组合的输送机(未示出),如上文参照输送机301描述的。典型地,最终弹性体复合物112以片材的形式从输送机被卸载,将最终弹性体复合物泵送通过挤压开口或辊隙(未示出)。通常,所获得的片材随后进行冷却处理,通常借助于水和/或加压空气。然后,被如此处理的片材通常布置在工作台或卷轴上,同时等待进一步处理。典型地,最终弹性体复合物112被进料到用于构建半成品元件的装置(图2中未示出),例如带有热进料的单螺杆短缸挤出机,以便获得准备好并入在生轮胎中的胎圈填料。下面,将借助于若干试验示例对本发明进行进一步的说明,所述试验示例仅出于示例目的提供,并不对本发明进行任何限制。示例1-6制备弹性体复合物表1和表2记录了对于所有示例1-6而言分别在第一步骤和最后步骤中于分批混合机中混合的组分的配方(量用phr给出)。表1组分phr高顺式聚丁二烯,skd-钕,nizhnekamsk30高顺式-1,4-聚异戊二烯合成橡胶,ski-3,nizhnekamsk70矿物油,mes(温和萃取溶剂),enispa2炭黑,n375,cabot62硬脂酸,sogis2氧化锌,zincolossidi8粘结叔丁基酚树脂,koresin,basf2表2示例1(参照1)第一步骤将表1中列出的全部组分,添加18phr的增强酚树脂(4phr的液体增强酚醛树脂(cellobondj3111l,momentivespecialtychemicalsuklimited)和14phr的固体增强酚醛树脂(durez12686,sumitomobakeliteeurope)),在混合机(型号f270)中被混合在一起,所述混合在以下工作条件下操作:-混合时间:270秒;-填充因子:70%;-转子速度:60转每分钟;-卸载温度:160℃。第二步骤将在第一步骤中获得并且在环境温度(23℃)下冷却的弹性体复合物与表2的所有组分一起进料到混合机(型号f270)中并且执行进一步的混合,所述混合在以下工作条件下操作:-混合时间:180秒;-填充因子:70%;-转子速度:20转每分钟;-卸载温度:90℃。从混合机卸载的弹性体复合物随后在环境温度(23℃)下冷却。示例2(对比1)类似于示例1,但在第一步骤和第二步骤之间另外存在中间步骤,在中间步骤中,第一步骤中获得的弹性体复合物在环境温度(23℃)下冷却,并且随后被进料到混合机(型号f270)中。在不添加任何其他组分的情况下,执行进一步的混合,所述混合在以下工作条件下操作:-混合时间:150秒;-填充因子:70%;-转子速度:35转每分钟;-卸载温度:120℃。如此获得的弹性体复合物接着进行前述示例1的第二步骤。示例3(对比2)类似于示例1,但在第一步骤和第二步骤之间另外存在中间步骤,在中间步骤中,第一步骤中获得的弹性体复合物在环境温度(23℃)下冷却,并且随后被进料到相互啮合且共同旋转的双螺杆混合机maristm92ht,该混合机具有92mm的标称螺杆直径和32的l/d比率。在不添加任何其他组分的情况下,执行进一步的混合,所述混合在以下工作条件下操作:-进料速度:200kg/h;-双螺杆速度:100转每分钟;-温度曲线:40-50-60-50-20-10-10-10℃;-比能量:0.3kwh/kg;-在挤出机的出口处测量的弹性体复合物温度:115℃。如此获得的弹性体复合物随后进行前述示例1的第二步骤。示例4(对比3)类似于示例1,但在第一步骤和第二步骤之间另外存在中间步骤,在中间步骤中,第一步骤中获得的弹性体复合物在环境温度(23℃)下冷却,并且随后被进料到相互啮合且共同旋转的双螺杆混合机maristm92ht。在不添加任何其他组分的情况下,执行进一步的混合,所述混合在以下工作条件下操作:-进料速度:200kg/h;-双螺杆速度:100转每分钟;-温度曲线:40-50-60-50-20-10-10-10℃;-比能量:0.3kwh/kg;-在挤出机的出口处测量的弹性体复合物温度:125℃。示例5(发明1)第一步骤将表1中列出的全部组分,添加4phr的液体增强酚醛树脂(cellobondj3111l,momentivespecialtychemicalsuklimited),在混合机(型号f270)中混合在一起,所述混合在以下工作条件下操作:-混合时间:270秒;-填充因子:70%;-转子速度:60转每分钟;-卸载温度:160℃。中间步骤将根据第一步获得的弹性体复合物在环境温度(23℃)下冷却,随后与另外的14phr的固体增强酚醛树脂(durez12686,sumitomobakeliteeurope)一起被进料到前述连续混合机maristm92ht,连续地进料。连续混合机在以下工作条件下操作:-进料速度:200kg/h;-双螺杆速度:100转每分钟;-温度曲线(℃):40-50-60-50-20-10-10-10;-比能量:0.3kwh/kg;-在混合机的出口处测量的弹性体复合物温度:125℃。从连续双螺杆混合机卸载的中间弹性体复合物随后在环境温度(23℃)下冷却,然后在第二分批混合机中进行前述示例1的第二步骤,以便获得根据本发明的最终弹性体复合物。示例6(发明2)第一步骤在没有任何增强树脂的情况下,将表1中列出的全部组分在混合机(型号f270)中混合在一起,所述混合在以下工作条件下操作:-混合时间:270秒;-填充因子:70%;-转子速度:60转每分钟;-卸载温度:160℃。中间步骤将根据第一步骤获得的弹性体复合物在环境温度(23℃)下冷却,随后仅与另外的17phr的固体增强酚醛树脂(durez12686,sumitomobakeliteeurope)一起被连续地进料到前述连续混合机maristm92ht,连续地进料。连续混合机在以下工作条件下操作:-进料速度:200kg/h;-双螺杆速度:120转每分钟;-温度曲线(℃):40-50-60-50-20-10-10-10;-比能量:0.3kwh/kg;-在混合机的出口处测量的弹性体复合物温度:125℃。从连续双螺杆混合机卸载的中间弹性体复合物随后在环境温度(23℃)下冷却,然后在第二分批混合机中进行前述示例1的第二步骤,以便获得根据本发明的最终弹性体复合物。示例7-8制备弹性体复合物表1a和表2a记录了对于两个示例7和8而言在第一步骤和第二步骤中于分批混合机中混合的组分的配方。表1a表2a示例7(参照2)第一步骤将表1a中列出的全部组分,添加15phr的增强酚醛树脂(durez12686,sumitomobakeliteeurope),在混合机(型号f270)中混合在一起。第二步骤将在第一步骤中获得并且在环境温度(23℃)下冷却的弹性体复合物与表2a的所有组分一起进料到混合机(型号f270)中并且执行进一步的混合。从混合机卸载的弹性体复合物随后在环境温度(23℃)下冷却。示例8(发明3)第一步骤在没有任何增强树脂的情况下,将表1a中列出的全部组分在混合机(型号f270)中混合在一起。中间步骤将根据第一步骤获得的弹性体复合物在环境温度(23℃)下冷却,随后仅与15phr的固体增强酚醛树脂(durez12686,sumitomobakeliteeurope)一起连续地进料至前述连续混合机maristm92ht中,连续地进料。连续混合机在以下工作条件下操作:-进料速度:200kg/h;-双螺杆速度:100转每分钟;-温度曲线(℃):40-50-60-50-20-10-10-10;-比能量:0.27kwh/kg;-在混合机的出口处测量的弹性体复合物温度:120℃。第二步骤从连续混合机卸载的中间弹性体复合物随后在环境温度(23℃)下冷却,然后如在示例7中那样在第二分批混合机中进行第二步骤,以便获得根据本发明的最终弹性体复合物。对示例中获得的所有弹性体复合物进行测试,以便评估以下属性:门尼粘度(ml1+4),动态机械性能。在表3和表4中以任意单位并且相对于针对参照样本获得的值给出了所获得的结果。门尼粘度根据标准iso289-1:2005,对如上所述获得的非交联的弹性体复合物测量在100℃下的门尼粘度ml(1+4)。机械性能表3和4还示出了根据下述方法,通过以牵拉-压缩模式使用instron动态设备测量的动态机械性能。对交联的弹性体复合物测试样品(在170℃下硫化10分钟)进行频率为10hz、振幅相对于预载荷下的长度为±3.5%的动态正弦应变,所述测试样品具有圆柱形形状(长度=25mm,直径=14mm),压缩预载荷相对于初始长度高达10%纵向变形,并且在整个测试持续过程中保持在预定温度(23℃和70℃)下。在动态弹性模量(e’)和tanδ(损耗因子)的值方面表达动态机械性能。以粘性模量(e”)和弹性模量(e’)之比计算tanδ的值。表3表4上表3和4中记录的数据显示,相对于用替代技术制造的所有其他复合物(示例1-4和7),根据本发明(其中,在连续混合的中间步骤中并入增强树脂含量的至少绝大部分)获得的弹性体复合物(示例5、6、8)具有改善的用于可加工性目的的粘度,并且在交联后在所有温度下具有提高的刚性。特别地,仅使用固体增强树脂(其含量的至少绝大部分被并入在连续混合机中)对于由此形成的复合物和对应的交联材料的特性方面尤其有利。尽管针对轮胎的胎圈结构的实现为示例描述了本发明,但是本发明也允许针对轮胎的其他具体刚性部件实现描述的结果,例如环形锚固结构的涂层(或橡胶涂层)、防磨条带或用于自支撑轮胎的胎侧插入件。当前第1页12
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