用于由纤维增强的复合材料制备模制物品的方法以及纤维增强的可固化复合材料的预浸料与流程

文档序号:13628437阅读:346来源:国知局
用于由纤维增强的复合材料制备模制物品的方法以及纤维增强的可固化复合材料的预浸料与流程
本专利申请要求2015年5月29日提交的未决的英国专利申请1509294.3的优先权,将所述申请以其全文并入本申请。本发明涉及低粘性或零粘性复合材料如预浸料以及它们在自动化制造、特别是机器人的拾取和放置中的用途。本发明进一步涉及一种用于从纤维增强的组合物材料制备物品、特别是模制物品的自动化方法。很好地建立了纤维增强的复合材料(在本领域中通常被称为预浸料,或者树脂浸渍的增强纤维织物或垫)的自动化处理。传授此类方法和设备的披露包括us-2005/0042323-a和us-7341086。然而,常规纤维增强的复合材料被设计成在室温下是粘性的或发粘的,以便可以将预浸料层以这种的方式层压到如模具工具的表面上或其他预浸料层上,使得该预浸料保持在适当位置,直到在固化之前用另外的加工工具或用固化相关的消耗品、真空封袋等固定其位置。虽然这可以辅助手动层压,并且确实是一些自动化方法中的要求,然而它要求保护性交织物,如聚合物片材或纸,以使该材料能够容易展开、切割和处理。对于如机器人的拾取和放置的自动化方法,去除交织物的任务是复杂的、不可靠的且耗时的步骤。因此将令人希望的是避免使用此类交织物。该问题的一种解决方案是降低工作环境的温度,从而增加粘度并减少纤维增强的复合材料的粘性。低于某一温度,该预浸料将表现出减少的粘性,但是由于树脂的粘度接近其变成玻璃质的固体材料(与可移动的和树脂质的相反)的点此外将是脆性且不柔性的。为了实现在环境温度下具有低粘性或无粘性的预浸料,该预浸料将常规地要求在环境温度下是固体或非常接近是固体的热固性配制品。是脆性且不柔性的或者以脆性且不柔性的状态的预浸料难以在芯周围缠绕和展开,并且典型地损害涉及将该材料定位在模具工具上的方法。此外,该纤维增强的复合材料典型地保持其粘性的至少一些,导致在制造设备上树脂积聚的可能性,并偏离严格的树脂面积重量质量控制要求,并且因此依然需要交织物。此外,该解决方案增加了制造成本并且可能引入湿气和蒸气问题,并且要求附加的机器适应以及健康和安全考虑。对于在此类自动化方法中使用的纤维增强的复合材料,将令人希望的是表现出无粘性的表面,这将大大改进这些材料的处理和切割,并且当由其生产模制物品时,特别地当保持柔性时减少或消除制造设备上的树脂积聚。将令人希望的是提供纤维增强的复合材料,这将允许独立地调节粘性和柔性。特别希望的是增加由纤维增强的复合材料制备的模制物品的制备的速度和/或减少成本。wo2011/117643a1披露了一种可固化的片状复合材料,该复合材料包含夹在未完全浸渍有可固化树脂的两层结构纤维之间的可固化树脂的层,并且该复合材料进一步包含与这些结构纤维层中的一层相邻的树脂背衬层。该树脂背衬层具有剪切依赖性流变学并且表现出在静止时不流动,但是对诱导的剪切的粘性流动响应。当滚卷和展开时,来自展开的诱导的剪切引起树脂背衬层中的粘性流动,当材料展开时,其将该树脂从该背衬层赋予到该复合材料的相对表面上。由于在展开期间树脂背衬层的粘性流动,该复合材料在两个表面上都是发粘的,并且该复合材料在自动化制造期间将树脂赋予给其接触的机械。ep1072634a1披露了一种具有夹在两层可固化外部树脂之间的树脂芯的复合材料,其中该外部树脂具有比该树脂芯更低的粘性。该外部树脂必须具有粘性以促进该层的表面与其他表面的粘附,例如用于制备铺叠件(layups)。在ep1072634a1中披露的复合材料要求在滚卷和储存期间以及还在自动化制造期间使用离型纸或交织物。ep1072634a1中披露的复合材料具有在2至15小时的范围内的固化时间。wo2009/118536a1尤其披露了不柔性的复合材料,该复合材料包含具有粘性以及在室温下在该复合材料的表面处高粘度的树脂,使得当两层复合材料堆叠时,表面彼此轻轻地粘附或未粘附。在加热该复合材料时,树脂的粘性增加并且树脂的粘度降低。使堆叠的复合物经受加热和真空允许堆叠的复合材料的表面彼此粘附,并且在相邻复合物之间的层间空气逸出,导致具有减少的在层之间的空隙形成的铺叠件。其中粘性树脂是唯一树脂的完全浸渍的预浸料在室温下是脆性的和刚性的,这防止了滚卷和展开,但是在升高的温度下复合物变得较少粘性和发粘的,允许复合物滚卷,但是要求防止复合物彼此粘附的交织物。wo2009/118536a1进一步披露了更可悬垂的预浸料,其中高度粘性的树脂形成一个或两个最外层,与较少粘性的树脂的内芯层。wo2009/118536a1中披露的复合材料具有在2至15小时的范围内的固化时间。根据本发明的第一方面,提供了一种用于由多种预浸料制备模制物品的自动化方法,该自动化方法包括以下步骤:(a)提供模具;(b)通过自动化传送构件将层状预浸料布置到所述模具中或上,该自动化传送构件将适于抓握的力施加到所述预浸料上以将所述预浸料从起始位置传送至最终位置;其中所述最终位置是在所述模具中或上;(c)重复步骤(b)至少一次以将一种或多种另外的预浸料布置到所述模具中或上;其中所述层状预浸料是纤维增强的可固化复合材料,其中所述预浸料包含具有第一表面和第二表面的芯层并且进一步包含直接布置在所述芯层的至少一个表面上的表面层,其中所述芯层包含一个或多个浸渍有第一可固化树脂的增强纤维的层,并且其中所述表面层包含第二可固化树脂;并且其中通过所述自动化传送构件将该适于抓握的力直接施加到所述预浸料的所述表面层的外表面上。根据本发明的第二方面,提供了一种纤维增强的可固化复合材料的层状预浸料,其中所述预浸料包含具有第一表面和第二表面的芯层并且进一步包含直接布置在所述芯层的至少一个表面上的表面层,其中所述芯层包含一个或多个浸渍有第一可固化树脂的增强纤维的层,并且其中所述表面层包含第二可固化树脂,其特征在于:(i)该第二可固化树脂表现出在21℃下至少500,000pa.s的粘度和/或至少8℃的未固化的玻璃化转变温度(tg);(ii)该第一可固化树脂表现出在21℃下小于500,000pa.s的粘度和/或小于8℃的未固化的玻璃化转变温度(tg)(iii)该表面层表现出从约5至约100g/m2的面积重量;(iv)该芯层表现出从约200至约1500g/m2的面积重量;(v)不存在在该预浸料的外表面上布置的或与该预浸料的外表面相关联的保护性可去除的交织物;并且(vi)优选地其中当在至少100℃、优选地至少120℃、优选地大于120℃、优选地至少125℃、优选地至少130℃、并且优选地在从约130℃至约150℃的范围内的固化温度下固化时,该第一可固化树脂表现出至少90%、优选地至少95%、优选地至少98%的固化转化率,其中该固化循环具有不超过30分钟、优选地不超过15分钟、优选地不超过10分钟、优选地不超过5分钟的持续时间。在本发明中,消除了使用传统的保护性交织物的需要。该表面层的外表面是由该传送构件接触的表面。该表面层可以被布置在该纤维增强的复合材料的每个外表面上,并且从而形成该层状预浸料的外表面的一个或两个。因此,该预浸料的外表面在环境温度(即,从约15℃至约30℃、更典型地18℃至约23℃、并且优选地20℃的温度)下有利地是无粘性的。因此,在固化之前,该预浸料(即在该方法的步骤(b)中被布置到该模具中或上的预浸料)的外表面是无粘性的。如在此使用的,术语“无粘性的”意思是在20℃的环境温度下经历横穿两层组件的表面积均匀地施加的1kg重量持续1分钟之后,当用手将一个放置到另一个顶上时,尺寸100×100mm的两个预浸料层不粘附在一起。该表面层保持与该纤维增强的复合材料的表面相关联以成为该固化层压件的一部分。该表面层有利地允许通过自动化方法来处理该材料,而不需要去除传统上采用的保护性交织物,从而简化了该纤维增强的复合材料的切割和处理,并且避免了在制造设备上的树脂积聚。此外,传统的保护性交织物的不存在减少了浪费以及由此的制造成本,因为不再需要处置一旦被去除的交织物。此外,该纤维增强的复合材料能够在室温下处理,从而避免了与冷冻的工作环境相关联的问题。附图说明图1说明了用于真空杯性能测试的程序。图2和图3说明了在真空杯性能测试中使用的吸杯。图4说明了自动化测试制造设施。芯层本发明中使用的层状预浸料的芯层包含一个或多个浸渍有第一可固化树脂的增强纤维的层或由其组成。该芯层优选地是其中所述一个或多个增强纤维层完全浸渍有所述可固化树脂的层。如在此使用的,术语“完全浸渍的”意思是该可固化树脂存在于该芯层的整个截面上,即,该可固化树脂存在于在该芯层的整个截面上的这些增强纤维或增强纤维的束之间的间隙中。将理解的是,术语“完全浸渍的”不要求在固化之前该芯层中的所有增强纤维的整个表面积完全浸湿在该预浸料中,只要该可固化树脂分散在该芯层的整个截面上。增强纤维层中的纤维优选地呈连续纤维、长丝、丝束、束、片材、层或其组合的形式。可以指定纤维的精确规格(例如它们的取向和/或密度),以实现对于预浸料的预期用途的最佳性能。连续纤维可以采用单向(在一个方向上对齐)、多向(在不同方向上对齐)、非织造、织造、针织、缝合、缠绕、和编织构造的任何一种。织造纤维结构可以包含多个织造丝束,每个丝束由多根长丝(例如数千根长丝)构成。在另外的实施例中,丝束可以通过交叉丝束针法、引纬针织针法、或少量的树脂粘合剂(如热塑性树脂)保持在适当的位置。在一个优选的实施例中,本发明中使用的该一个或多个增强纤维层包含织造纤维结构,这些织造纤维结构包含基本上正交安排的多个织造丝束。在另一个优选的实施例中,本发明中使用的该一个或多个增强纤维层包含纤维结构,其中单向地安排这些纤维。在另一个优选的实施例中,本发明中使用的该一个或多个增强纤维层包含纤维结构,其中在其他取向如三轴上安排这些纤维,其中在三个方向如0°、+60°、-60°上安排纤维。这些增强纤维优选地选自,但不限于以下各项的纤维:玻璃(包括电气-或e-玻璃)、碳(特别是石墨)、芳族聚酰胺、聚酰胺、高模量聚乙烯(pe)、聚酯、聚-对亚苯基-苯并噁唑(pbo)、硼、石英、玄武岩、陶瓷、及其组合。碳纤维是特别合适的。为了制造高强度复合材料,例如用于航空航天和汽车应用,优选的是这些增强纤维具有大于3500mpa的拉伸强度。该第一可固化树脂可以选自本领域中常规已知的可固化热固性树脂。一种或多种可固化热固性树脂可以存在于该芯层中。可以指定该可固化树脂的配制品,以实现对于预浸料的预期用途的最佳性能。合适的可固化树脂可以选自下组,该组由以下各项组成:环氧树脂、加成聚合树脂(例如双马来酰亚胺树脂)、苯并噁嗪树脂、甲醛缩合物树脂(尤其是甲醛-苯酚或脲-甲醛树脂)、乙烯基酯树脂、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(三聚氰胺)的树脂、氰酸酯树脂、异氰酸酯树脂、酚醛树脂以及其两种或更多种的混合物。优选地,这些可固化树脂选自环氧树脂、酚醛树脂或氰酸酯树脂,特别是环氧树脂和酚醛树脂,并且特别是环氧树脂。环氧树脂优选地是由以下化合物的组中的一种或多种的单-或多缩水甘油基衍生物衍生的环氧树脂,该组由以下各项组成:芳族二胺、芳族单伯胺、氨基苯酚、多元酚、多元醇、多元羧酸等,或其混合物。加成聚合树脂的实例是丙烯酸树脂、乙烯树脂、双马来酰亚胺和不饱和聚酯。甲醛缩合物树脂的实例是脲、三聚氰胺和苯酚。特别优选的环氧树脂可以是单官能的、双官能的或多官能的环氧树脂。如在此使用的,术语“多官能的”环氧树脂是具有大于2的官能度的树脂。优选的多官能树脂是至少三官能的,典型地三官能的或四官能的,尽管还可以使用具有更大官能度的环氧树脂,例如具有5或6个环氧基的那些。术语“多官能的”包括具有非整数官能度的树脂,例如如本领域中已知的环氧苯酚酚醛清漆(epn)树脂。该环氧树脂可包含单官能的、双官能的和/或多官能的(典型地三官能的或四官能的)环氧树脂。优选地,该可固化树脂包含一种或多种双官能的环氧树脂(并且优选地至少两种双官能的环氧树脂),任选地与一种或多种多官能的(典型地三官能的或四官能的)环氧树脂组合。在优选的实施例中,该可固化树脂包含一种或多种双官能的环氧树脂(并且优选地至少两种双官能的环氧树脂),任选地与一种或多种三官能的环氧树脂和/或一种或多种四官能的环氧树脂组合。在另一个优选的实施例中,该可固化树脂包含一种或多种多官能的环氧树脂(典型地三官能的和/或四官能的)。合适的双官能的环氧树脂包括基于以下各项的那些:双酚f、双酚a(任选地溴化的)的二缩水甘油醚,苯酚和甲酚环氧酚醛清漆,酚醛加合物的缩水甘油醚,脂族二醇的缩水甘油醚,二缩水甘油醚,二乙二醇二缩水甘油醚,芳族环氧树脂,脂族聚缩水甘油醚,环氧化烯烃,溴化树脂,芳族缩水甘油胺,杂环缩水甘油酰亚胺(glycidylimidine)和酰胺,缩水甘油醚,氟化环氧树脂或其任何组合。双官能的环氧树脂优选地选自双酚f的二缩水甘油醚(dgebf)、双酚a的二缩水甘油醚(dgeba)、二缩水甘油基二羟基萘或其任何组合。合适的三官能的环氧树脂,通过举例,可以包括基于苯酚和甲酚环氧酚醛清漆的那些、酚醛加合物的缩水甘油醚、芳族环氧树脂、脂族三缩水甘油醚、二脂族三缩水甘油醚、脂族聚缩水甘油醚、环氧化烯烃、溴化树脂、三缩水甘油基氨基苯酚、芳族缩水甘油胺、杂环缩水甘油酰亚胺和酰胺、缩水甘油醚、氟化环氧树脂、或其任何组合。合适的四官能的环氧树脂包括n,n,n′,n′-四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷(tgddm)和n,n,n′,n′-四缩水甘油基-间二甲苯二胺。在优选的实施例中,该可固化树脂是以下环氧树脂的混合物:(i)第一双官能的环氧树脂组分,优选地选自双酚a环氧树脂,并且优选dgeba,其中该第一双官能树脂组分可以由单一dgeba树脂或dgeba树脂(不同之处是它们的平均eew)的共混物制成;和/或(ii)第二双官能的环氧树脂组分,优选地选自双酚f环氧树脂,并且优选dgebf,其中该第一双官能树脂组分可以由单一dgebf树脂或dgebf树脂(不同之处是它们的平均eew)的共混物制成;其优选地与以下环氧树脂中的一种或多种组合:(iii)环氧苯酚酚醛清漆(epn)树脂;(iv)环氧甲酚酚醛清漆(ecn)树脂;(v)三官能环氧树脂,优选三缩水甘油基氨基苯酚(优选三缩水甘油基对氨基苯酚(tgpap);(vi)四官能环氧树脂,优选四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷(tgddm)。这些第一和第二双官能环氧树脂组分是不同的双官能环氧树脂。因此,环氧树脂可选自n,n,n′,n′-四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷(例如,等级my9663、my720或my721;亨斯迈公司(huntsman));n,n,n′,n′-四缩水甘油基-双(4-氨基苯基)-1,4-二异-丙基苯(例如epon1071;壳牌化学公司(shellchemicalco.));n,n,n′,n′-四缩水甘油基-双(4-氨基-3,5-二甲基苯基)-1,4-二异丙基苯(例如epon1072;壳牌化学公司);对氨基苯酚的三缩水甘油醚(例如my0510;汽巴-嘉基公司(ciba-geigy));双酚a的二缩水甘油醚基材料如2,2-双(4,4′-二羟基苯基)丙烷(例如der661(陶氏公司(dow),或者epikote828(壳牌公司(shell))以及较高分子量的双酚a的二缩水甘油醚基材料,如具有400-3500g/mol的环氧当量重量的那些(例如,epikote1001和epikote1009),以及优选地在25℃下粘度8-20pas的酚醛清漆树脂;苯酚酚醛清漆树脂的缩水甘油醚(例如den431或den438;陶氏公司);1,2-邻苯二甲酸二缩水甘油酯(例如glycela-100);二羟基二苯基甲烷(双酚f)的二缩水甘油基衍生物(例如py306;汽巴嘉基公司(cibageigy))。其他环氧树脂前体包括环脂族化合物如3′,4′-环氧环己基-3,4-环氧环己烷羧酸酯(例如cy179;汽巴嘉基公司)以及联合碳化物公司(unioncarbidecorporation)的“bakelite”系列内的那些。氰酸酯树脂和酚醛树脂可以选自本领域中常规使用的那些,例如如在wo-2012/100980-a中披露的那些。该第一可固化树脂优选地还包含一种或多种如本领域中已知的特别地用于环氧树脂的固化剂。例如在ep-a-0311349、ep-a-0486197、ep-a-0365168或us-6013730中披露了合适的固化剂,其披露内容通过援引方式并入本申请。如本领域中常规的,还可以存在催化剂。合适的固化剂包括酸酐(特别是聚羧酸酐)和胺。合适的胺固化剂具有每个氨基最高达500的分子量。芳族胺或胍衍生物是特别合适的。芳族胺包括,例如1,3-二氨基苯、4,4′-二氨基二苯基甲烷。作为固化剂特别实用的胺化合物是砜,例如4,4′-二氨基二苯基砜(4,4′dds)和3,3′-二氨基二苯基砜(3,3′dds)。其他固化剂包括亚甲基二苯胺;双(4-氨基-3,5-二甲基苯基)-1,4-二异丙基苯(epon1062;壳牌化学公司);双(4-氨基苯基)-1,4-二异丙基苯(epon1061;壳牌化学公司);4-氯苯基-n,n-二甲基-脲(例如monuron);3,4-二氯苯基-n,n-二甲基-脲(例如diurontm)和二氰二胺(amicuretmcg1200;太平洋锚化学公司(pacificanchorchemical))。双酚扩链剂如双酚s或硫代联苯酚作为用于环氧树脂的固化剂也是特别有用的。二氰二胺及其与合适的催化剂如咪唑及其盐和/或脲(urone)如2,4-二(n,n-二甲基脲基)甲苯一起使用;2,6-二(n,n-二甲基脲基)甲苯(dyhardtmur500)在本发明中是特别实用的。该第一可固化树脂优选地表现出在21℃下小于500,000pa.s、优选地不超过300,000pa.s、优选地不超过100,000pa.s的粘度。该第一可固化树脂优选地表现出小于8℃、优选地不超过6℃、优选地不超过3℃的未固化的玻璃化转变温度(tg)。当在至少100℃、优选地至少120℃、优选地大于120℃、优选地至少125℃、优选地至少130℃、并且优选地在从约130℃至约150℃的范围内的固化温度下固化时,该第一可固化树脂优选地表现出至少90%、优选地至少95%、优选地至少98%的固化转化率(如在此描述测量的),其中该固化循环具有不超过30分钟、优选地不超过15分钟、优选地不超过10分钟、优选地不超过5分钟的持续时间。优选地,当在从130℃至150℃的范围内的温度下固化持续不超过10分钟的周期、优选地持续不超过5分钟的周期时,该固化转化率是至少90%、优选地至少95%、优选地至少98%。该可固化树脂可进一步含有相对较小量的常规添加剂,如增韧剂,包括微粒增韧剂,例如聚集体如玻璃珠、橡胶颗粒和橡胶涂覆的玻璃珠,填充剂如聚四氟乙烯、二氧化硅、石墨、氮化硼、云母、滑石和蛭石,颜料,成核剂,阻燃剂如三水合氧化铝(ath)和氢氧化镁(mdh),以及稳定剂如磷酸盐。还可以使用具有反应性基团的液体橡胶。热塑性增韧添加剂包括聚芳醚砜(pes)、聚砜(psf)、聚乙烯醇缩甲醛(pvf)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚酰亚胺(pi)、聚醚酰亚胺(pei)和聚氧化乙烯(peo)。将理解的是,在存在此类添加剂的情况下,典型地将它们经由它们在该第一可固化树脂中的结合而添加到该预浸料中。该可固化树脂中的所述添加剂的总量是使得所述添加剂占按该芯层的总重量计典型地不超过约20wt%、更典型地不超过约10wt%。该芯层优选地包含按该芯层的总重量计从约40wt%至约80wt%的增强纤维。该芯层优选地包含按该芯层的总重量计从约20wt%至约60wt%的所述第一可固化树脂。增强纤维的量加上所述第一可固化树脂(其包括上文描述的任选的添加剂)的量应当等于该芯层的100wt%。优选地,该芯层表现出从约200至约1500g/m2、优选地从约300至约1400g/m2、优选地从约400至约1100g/m2、优选地从约600至约1100g/m2的面积重量。将理解的是,该芯层的面积重量包括这些增强纤维和该第一可固化树脂(以及其中包含的任何任选的添加剂)的重量。优选地,该芯层的厚度不超过约1000μm、优选地不超过约500μm、优选地至少约130μm、优选地至少约250μm、优选地至少约400μm、优选地从约400μm至约500μm。该预浸料的芯层通过本领域已知的任何合适的技术来制造,使得使该可固化树脂与呈以上指出的形式中的一种或多种的纤维增强剂在足以引起该可固化树脂流动并且注入或浸渍这些纤维的温度和压力的条件下接触。术语“浸渍”指的是将可固化树脂组合物引入到增强纤维中以便将该可固化树脂引入在这些纤维的间隙之间和/或完全或部分地封装这些纤维。因此,该预浸料通过以下项的一般方法来制备:a.提供由一个或多个增强纤维层构成的干纤维预成型件;b.用第一可固化树脂浸渍所述干纤维预成型件,其中所述第一可固化树脂是液体。一般地说,通过将该可固化树脂加热到其熔融状态并且将所述熔融的第一可固化树脂布置在所述干纤维预成型件上和中,用该可固化树脂浸渍该干纤维预成型件。典型的浸渍方法包括:(1)将这些增强纤维连续地移动通过溶剂化树脂组合物的浴以完全或基本上完全浸湿这些纤维;接着是施加热以蒸发该溶剂;或(2)在升高的温度下将顶部和/或底部树脂膜压靠在增强纤维网上。优选地,该芯层通过热熔流延技术来制备,特别地其中低渗透性是所希望的。所得芯层典型地是柔韧且发粘的材料片材。表面层该表面层优选地具有从约5至约100g/m2、优选地从约20至约60g/m2、更优选地约25至50g/m2的面积重量。该表面层优选地具有不超过约85μm、优选地从约4μm至约85μm、优选地从约15μm至约50μm、优选地从约20μm至约45μm的厚度。优选地,该表面层不包含增强纤维。该表面层包含第二可固化树脂。优选地,该第二可固化树脂以按该表面层的总重量计至少80wt%的量存在于该表面层中,其中该表面层的余量任选地包含常规添加剂。该第二可固化树脂优选独立地选自上文对于该第一可固化树脂描述的一种或多种热固性树脂。优选的第二可固化树脂是上文描述的优选的环氧树脂,并且那些优选的环氧树脂的上文披露内容同样适用于该第二可固化树脂。与该第一可固化树脂的一种或多种树脂的分子量相比,该第二可固化树脂优选地包含一种或多种具有相对较高分子量的热固性树脂。该第二可固化树脂优选地表现出在21℃下至少500,000pa.s、优选地至少约1,000,000pa.s、优选地至少约5,000,000pa.s的粘度。该第二可固化树脂优选地表现出至少8℃、优选地至少12℃、并且典型地不超过30℃的未固化的玻璃化转变温度(tg)。该表面层还可以包含一种或多种如上文对于该芯层描述的固化剂。该第二可固化树脂可以表现出如对于该第一可固化树脂描述的固化转化特征。可替代地,该第二可固化树脂单独地可以是相对较慢的固化树脂,并且替代地可以依赖于来自该第一可固化树脂的固化剂的扩散,以确保该预浸料在此处描述的固化循环内固化。预浸料在此描述的预浸料优选地包含按该预浸料的总重量计从约40至约80wt%、优选地从约40至75wt%、优选地从约45至约70wt%、优选地从约55%至约70wt%、优选地从约58至约68wt%并且优选地从约58至约64wt%的增强纤维。该层状预浸料优选地包含按该层状预浸料的总重量计从约20至约60wt%、优选地从约25至约60wt%、优选地从约30至约55wt%、优选地从约30%至约45wt%、并且更优选地从约32至约42wt%、更优选地从约36至约42wt%的可固化树脂(即第一和第二可固化树脂)。增强纤维的量加上可固化树脂的量应该等于100%。更且最优选的树脂部分对于实现在此描述的所希望的渗透性特征是特别有利的。在此描述的预浸料优选地表现出低的空气渗透性。已经发现,此类预浸料是特别有利的,其中该适于抓握的力是真空,即,其中该收缩式末端执行器是或包括吸杯。该预浸料优选地表现出这样的空气渗透性,使得将该预浸料的100×100mm样品通过外径22mm和工作内径20mm的硅酮吸杯在与该预浸料的表面接触之前施加由20升/min的无阻流量限定的真空水平保持持续至少60秒。优选地,该空气渗透性是使得通过该预浸料的流量不超过18升/min并且优选地不超过15升/min,当已经将该预浸料通过外径22mm和工作内径20mm的硅酮吸杯在与该预浸料的表面接触之前施加由20升/min的无阻流量限定的真空水平保持持续60秒时测量的。此外,还可以根据astmd737-04测量在此描述的预浸料的空气渗透性。根据astmd737-04测量的该预浸料的空气渗透性是优选地不超过4cm3/s/cm2、优选地不超过1cm3/s/cm2、优选地不超过0.1cm3/s/cm2、并且优选地不超过0.01cm3/s/cm2。在环境温度(即,从约15℃至约30℃、更典型地18℃至约23℃、并且优选地20℃的温度)下测量空气渗透性。将理解的是,在本发明的方法中在该预浸料的固化之前以这种方式测量渗透性,即,渗透性是在该方法的步骤(b)中被布置到该模具中或上的预浸料的渗透性。如在此描述的,该预浸料的表面表现出低粘性。优选地,该预浸料的表面的粘性是使得在已经将该预浸料的100×100mm样品通过外径22mm和工作内径20mm的硅酮吸杯在与该预浸料的表面接触之前施加由20升/min的无阻流量限定的真空水平保持持续60秒之后,在该真空的中止之后该预浸料样品在不超过1秒的周期内从该吸杯掉下。在环境温度(即,从约15℃至约30℃、更典型地18℃至约23℃、并且优选地20℃的温度)下以这种方式测量粘性。将理解的是,在本发明的方法中在该预浸料的固化之前以这种方式测量粘性,即,粘性是在该方法的步骤(b)中被布置到该模具中或上的预浸料的粘性。该预浸料优选地在环境温度下(优选地在20℃下)在其未固化状态下是柔性的。根据astmd1388-96选项a可以测量在此描述的预浸料的刚度。优选地,该预浸料具有根据astmd1388-96选项a测量的不超过250cm、优选地不超过200cm并且优选地不超过150cm的弯曲长度。在另一个实施例中,优选地该预浸料具有根据astmd1388-96选项a测量的不超过175cm、优选地不超过150cm并且优选地不超过125cm的弯曲长度。该预浸料可以通过本领域中的任何常规技术制备。典型地,根据常规技术,例如使用逆辊式涂布机在合适的温度(典型地在从约50℃至约100℃的范围内)下,通过将该树脂组合物流延到离型纸上来预形成(或预涂覆)该表面层。然后可以将该表面层布置到该芯层的一个或两个表面上,即上文描述的浸渍的干纤维预成型件。优选地,表面层被布置在该芯层的两个表面上。用于制备模制物品的自动化方法为了形成模制物品,将多种预浸料以堆叠安排铺放到模具(经常被称为模制工具)中或上以形成“预浸料铺叠件”。该铺叠件内的预浸料层可以相对于彼此以选定的取向放置。例如,预浸料铺叠件可以包含具有单向纤维安排的预浸料层,其中这些纤维以相对于该铺叠件的最大维度(典型地被定义为长度)的选定的角度θ例如0°、45°、或90°定向。一旦在适当位置,如下文描述的固化该铺叠件中的预浸料。根据本发明,该铺叠方法是自动化方法。该层状预浸料优选地以该预浸料材料的卷筒的形式提供(典型地缠绕在卡纸板或其他合适的材料的芯上)。因此,本发明的自动化方法典型地包括将该预浸料材料展开到平坦且水平的底座上、通过如本领域中常规的合适的固定装置合适地将该预浸料材料固定在适当位置的步骤。然后从该预浸料材料网中合适地使用如本领域中已知和常规的机械化和自动化切割装置切割一个或多个预定的形状。一种合适的切割装置是高频旋转操作的振荡锯片。在该切割步骤期间,该预浸料网可以由合适的保持构件支撑并且保持在适当位置。该预定的切割形状保持在剩余的预浸料材料的网的平面中,并且在该方法中的此点处的预定的切割预浸料形状的位置典型地限定所述起始位置。然后,通过自动化传送构件将该预浸料(或该预定的切割预浸料形状)从所述起始位置传送至该模具中或上的最终位置。任选地,可以将该切割的预浸料形状从所述起始位置传送至在所述起始位置与最终位置之间的中间位置,例如传送至堆叠位置,其中这些切割的预浸料形状被堆叠或者其中这些切割的预浸料形状被沉积在离型膜或铺放模具或模具装载装置中或上,并且然后从该中间位置传送至所述模具中或上的所述最终位置。这些预浸料的层压可合适地在所述中间位置处进行,特别地其中这些切割的预浸料形状被沉积在离型膜或铺放模具中或上。可替代地,可以将切割的预浸料形状从所述起始位置直接传送至所述最终位置,这可以进一步改进该方法的速度和效率。该自动化传送构件通过对其施加适于抓握的力来夹持该预浸料材料。如在此使用的,术语“适于抓握的力”指的是任何抓取力,包括但不限于在该预浸料材料的多个表面上的施力(即,环绕一圈)。优选地,该适于抓握的力选自真空、磁粘附和电粘附中的一种或多种(并且优选地选自仅一种),并且优选地所述适于抓握的力是真空。优选地,术语“适于抓握的力”指的是在该预浸料材料的单个表面上的施力。该适于抓握的力可以作用于该预浸料材料的表面上的单个附着点处,或者可以同时作用于该预浸料材料的表面上的多个附着点处。当该适于抓握的力作用于该预浸料材料的表面上的多个附着点处时,那么所述多个附着点位于该预浸料材料的单个表面上。因此,根据本发明,通过将抽吸施加到该预浸料材料的表面(优选地单个表面)的一个或多个附着点,优选地将该层状预浸料从所述起始位置传送至所述最终位置。在通过所述自动化传送构件已经将该预浸料材料传送至所述最终位置之后,中止该适于抓握的力。对于一种或多种另外的层状预浸料然后重复传送顺序。在已经将所希望的或预定数目的预浸料铺设在该模具中或上之后,典型地通过模压机压制这些预浸料,使得该多种预浸料与该模具的所希望的且适当的一个或多个模制表面(例如在模具腔中)接触。该模具的模制表面优选地被加热,优选地被等温加热。因此,优选地在其中该模具工具是在固定温度下的压模方法中压制该多种预浸料,该模具工具在本领域中被称为等温加工工具。将该模具或该模具工具的模制表面的温度固定在预定温度下以固化这些预浸料。迅速地并且与该模具工具允许的一样快地加热这些预浸料。该自动化传送构件合适地是枢转的或关节型机器人臂,其是沿多个轴线或维度可移动的(包括旋转移动)。优选地,该自动化传送构件包括一个或多个用于传送所述预浸料的收缩式末端执行器。优选地,该自动化传送构件包括一个或多个用于传送所述预浸料的吸杯。这些吸杯可以具有任何合适的形状,并且典型地向该预浸料呈现基本上圆形的接触表面。典型地使吸杯在该预浸料的表面上接触该预浸料,该预浸料具有拥有从约1cm至约10cm的最大维度(典型地直径)的区域;将理解的是,该区域是由吸杯的外周或圆周所规定的区域。通过任何合适的软管安排将该一个或多个收缩式末端执行器或吸杯连接到真空源。本发明的自动化方法优选地是机器人的拾取和放置方法,其中自动化机器和控制系统已经是本领域中已知的。例如,us-2005/0042323披露了一种用于使用多个真空夹持器来处理常规树脂复合材料的自动化方法。本发明的优点之一是,该预浸料不要求(并且确实不包括或另外不与其相关联)布置在该预浸料的外表面上的保护性可去除交织物。因此,将理解的是,该自动化方法不包括从该预浸料的表面去除保护性可去除交织物的步骤。本发明的另一个优点是该预浸料材料的表面在环境温度下是无粘性的。因此,本发明的自动化方法不要求(并且确实不涉及一个步骤,该步骤包括)从已经接触并且传送该预浸料材料的自动化传送构件的表面去除残留树脂。优选地在环境温度或以上并且优选地在环境温度下的环境中进行该自动化方法。在此上下文中,“环境温度”是在可以位于的无论哪种气候中在制造设施内的周围气氛的温度,并且典型地指的是在从约15℃至约30℃、更典型地18℃至约23℃的范围内并且典型地约20℃的温度。将理解的是,术语“在环境温度下的环境中进行”不指的是与下文描述的固化循环相关联的局部温度增加。在已经将所希望的或预定数目的预浸料铺设在该模具中或上之后,将该多种预浸料固化,优选地热固化。优选地进行固化,同时这些预浸料位于该模具中或上,并且优选地同时将这些预浸料在模具腔、优选地加热的模具腔、优选地等温加热的模具腔中压制。因此,如以上描述的,固化优选地在压模方法中进行,其中该模具工具是在固定温度下(等温加工工具)。在本发明中,在至少100℃、优选地至少120℃、优选地大于120℃、优选地至少125℃、优选地至少130℃、并且优选地在从约130℃至约150℃的范围内的固化温度下进行热固化。优选地,使用具有不超过30分钟、优选地不超过15分钟、优选地不超过10分钟、优选地不超过5分钟的持续时间的固化循环进行热固化。如在此定义的固化循环持续时间是其中使该多种预浸料经受预定固化温度的周期。该固化循环持续时间不包括斜坡阶段或冷却阶段。如上文指出的,本发明主要针对压模方法,其中该模具工具是在固定温度下(等温加工工具)并且尽可能迅速地加热这些预浸料。在替代实施例中,热固化可以在烘箱或高压釜中进行,并且可以在真空下(例如在如本领域中已知的真空袋中)进行,合适地在升高的压力下、例如在从约2至约10巴的压力下进行。在这个实施例中,上文描述的固化温度和固化循环持续时间也是适用的,但典型地控制加热和冷却速率。优选地,在该斜坡阶段期间的加热速率是从约1至约5℃/min、优选地从约1至约3℃/min。优选地,该冷却阶段中的冷却速率是从约1至约5℃/min、优选地从约1至约3℃/min至60℃。该方法进一步包括从该模具中去除该一种或多种模制固化的预浸料以提供该模制物品的步骤。在本发明的自动化方法中,将理解的是,该表面层在固化期间和之后保持与该纤维增强的复合材料的部分相关联。优选地,这些第一和第二可固化树脂是可混溶的,使得这些树脂在固化期间将至少部分地彼此扩散。应用通过在此描述的方法制备的模制物品特别适合作为用于运输应用并且特别是汽车工业的部件。由本发明制备的汽车部件特别适合作为中等或高体积的汽车零件,其中生产成本和速度是最重要的。本发明提供了一种方法,其中预浸料材料的切割和处理被大大简化,从而提供了效率和经济的优点。根据本发明的铺放时间显著减少,从而允许每个部件的单位成本的减少和/或允许在汽车工业中所希望的高体积部件生产。在此描述了本发明的各种实施侧。将认可的是,每个实施例中指定的特征可以与其他指定的特征组合以提供另外的实施例。测量方法如下表征在此描述的预浸料。无粘性通过以下测试定性评估样品的粘性。从最终预浸料上切下两个100×100mm的正方形,并且彼此上下堆叠。将1kg重量均匀地施加在两层组件的区域上并且在移除之前使静止持续1分钟。该实验在20℃的环境温度下进行。在移除该重量时,将这两层分开并评估粘附程度。如果立即分开这两层,则在它们之间没有粘附,该预浸料被认为是无粘性的。真空杯性能除非另外说明,否则当通过真空杯传送时该预浸料的渗透性和粘性性能在以下多部分测试中评估,该测试在环境温度(即从约15℃至约30℃、更典型地18℃至约23℃、并且优选地20℃的温度)下进行。部分(i):该预浸料的渗透性通过使硅酮波纹管吸杯(模型b20;从英国的派亚博公司(piab)可获得的)与该预浸料(样品尺寸100×100mm)的表面层接触来测试。在图2和图3中示出的吸杯具有22mm的外径以及20mm的工作内径。外径和内径是处于未压缩状态的吸杯的外径和内径,并且在接触该预浸料的吸杯的端部(即,近端,相对于与该预浸料接触的点)处并在由与该预浸料的接触区域限定的平面中进行测量。该吸杯具有1mm的壁厚。该吸杯的波纹管的最窄部分是11mm。该吸杯经由位于相对于与该预浸料接触的点的该吸杯的远端处的大约4.6mm的孔被附接到真空泵上。该吸杯在与该预浸料的表面接触之前施加由20升/min的无阻流量限定的真空水平,以评估该吸杯是否能够将样品的重量保持持续60秒的周期。如下将渗透性分等级:良好的真空保持:该样品由该吸杯保持差的真空保持:该样品不能够由该吸杯保持本发明中实用的预浸料应表现出良好的真空保持。部分(ii):对于表现出良好的真空保持的预浸料,然后移除真空供应以评估该样品从该吸杯的释放,并因此提供该预浸料表面的粘性的量度。如下将释放性能分等级:等级1-良好的释放;样品不会粘到真空杯上,并且在真空中止时立即掉下,或在真空中止后的1秒内掉下等级2-差的释放;稍稍粘到真空杯上;在真空移除时延迟掉下等级3-非常差的释放;在真空移除时粘到真空杯上本发明中实用的预浸料应表现出等级1的释放。参考图1,测试的程序如下。将有待测试的样品(10)放置在可在竖直方向上移动的支架台(9)上。在关闭阀a和b(2,5)并且打开阀c(6)的情况下,开启真空泵(1),打开阀a(2),并且使用流量计(3)将无阻流量设定为20升/min。升高支架台(9)使得使样品(10)与吸杯(7)接触。将支架台(9)远离吸杯(7)降低,以确定吸杯(7)是否将该样品的重量保持持续60秒。不能够通过该吸杯从该支架台提升的样品是太可渗透的和/或太发粘的而不能用于本发明中。如果该样品保持与该吸杯接触持续60秒,则经由真空计(4)记录在60秒时的真空水平,并在流量计(3)处记录在60秒时的流量,即样品(10)阻塞开口以便评估该样品的渗透性。较高的流量指示较高的渗透性。对于在本发明中具有实用性的预浸料,在流量计(3)处在60秒时测量的流量优选地是不超过18升/min、并且优选地不超过15升/min,因为否则该预浸料是太可渗透的。然后关闭阀a(2),并通过打开阀b(5)排出真空,并记录该样品从该吸杯释放的时间。在杯(7)与杯(8)之间的线路中距离(即,管路长度)是大约30cm。在真空中止之后,预浸料样品应具有不超过1秒的释放时间以用于本发明中,否则该预浸料是太发粘的。在真空杯性能测试的修改版本中,无阻流量可以被设定为50升/min,并且将样品(10)提供给如前的吸杯。对于由吸杯(7)保持持续至少60秒的那些样品,在60秒时测量在流量计(3)处的流量,即,样品(10)阻塞开口以便评估该样品的渗透性。可以通过关闭阀a(2)并通过打开阀b(5)排出真空来记录该样品从该吸杯释放的时间。根据astmd737-04的空气渗透性此外根据astmd737-04在20℃下使用shirley空气渗透性测试仪并且使用1英寸(大约2.54cm)直径的孔口(即5.07cm3的测试面积)和大约125pa的水压差测量该预浸料的空气渗透性。粘度除非另外说明,否则在21℃下通过遵循astmd4440测量树脂的粘度:使用具有1%的应变、1hz的频率以及500μm的间隙的25mm直径的平行板(对于低于500,000pa.s的粘度)或者使用具有1%的应变、1hz的频率以及1000μm的间隙的8mm直径的平行板(对于超过500,000pa.s的粘度)。玻璃化转变温度树脂的未固化的玻璃化转变温度(tg)根据iso11357-2:2013通过差示扫描量热法(dsc)以10℃/分钟的加热速率来测量。固化转化率基本上根据iso-11357-5:2013,利用差示扫描量热法(dsc)来确定在给定的一组固化条件下的固化转化率。在dsc测量期间检测的残余焓(剩余反应热)与固化反应的总焓(放出的热量)相关。dsc测量通过从30℃以10℃/min的加热速率加热至足以捕获整个固化反应的温度(225℃对于在此描述的关注的树脂是足够的)来进行。样本量是约5-10mg。固化转化率(%)被计算为:其中:△hi是在从30℃加热至225℃期间由未固化的测试样品产生的焓;并且△he是在从30℃加热至225℃的加热扫描期间由固化样品产生的焓。柔性通过评估在20℃的环境温度下将该预浸料缠绕到具有4英寸(大约10.16cm)的外径的卡纸板芯上的耐受性来定性地评估该预浸料的柔性。此外,通过使预浸料经受180°折叠测试还可以定性地评估预浸料柔性并且在放大倍率下在视觉上评估纤维断裂。此外,在20℃的环境温度下还使用astmd1388-96,选项a-悬臂测试,使用350×25mm(即,比200mm的标准试样长度更长)的试样尺寸测量该预浸料的刚度。参考以下非限制性实例进一步说明了本发明。实例实例1具有在21℃下85,000pa.s的粘度以及0℃的未固化的tg的常规发粘环氧树脂组合物(a)被用作如在此定义的第一可固化树脂。通过经由常规的热熔制造方法用75℃的浸渍温度用330g/m2的树脂组合物(a)浸渍碳纤维织物(从西克玛公司(sigmatex)可获得的tc383;2x2斜纹编织;面积重量660g/m2)制备预浸料中间体(a)。使用具有在下表1中示出的成分的树脂组合物(b)在逆辊式涂布机上用75℃的涂覆温度制造35g/m2膜。根据常规技术将该树脂膜流延到离型纸上。树脂组合物(b)具有如在此描述测量的在21℃下8,400,000pa.s的粘度以及14.5℃的未固化的tg。表1.树脂组合物(b)树脂组合物(b)的膜被用作本发明的表面层。因此,使用常规的预浸料制造设备在50℃的温度下将35g/m2的树脂组合物(b)的膜附接并且固结到预浸料中间体(a)的每个表面上,以给出最终预浸料。该最终预浸料含有38%的树脂材料与62%的纤维材料的整体比率(即38%的树脂重量或38%的rw)。在该最终预浸料中不存在离型纸(其目的是用于制造树脂组合物(b)的表面层)。该最终预浸料表现出优异的柔性。例如,它能够缠绕到具有4英寸(大约10.16cm)的外径的卡纸板芯上,而在20℃的环境温度下没有任何明显的耐受性。此外,该最终预浸料能够紧紧地在其自身上折叠,而在180°折叠处没有显示任何纤维断裂。此外,当在20℃的环境温度下根据astmd1388-96,选项a-悬臂测试进行测试时,发现弯曲长度是175mm。将该预浸料切割使得该织物的经向与测试方向平行。根据上文描述的测试定性地评估该最终预浸料的粘性。在移除重量之后,这两层不彼此粘附。根据上文描述的测试还测试了该最终预浸料的真空杯性能。该预浸料表现出良好的真空保持,并且在移除真空时立即释放。然后在自动化制造测试设施中测试该样品。对于设备安排参见图4。当滚卷/展开该样品(2)时,该预浸料容易展开,没有自粘附。使用自动化切割机(1)从该样品上切割预成型件形状,并且将该材料干净地切割。将125mm的正方形样品(4)通过自动化切割机来切割,并且具有吸杯末端执行器(3)的机器人的拾取和放置臂致动器用于将样品铺放在模具(5)中;该样品被干净地释放。对比实例1至4除非另外说明,否则使用38%的rw如表2中所描述制备一系列预浸料。对比实例1和2包含芯层,该芯层是实例1的纤维增强的树脂浸渍的芯层,并且在其每侧上不是根据本发明的表面层。对比实例3和4不包含表面层,并且是由常规的纤维增强的树脂浸渍的预浸料制成的,其中该树脂没有表现出根据本发明的第二可固化树脂的特征。如在此描述的测试这些预浸料的真空杯性能。表2.对比实例和真空杯性能从亨斯迈公司可获得的aralditegy280双酚a的二缩水甘油醚树脂从亨斯迈公司可获得的aralditeep820树脂从亨斯迈公司可获得的aralditegt6071固体双酚a环氧树脂从氰特公司(cytec)可获得的cycom759f和mtm49-3树脂*太多的粘性而不能从支架台的表面提升该样品在上文描述的真空杯性能测试(使用50升/min的无阻流量)中通过测量在流量计(3)处在60秒时的流量进一步评估实例1和对比实例3和4,其中该样品阻塞开口以便评估该样品的空气渗透性。结果在下表3中。表3.修改的真空杯性能测试样品在1分钟之后的流量实例1<14升/min对比实例324升/min对比实例435升/min表3中的结果证明了本发明的预浸料的低渗透性。实例2使用常规的制造设备用实例1中使用的64g/m2的树脂组合物(a)浸渍具有150g/m2的面积重量的碳纤维的单向带以给出单向预浸料中间体(b)。以wo-2007/135418-a1的图4中描述的方式切割该单向预浸料中间体(b),具有与单向纤维的长度成约45°的角度的平行切口的图案。所有这些切口具有基本上相同的长度(大约20mm)。使用与预浸料中间体(b)相同的方法和材料制备并切割预浸料中间体(c),除了单向碳纤维带浸渍有84g/m2的树脂组合物a之外。然后通过按以下顺序层压这些中间体预浸料的层来制备四层构造:预浸料中间体b-具有使得这些纤维以0°对齐的定向的层;预浸料中间体c-具有使得这些纤维以90°对齐的定向的层;预浸料中间体c-具有使得这些纤维以0°对齐的定向的层;预浸料中间体b-具有使得这些纤维以90°对齐的定向的层。使用常规的预浸料制造设备,在50℃的温度下,制备在实例1中使用的树脂组合物(b)的25g/m2的膜,然后将该膜附接并且固结到包含预浸料中间体b和c的四层构造的每个表面上,以给出最终预浸料。该最终预浸料含有37%的树脂材料与63%的纤维材料的整体比率(37%的rw)。根据上文描述的测试定性地评估该最终预浸料的粘性。在移除重量之后,这两层不彼此粘附。该最终预浸料表现出与实例1的柔性相似的优异的柔性。实例3根据实例1制备预浸料,除了该表面层是如在下表4中定义的50g/m2的树脂组合物(c)的膜之外。将该膜在逆辊式涂布机上用60℃的涂覆温度来制造,流延到离型纸上并且在20℃下老化持续5周。树脂组合物(c)展现出14.5℃的未固化的tg以及在21℃下大于500,000pa.s的粘度。表4.树脂组合物(c)成分wt%aralditeepn113852.1aralditegt707113.4aralditely155617.6nanostrengthm22n(嵌段共聚物增韧剂)4.2二氰二胺4.23,3′-(4-甲基-1,3-亚苯基)双(1,1-二甲基脲)2.51,3,5-三嗪-2,4-二胺,6-[2-(2-甲基-1h-咪唑-1-基)乙基]0.8甲基六氢邻苯二甲酸酐5该最终预浸料具有38%的整体树脂重量,并且证明了与实例1的粘性和柔性特征非常相似的粘性和柔性特征。这些结果证明了,根据本发明的预浸料能够在环境温度下在拾取和放置自动化方法中处理,而不使用聚合物交织物。对比实例5为了与实例1比较,通过仅用总计400g/m2的树脂组合物(b)浸渍相同的碳纤维织物(从西克玛公司可获得的tc383;2x2斜纹编织;面积重量660g/m2)制备预浸料。该预浸料含有38%的树脂材料与62%的纤维材料的整体比率。为了制造该预浸料,将200g/m2的树脂层施加到该织物的两面上,并经由常规的热熔制造方法来浸渍。对比实例5不含有树脂的表面层。当在20℃的环境温度下根据astmd1388-96,选项a-悬臂测试进行测试时,发现对比实例5的弯曲长度是275mm。将该预浸料切割使得该织物的经向与测试方向平行。该弯曲长度比实例1大100mm,证明了该预浸料是比实例1显著较少柔性的。实例4根据实例1制备预浸料,除了该表面层是如在下表5中定义的50g/m2的树脂组合物(d)的膜之外。树脂组合物(d)表现出16℃的未固化的tg以及在21℃下大约20,000,000pa.s的粘度。表5.树脂组合物(d)成分wt%aralditely155618.18aralditeecn127377.27二氰二胺4.55从亨斯迈公司可获得的aralditeecn1273固体环氧甲酚酚醛清漆树脂该最终预浸料具有38%的整体树脂重量,并且证明了与实例1的粘性和柔性特征非常相似的粘性和柔性特征。当根据astmd1388-96,选项a在20℃下测量刚度时,发现该预浸料具有241mm的弯曲长度。将该预浸料切割使得该织物的经向与测试方向平行。根据上文描述的测试定性地评估该最终预浸料的粘性。在移除重量之后,这两层不彼此粘附。根据上文描述的测试还测试了该最终预浸料的真空杯性能。该预浸料表现出良好的真空保持,并且在移除真空时立即释放。对比实例6根据实例1制备预浸料,除了这些表面层是如在下表6中定义的50g/m2的树脂组合物(e)的膜之外。树脂组合物(e)表现出8℃的未固化的tg。表6.树脂组合物(e)成分wt%aralditely155656aralditegt609944该最终预浸料具有38%的整体树脂重量。根据上文描述的测试定性地评估该最终预浸料的粘性。在移除重量之后,这两层已经彼此粘附。当前第1页12
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