拉伸树脂膜的制造方法、偏光件的制造方法、及拉伸树脂膜的制造装置与流程

本发明涉及拉伸树脂膜的制造方法、偏光件的制造方法、及拉伸树脂膜的制造装置。

背景技术：

已知有如下方法：通过对在长条状的薄膜的单侧形成有树脂层的层叠体进行拉伸，由此即使在树脂层的厚度非常薄的情况下，也能在不使树脂层断裂的情况下进行拉伸，得到厚度薄的拉伸树脂膜。作为这样的拉伸树脂膜的一例，提出了如下方法：对聚酯系树脂薄膜和聚乙烯醇系树脂层(pva系树脂层)的层叠体进行拉伸及染色，由此在聚酯系树脂薄膜上形成偏光件(例如，专利文献1)。但是，通过上述方法得到的拉伸树脂膜的外观不良的检测不容易。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-343521号公报

技术实现要素：

发明要解决的问题

本发明是为了解决上述现有问题而作出的，其主要目的在于，提供外观不良的检测容易的拉伸树脂膜的制造方法、使用这种制造方法的偏光件的制造方法、及拉伸树脂膜的制造装置。

用于解决问题的方案

本发明的拉伸树脂膜的制造方法中，边输送在长条状的非吸水性薄膜的单侧形成有吸水性的树脂层的层叠体，边对上述层叠体依次实施水中拉伸处理和清洗处理，由此在上述非吸水性薄膜上形成拉伸树脂膜，所述制造方法包括：基于上述清洗处理后的上述拉伸树脂膜的厚度，检测上述拉伸树脂膜的外观不良。

本发明的拉伸树脂膜的制造方法中，边输送在长条状的非吸水性薄膜的单侧形成有吸水性的树脂层的层叠体，边对上述层叠体依次实施水中拉伸处理和清洗处理，由此在上述非吸水性薄膜上形成拉伸树脂膜，所述制造方法包括：基于上述清洗处理后的上述拉伸树脂膜的含水率，检测上述拉伸树脂膜的外观不良。

1个实施方式中，拉伸树脂膜的制造方法还包括：在上述清洗处理之后，边输送上述层叠体，边在非接触下对上述拉伸树脂膜的厚度进行测定；和基于测得的上述拉伸树脂膜的厚度，算出上述清洗处理后的上述拉伸树脂膜的含水率。

根据本发明的另一方面，提供一种偏光件的制造方法。该偏光件的制造方法中，通过上述的制造方法在上述非吸水性薄膜上形成偏光件，上述非吸水性薄膜为聚酯系树脂薄膜，上述树脂层为聚乙烯醇系树脂层，所述偏光件的制造方法还包括对上述聚酯系树脂薄膜和上述聚乙烯醇系树脂层的层叠体实施染色处理。

根据本发明的另一方面，提供一种拉伸树脂膜的制造装置。该拉伸树脂膜的制造装置边输送在长条状的非吸水性薄膜的单侧形成有吸水性的树脂层的层叠体，边对上述层叠体实施处理，由此在上述非吸水性薄膜上形成拉伸树脂膜，所述制造装置包含：对上述层叠体进行水中拉伸的水中拉伸处理部；在水中拉伸之后对上述层叠体进行清洗的清洗处理部；及基于上述清洗处理后的上述拉伸树脂膜的厚度或含水率，检测上述拉伸树脂膜的外观不良的检查部。

发明的效果

根据本发明，通过基于清洗处理后的前述拉伸树脂膜的厚度或含水率检测拉伸树脂膜的外观不良，能够容易地检测外观不良。

附图说明

图1为示出本发明的1个实施方式的偏光件的制造工序的示意图。

图2为示出清洗处理后的pva系树脂层的厚度与含水率的关系的图。

图3为示出清洗处理后的pva系树脂层的厚度与得到的偏光件的外观不良水平的关系的图。

附图标记说明

160膜厚测定部

200层叠体

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行说明，但本发明不限定于这些实施方式。

a.拉伸树脂膜的制造方法

本发明的拉伸树脂膜的制造方法为如下方法：边输送在长条状的非吸水性薄膜的单侧形成有吸水性的树脂层的层叠体，边对层叠体依次实施水中拉伸处理和清洗处理，由此在非吸水性薄膜上形成拉伸树脂膜。上述的制造方法包括：基于清洗处理后的拉伸树脂膜的厚度或含水率，检测拉伸树脂膜的外观不良。1个实施方式中，拉伸树脂膜的制造方法还包括：在清洗处理之后，边输送层叠体边在非接触下对拉伸树脂膜的厚度进行测定；和基于测得的拉伸树脂膜的厚度，算出清洗处理后的拉伸树脂膜的含水率。利用上述的制造方法，能在制造工序中(在线)容易地检测拉伸树脂膜的外观不良，进而在产生了外观不良的情况下能改善水中拉伸处理工序等前工序中的处理条件，由此可改善所制造的拉伸树脂膜的品质。

非吸水性薄膜的吸水率优选为3％以下、更优选为2％以下、特别优选为0.1％～1％。吸水率为基于jisk7209-2000求出的值。非吸水性薄膜的厚度优选为10μm～200μm。作为非吸水性薄膜，只要可得到本发明的效果，就可以使用任意适当的薄膜，代表性的可以使用由热塑性树脂构成的薄膜。作为热塑性树脂，例如，可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂等酯系树脂、降冰片烯系树脂等环烯烃系树脂、聚丙烯等烯烃系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、它们的共聚物树脂等。

吸水性的树脂层的吸水率优选为25％以上、更优选为25％～130％、特别优选为25％～110％。拉伸处理前的吸水性的树脂层的厚度优选为3μm～20μm。作为构成吸水性的树脂层的树脂材料，只要可得到本发明的效果，就可以使用任意适当的树脂材料，代表性的可以使用pva系树脂。

本发明的拉伸树脂膜的制造方法可以作为偏光件的制造方法利用。以下，作为拉伸树脂膜，举出偏光件作为例子，对偏光件的制造方法进行说明。

b.偏光件的制造方法

本发明的偏光件的制造方法为如下方法：边输送在长条状的聚酯系树脂薄膜的单侧形成有聚乙烯醇系树脂层(pva系树脂层)的层叠体，边对层叠体实施染色处理；及依次实施水中拉伸处理和清洗处理，由此在聚酯系树脂薄膜上形成偏光件。上述的制造方法包括：基于清洗处理后的pva系树脂层的厚度或含水率，检测pva系树脂层的外观不良。

根据本发明人等的验证，可知，在比以往的制造方法提高了层叠体的输送速度的情况下，最终得到的偏光件(拉伸树脂膜)会产生外观不良(例如，条纹状痕迹)。但是，不容易边输送层叠体边在线检测pva系树脂层的外观不良。因此，本发明人等进一步验证的结果发现，清洗处理后的pva系树脂层的含水率与得到的偏光件的外观不良的水平之间有相关性。由此，能够基于清洗处理后的pva系树脂层的含水率来检测偏光件的外观不良。特别是通过在线对清洗处理后的pva系树脂层的含水率进行测定，能够在线检测pva系树脂层的外观不良。

在线对pva系树脂层(拉伸树脂膜)的含水率进行测定的情况下，通常使用ir含水率计等非接触式的含水率计。但是，根据本发明人等的验证可知，对于使用非接触式的含水率计在线对pva系树脂层的含水率进行测定的方法而言，由于空气中的水分、附着于pva系树脂层的表面的水膜等的影响，不能以高精度测定含水率。因此，本发明人等进一步验证的结果发现，如图2所示，清洗处理后的pva系树脂层的厚度与pva系树脂层的含水率之间有相关性。认为，pva系树脂层发生吸水所引起的面内方向的尺寸变化受到非吸水性的聚酯系树脂薄膜限制，pva系树脂层相应于吸水量而在厚度方向膨张是原因之一。由此，能够基于清洗处理后的拉伸树脂膜的厚度检测偏光件的外观不良。特别是通过在线对清洗处理后的pva系树脂层的厚度进行测定，能够在线检测pva系树脂层的外观不良。需要说明的是，图2的图为对在下述表1所示的各种拉伸条件(具体而言，拉伸浴的硼酸浓度)下对层叠体实施水中拉伸处理时的、清洗处理后的pva系树脂层的厚度及含水率的数据进行绘制而成的图。图中的近似曲线为根据绘制数据以成为指数函数的方式通过最小二乗法求出的近似曲线。图2中的含水率是基于干燥重量法按照下式而算出的。

pva系树脂层的含水率＝(清洗处理后的pva系树脂层的重量-干燥后的pva系树脂层的重量)/干燥后的pva系树脂层的重量

[表1]

图1为示出本发明的1个实施方式的偏光件的制造工序的示意图。本实施方式的偏光件的制造工序代表性的是，将聚酯系树脂薄膜和pva系树脂层的层叠体200从放出部101放出，利用输送辊将其浸渍于硼酸水溶液的浴110中后(溶胀处理)，浸渍于二色性物质(碘)及碘化钾的水溶液的浴120中(染色处理)。接着，浸渍于硼酸及碘化钾的水溶液的浴130中(交联处理)。接着，将层叠体200浸渍于硼酸水溶液的拉伸浴140中，并且用速度比不同的辊对纵向(长度方向、输送方向、md方向)赋予张力进行拉伸(水中拉伸处理)。接着，将进行了水中拉伸的层叠体200浸渍于碘化钾水溶液的浴150中而进行清洗(清洗处理)。接着，利用检查部160，基于清洗处理后的层叠体200中的pva系树脂层的厚度或含水率，检测最终得到的偏光件的外观不良。接着，利用烘箱170将层叠体200干燥(干燥处理)，由此得到在聚酯系树脂薄膜上形成有偏光件的光学层叠体100。其后，在卷取部180将所得光学层叠体100卷取。虽然省略了图示，但可以在对层叠体200实施溶胀处理之前实施空中拉伸处理。需要说明的是，图1所示的制造工序为一例，但上述的处理的次数、顺序等没有特别限定。

b-1.层叠体

作为制作聚酯系树脂薄膜和pva系树脂层的层叠体的方法，可以采用任意适当的方法。优选的是，在聚酯系树脂薄膜的表面涂布包含pva系树脂的涂布液，干燥，由此在聚酯系树脂薄膜上形成pva系树脂层。

作为涂布液的涂布方法，可以采用任意适当的方法。例如，可列举出辊涂法、旋转涂布法、线棒涂布法、浸渍涂布法、模涂法、帘式涂布法、喷雾涂布法、刮刀涂布法(逗点涂布法等)等。上述涂布液的涂布·干燥温度优选为50℃以上。

干燥后的pva系树脂层的厚度优选为3μm～40μm、进一步优选为3μm～20μm、特别优选为5μm～15μm。

在形成pva系树脂层前可以对聚酯系树脂薄膜实施表面处理(例如，电晕处理等)，也可以在聚酯系树脂薄膜上形成易粘接层。通过进行这样的处理，能够提高聚酯系树脂薄膜与pva系树脂层的密合性。

b-1-1.聚酯系树脂薄膜

聚酯系树脂薄膜的厚度优选为20μm～300μm、更优选为50μm～200μm。若不足20μm，则有pva系树脂层的形成变困难的担心。

聚酯系树脂薄膜优选其吸水率为0.2％以上、进一步优选为0.3％以上。聚酯系树脂薄膜吸收水，水发挥增塑剂的作用从而能增塑化。其结果，能够大幅降低拉伸应力，能够以高倍率进行拉伸。另一方面，聚酯系树脂薄膜的吸水率优选3.0％以下，进一步优选为1.0％以下。通过使用这样的聚酯系树脂薄膜，能够防止在制造时聚酯系树脂薄膜的尺寸稳定性显著降低从而得到的偏光件的外观恶化等不良情况。另外，能够防止在水中拉伸时聚酯系树脂薄膜断裂、或pva系树脂层从聚酯系树脂薄膜剥离。

聚酯系树脂薄膜的玻璃化转变温度(tg)优选为120℃以下。通过使用这样的聚酯系树脂薄膜，从而能够抑制pva系树脂层的结晶化、并且充分确保层叠体的拉伸性。进而，若考虑由水带来的聚酯系树脂薄膜的增塑化和良好地进行水中拉伸，则更优选为100℃以下、进而为90℃以下。另一方面，聚酯系树脂薄膜的玻璃化转变温度优选为60℃以上。通过使用这样的聚酯系树脂薄膜，从而能够防止在将包含上述pva系树脂的涂布液涂布·干燥时，聚酯系树脂薄膜发生变形(例如，凹凸、松弛、褶皱等的产生)等不良情况，从而良好地制作层叠体。另外，能够在适当的温度(例如，60℃左右)下良好地进行pva系树脂层的拉伸。需要说明的是，聚酯系树脂薄膜的玻璃化转变温度例如可以通过向构成材料中导入改性基团、或使用结晶化材料进行加热来调整。玻璃化转变温度(tg)为依据jisk7121求出的值。

作为构成聚酯系树脂薄膜的酯系树脂，1个实施方式中，优选使用非晶质的(未结晶化的)聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。其中，特别优选使用非晶性的(不易发生结晶化的)聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。作为非晶性的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂的具体例，可列举出还包括间苯二甲酸和/或环己烷二羧酸作为二羧酸的共聚物、还包括环己烷二甲醇、二乙二醇作为二醇的共聚物。

聚酯系树脂薄膜可以预先(形成pva系树脂层前)被拉伸。1个实施方式中，沿长条状的聚酯系树脂薄膜的横向拉伸。横向优选为与后述的层叠体的拉伸方向正交的方向。需要说明的是，本说明书中，“正交”也包含实质上正交的情况。此处，“实质上正交”包含为90°±5.0°的情况，优选为90°±3.0°、进一步优选为90°±1.0°。聚酯系树脂薄膜的拉伸温度相对于玻璃化转变温度(tg)优选为tg-10℃～tg+50℃。聚酯系树脂薄膜的拉伸倍率优选为1.5倍～3.0倍。作为聚酯系树脂薄膜的拉伸方法，可以采用任意适当的方法。具体而言，可以用固定端拉伸、也可以用自由端拉伸。拉伸方式可以为干式、也可以为湿式。聚酯系树脂薄膜的拉伸可以以一阶段进行，也可以分多阶段进行。分多阶段进行的情况下，上述的拉伸倍率为各阶段的拉伸倍率的积。

b-1-2.包含pva系树脂的涂布液

上述涂布液代表性的为使上述pva系树脂溶解于溶剂而成的溶液。作为溶剂，例如，可列举出水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、各种二醇类、三羟甲基丙烷等多元醇类、乙二胺、二亚乙基三胺等胺类。这些溶剂可以单独使用或组合使用两种以上。这些当中，优选为水。溶液的pva系树脂浓度相对于溶剂100质量份优选为3质量份～20质量份。为这样的树脂浓度时，能够形成与聚酯系树脂薄膜密合的均匀的涂布膜。

涂布液中可以配混添加剂。作为添加剂，例如，可列举出增塑剂、表面活性剂等。作为增塑剂，例如，可列举出乙二醇、甘油等多元醇。作为表面活性剂，例如，可列举出非离子表面活性剂。这些可以出于进一步提高得到的pva系树脂层的均匀性、染色性、拉伸性的目的来使用。1个实施方式中，涂布液还包括卤素化物。作为卤素化物，例如，可列举出碘化物及氯化钠。作为碘化物，例如，可列举出碘化钾、碘化钠、及碘化锂。这些当中，优选为碘化钾。涂布液中的卤素化物的含量优选相对于pva系树脂100质量份为5质量份～20质量份。由此，与pva系树脂层不含卤素化物的情况相比，能抑制将pva系树脂层浸渍于液体时的聚乙烯醇分子的取向的无序及取向性的降低。其结果，可提高得到的偏光件的光学特性。

作为上述pva系树脂，可以采用任意适当的树脂。例如，可列举出聚乙烯醇及乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇通过对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。乙烯-乙烯醇共聚物通过对乙烯-乙酸乙烯酯共聚物进行皂化而得到。pva系树脂的皂化度通常为85摩尔％～100摩尔％，优选为95.0摩尔％～99.95摩尔％、进一步优选为99.0摩尔％～99.93摩尔％。皂化度基于jisk6726-1994来求出。通过使用这种皂化度的pva系树脂，可得到耐久性优异的偏光件。皂化度过高的情况下，有发生凝胶化的担心。

pva系树脂的平均聚合度可以根据目的来适当地选择。平均聚合度通常为1000～10000，优选为1200～4500、进一步优选为1500～4300。需要说明的是，平均聚合度可以依据jisk6726-1994来求出。

b-2.空中拉伸处理

特别是为了获得高的光学特性，选择将干式拉伸(辅助拉伸)和硼酸水中拉伸组合的2段拉伸的方法。如2段拉伸那样，通过导入辅助拉伸，能够抑制聚酯系树脂薄膜的结晶化地进行拉伸，能够解决之后的硼酸水中拉伸中拉伸性因聚酯系树脂薄膜的过度的结晶化而降低的问题、以更高倍率对层叠体进行拉伸。进而在聚酯系树脂薄膜上涂布pva系树脂的情况下，为了抑制聚酯系树脂薄膜的玻璃化转变温度的影响，需要与在通常的金属滚筒上涂布pva系树脂时相比降低涂布温度，其结果，会产生pva系树脂的结晶化相对变低、得不到充分的光学特性的问题。相对于此，通过导入辅助拉伸，即使为在聚酯系树脂薄膜上涂布pva系树脂的情况下，也变得能够提高pva系树脂的结晶性，能达成高的光学特性。另外，通过同时事先提高pva系树脂的取向性，能够防止在之后的染色工序、拉伸工序中浸渍于水时pva系树脂的取向性的降低、溶解等问题，能够达成高的光学特性。

空中辅助拉伸的拉伸方法可以为固定端拉伸(例如，使用拉幅机进行拉伸的方法)，也可以为自由端拉伸(例如，使层叠体通过圆周速度不同的辊间进行单轴拉伸的方法)，为了得到高的光学特性，可积极采用自由端拉伸。1个实施方式中，空中拉伸处理包括边将上述层叠体沿其长度方向输送、边利用加热辊间的圆周速度差进行拉伸的加热辊拉伸工序。空中拉伸处理代表性的是包括区域拉伸工序和加热辊拉伸工序。需要说明的是，区域拉伸工序和加热辊拉伸工序的顺序没有限定，可以先进行区域拉伸工序，也可以先进行加热辊拉伸工序。也可以省略区域拉伸工序。1个实施方式中，依次进行区域拉伸工序及加热辊拉伸工序。另外，另一实施方式中，拉幅机把持薄膜端部，在流动方向扩展拉幅机间的距离，由此进行拉伸(拉幅机间的距离的扩展成为拉伸倍率)。此时，宽度方向(相对于流动方向垂直的方向)的拉幅机的距离设定为任意地接近。优选可以以相对于流动方向的拉伸倍率更接近自由端拉伸的方式进行设定。自由端拉伸的情况下，通过宽度方向的收缩率＝(1/拉伸倍率)^1/2来计算。

空中辅助拉伸可以以一阶段进行，也可以分多阶段进行。分多阶段进行的情况下，拉伸倍率为各阶段的拉伸倍率的积。空中辅助拉伸的拉伸方向优选为与水中拉伸的拉伸方向大致相同。

空中辅助拉伸的拉伸倍率优选为2.0倍～3.5倍。组合空中辅助拉伸和水中拉伸时的最大拉伸倍率相对于层叠体的原始长度优选为5.0倍以上、更优选为5.5倍以上、进一步优选为6.0倍以上。本说明书中，“最大拉伸倍率”是指层叠体即将断裂前的拉伸倍率，是指另行确认层叠体断裂的拉伸倍率，比该值低0.2的值。

空中辅助拉伸的拉伸温度优选为聚酯系树脂薄膜的玻璃化转变温度(tg)以上，进一步优选为聚酯系树脂薄膜的玻璃化转变温度(tg)+10℃以上、特别优选为tg+15℃以上。另一方面，拉伸温度的上限优选为170℃。通过以这样的温度进行拉伸，能够抑制pva系树脂的结晶化快速进展，从而抑制由该结晶化带来的不良情况(例如，妨碍基于拉伸的pva系树脂层的取向)。

b-3.溶胀处理

根据需要，在空中拉伸处理之后、水中拉伸处理、染色处理之前实施溶胀处理(不溶化处理)。上述溶胀处理代表性的是通过将pva系树脂层浸渍于硼酸水溶液来进行。通过实施溶胀处理，能够对pva系树脂层赋予耐水性、并防止浸渍于水时的pva的取向降低。该硼酸水溶液的浓度相对于水100质量份优选为1质量份～4质量份。溶胀浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。

b-4.染色处理

上述染色处理代表性的是通过用碘对pva系树脂层进行染色来进行。具体而言，通过使碘吸附于pva系树脂层来进行。作为该吸附方法，例如可列举出：使pva系树脂层(层叠体)浸渍于包含碘的染色液的方法、在pva系树脂层涂覆该染色液的方法、将该染色液喷雾到pva系树脂层的方法等。优选为使层叠体浸渍于染色液(染色浴)的方法。这是因为碘能良好地吸附。

上述染色液优选为碘水溶液。碘的配混量相对于水100质量份优选为0.05质量份～0.5质量份。为了提高碘在水中的溶解度，优选在碘水溶液中配混碘化物。作为碘化物，例如，可列举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。这些当中，优选为碘化钾。碘化物的配混量相对于水100质量份优选为0.1质量份～10质量份、更优选为0.3质量份～5质量份。对于染色液的染色时的液温，为了抑制pva系树脂的溶解，优选为20℃～50℃。在使pva系树脂层浸渍于染色液的情况下，为了确保pva系树脂层的透过率，浸渍时间优选为5秒～5分钟、更优选为30秒～90秒。

染色条件(浓度、液温、浸渍时间)可以根据最终得到的偏光件所要求的光学特性(单片透射率及偏光度)来适当地设定。作为这样的染色条件，例如，使用碘水溶液作为染色液，并将碘水溶液中的碘及碘化钾的含量的比设为1：5～1：20。碘水溶液中的碘及碘化钾的含量的比优选为1：5～1：10。由此，可得到具有如上所述的光学特性的偏光件。

b-5.交联处理

根据需要，在染色处理之后、水中拉伸处理之前实施交联处理。上述交联处理代表性的是通过使pva系树脂层浸渍于硼酸水溶液来进行。通过实施交联处理，能够对pva系树脂层赋予耐水性，并防止在之后的水中拉伸中在高温的水中浸渍时的pva的取向降低。该硼酸水溶液的浓度相对于水100质量份优选为1质量份～5质量份。另外，在上述染色处理后进行交联处理的情况下，优选进而配混碘化物。通过配混碘化物，能够抑制吸附于pva系树脂层的碘的溶出。碘化物的配混量相对于水100质量份优选为1质量份～5质量份。碘化物的具体例如上述。交联浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。

b-6.水中拉伸处理

对于水中拉伸处理，使层叠体浸渍于拉伸浴来进行。利用水中拉伸处理，能以低于上述聚酯系树脂薄膜、pva系树脂层的玻璃化转变温度(代表性的为80℃左右)的温度进行拉伸，能够抑制其结晶化地对pva系树脂层进行高倍率拉伸。其结果，能够制造具有优异的光学特性的偏光件。

层叠体的拉伸方法可以采用任意适当的方法。具体而言，可以用固定端拉伸、也可以用自由端拉伸(例如，使层叠体通过圆周速度不同的辊间而进行单轴拉伸的方法)。优选选择自由端拉伸。层叠体的拉伸可以以一阶段进行，也可以分多阶段进行。分多阶段进行的情况下，后述的层叠体的拉伸倍率(最大拉伸倍率)为各阶段的拉伸倍率的积。

水中拉伸优选使层叠体在硼酸水溶液中浸渍来进行(硼酸水中拉伸)。通过使用硼酸水溶液作为拉伸浴，从而能够对pva系树脂层赋予耐受拉伸时施加的张力的刚性和在水中不溶解的耐水性。具体而言，硼酸在水溶液中生成四羟基硼酸根阴离子从而可通过氢键与pva系树脂进行交联。其结果，能够对pva系树脂层赋予刚性和耐水性，从而良好地进行拉伸，能够制造具有优异的光学特性的偏光件。

上述硼酸水溶液优选通过使硼酸和/或硼酸盐溶解于作为溶剂的水中来获得。硼酸浓度相对于水100质量份优选为1质量份～10质量份、更优选为2.5质量份～6质量份、特别优选为3质量份～5质量份。通过将硼酸浓度设为1质量份以上，能够有效地抑制pva系树脂层的溶解，能够制造更高特性的偏光件。需要说明的是，也可以使用除硼酸或硼酸盐以外、将硼砂等硼化合物、乙二醛、戊二醛等溶解于溶剂而得到的水溶液。

优选在上述拉伸浴(硼酸水溶液)中配混碘化物。通过配混碘化物，能够抑制吸附于pva系树脂层的碘的溶出。碘化物的具体例如上述。碘化物的浓度相对于水100质量份优选为0.05质量份～15质量份、更优选为0.5质量份～8质量份。

拉伸温度(拉伸浴的液温)优选为40℃～85℃、更优选为60℃～75℃。为这样的温度时，能够抑制pva系树脂层的溶解，并且以高倍率进行拉伸。具体而言，如上所述，从与pva系树脂层的形成的关系出发，聚酯系树脂薄膜的玻璃化转变温度(tg)优选为60℃以上。该情况下，若拉伸温度低于40℃，则有即使考虑由水带来的聚酯系树脂薄膜的增塑化，也不能良好地进行拉伸的担心。另一方面，拉伸浴的温度越为高温，越有pva系树脂层的溶解性变高、得不到优异的光学特性的担心。层叠体在拉伸浴中的浸渍时间优选为15秒～5分钟。

基于水中拉伸的拉伸倍率优选为1.5倍以上、更优选为3.0倍以上。层叠体的总拉伸倍率相对于层叠体的原始长度优选为5.0倍以上、进一步优选为5.5倍以上。通过达成这样的高的拉伸倍率，能够制造光学特性极其优异的偏光件。这样的高的拉伸倍率可以通过采用水中拉伸方式(硼酸水中拉伸)来达成。

b-7.清洗处理

清洗处理代表性的是通过将层叠体浸渍于放入有碘化钾水溶液的清洗浴来进行。碘化钾的浓度优选为2重量％～5重量％。

b-8.pva系树脂层的厚度测定

清洗处理后，边输送层叠体边在非接触下对pva系树脂层的厚度进行测定。pva系树脂层的厚度例如可以用光谱干涉仪来测定。厚度的测定频率优选为15秒～120秒1次、更优选为30秒～90秒1次。通过参照图2的图所示的pva系树脂层的厚度与含水率的关系，能够根据清洗处理后的pva系树脂层的厚度算出pva系树脂层的含水率。

b-9.干燥处理

干燥处理中的干燥温度优选为30℃～100℃。

c.偏光件

通过上述制造方法得到的偏光件实质上为碘进行了吸附取向的pva系树脂层。偏光件的厚度优选为10μm以下、更优选为8μm以下、进一步优选为7.5μm以下、特别优选为5μm以下。另一方面，偏光件的厚度优选为0.5μm以上、更优选为1.5μm以上。若厚度过薄，则有得到的偏光件的光学特性降低的担心。偏光件优选在波长380nm～780nm的任意波长出显示出吸收二色性。偏光件的单片透射率优选为40.0％以上、更优选为41.0％以上、进一步优选为42.0％以上。偏光件的偏光度优选为99.8％以上、更优选为99.9％以上、进一步优选为99.95％以上。

d.拉伸树脂膜的制造装置

本发明的实施方式的拉伸树脂膜的制造装置为如下的拉伸树脂膜的制造装置：边输送在长条状的非吸水性薄膜的单侧形成有吸水性的树脂层的层叠体，边对层叠体实施处理，由此在非吸水性薄膜上形成拉伸树脂膜。该制造装置包含：对层叠体进行水中拉伸的水中拉伸处理部；在水中拉伸之后对层叠体进行清洗的清洗处理部；及基于清洗处理后的拉伸树脂膜的厚度或含水率，检测拉伸树脂膜的外观不良的检查部。上述水中拉伸处理部为能实施上述b-6项中说明的水中拉伸处理的任意适当的拉伸装置。上述清洗处理部为能实施上述b-7项中说明的清洗处理的任意适当的清洗装置(清洗浴)。检查部预先存储拉伸树脂膜的厚度或含水率与得到的偏光件的外观不良水平的关系并基于清洗处理后的拉伸树脂膜的厚度或含水率检测偏光件的外观不良。上述制造装置可以进而包含适于实施上述b项中说明的各处理的任意适当的构成。另外，上述制造装置可以包含非接触式的膜厚计和/或基于清洗处理后的pva系树脂层的厚度算出pva系树脂层的含水率的算出部。

[实施例]

以下，通过实施例具体地对本发明进行说明，但本发明不限定于这些实施例。需要说明的是，各特性的测定方法如下。

(1)pva系树脂层的厚度

用光干涉式膜厚计(オーシャンオプティクス社制、xusb4)对pva系树脂层的厚度进行测定。需要说明的是，将光干涉式膜厚计配置于包含聚酯系树脂薄膜/pva系树脂层的层叠体的聚酯系树脂薄膜侧，对pva系树脂层的厚度进行测定。

(2)pva系树脂层的含水率

基于pva系树脂层的厚度及图2所示的图求出清洗处理后的pva系树脂层的含水率。

(3)偏光件的外观

通过目视确认实施例及比较例中得到的偏光件，按以下的基准判断外观的好与坏。

○···目视未确认到条纹状痕迹，或目视确认到条纹状痕迹但在后续工序中在贴合于薄膜的状态下未观察到条纹状痕迹

△···目视确认到条纹状痕迹，但根据在后续工序中贴合的薄膜而存在未观察到条纹状痕迹的情况和观察到条纹状痕迹的情况

×···目视清晰地确认到条纹状痕迹、并且在后续工序中贴合于薄膜的状态下确认到条纹状痕迹

另外，目视确认实施例及比较例中得到的偏光件，根据条纹状痕迹的水平，赋予0(没有条纹状痕迹)～8(有大的条纹状痕迹)的数值，将外观不良水平数值化。

[实施例1]

作为聚酯系树脂薄膜，使用长条状、吸水率0.75％、tg约75℃的、非晶质的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度：100μm)。

在将聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩尔％)及乙酰乙酰基改性pva(日本合成化学工业株式会社制、商品名“ゴーセファイマーz410”)以9：1混合而成的pva系树脂100质量份中添加碘化钾13质量份，制备pva水溶液(涂布液)。

在聚酯系树脂薄膜的一个面涂布上述pva水溶液并在60℃下干燥，由此形成厚度13μm的pva系树脂层，制作层叠体。

边以规定的输送速度输送所得层叠体，边实施以下的各处理。

第一，将层叠体在130℃的烘箱内在圆周速度不同的辊间沿纵向(长度方向)进行自由端单轴拉伸(空中辅助拉伸处理)至2.4倍。

接着，使层叠体在液温40℃的溶胀浴(相对于水100质量份配混4质量份硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍40秒钟(溶胀处理)。

接着，在液温30℃的染色浴(相对于水100质量份以1：7的重量比配混碘和碘化钾而得到的碘水溶液)中以最终得到的偏光件的单片透射率(ts)成为约43％的方式边调整浓度边浸渍50秒钟(染色处理)。

接着，在液温40℃的交联浴(相对于水100质量份配混碘化钾3质量份、配混硼酸5质量份而得到的硼酸水溶液)中浸渍40秒钟(交联处理)。

接着，边使层叠体在液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度3.6重量％)中浸渍50秒钟边在圆周速度不同的辊间沿纵向(长度方向)以使总拉伸倍率成为5.5倍的方式进行单轴拉伸(水中拉伸处理)。

接着，使层叠体在液温20℃的碘化钾水溶液(碘化钾浓度2.8重量％)中浸渍5秒钟(清洗处理)。测定清洗处理后的pva系树脂层的厚度，结果为7.34μm。

其后，在保持为70℃的烘箱中对层叠体进行干燥，由此得到形成于聚酯系树脂薄膜上的厚度5.50μm的偏光件。进而，通过同样的步骤，制作合计2个偏光件。

将得到的偏光件供于上述(3)的评价。将结果示于表2。将清洗处理后的pva系树脂层的厚度与外观不良水平的关系示于图3。

[实施例2]

将层叠体的输送速度设为实施例1的输送速度的1.1倍，除此以外，与实施例1同样地操作，制作偏光件。清洗处理后的pva系树脂层的厚度为7.95μm。

将得到的偏光件供于上述(3)的评价。将结果示于表2。另外，将清洗处理后的pva系树脂层的厚度与外观不良水平的关系示于图3。

[比较例1]

将层叠体的输送速度设为实施例1的输送速度的1.2倍、将溶胀浴的液温设为45℃、将水中拉伸处理中的硼酸水溶液的硼酸浓度设为3.5重量％、及将清洗处理中的碘化钾水溶液的碘化钾浓度设为4.0重量％，除此以外，与实施例1同样地操作，制作偏光件。清洗处理后的pva系树脂层的厚度为8.24μm。进而，通过同样的步骤，制作合计2个偏光件。

将得到的偏光件供于上述(3)的评价。将结果示于表2。另外，将清洗处理后的pva系树脂层的厚度与外观不良水平的关系示于图3。

[表2]

根据表2可明确，清洗处理后的pva系树脂层的厚度越厚，pva系树脂层的含水率越高。另外，清洗处理后的厚度为7.95μm以下的实施例的偏光件未产生条纹状痕迹。进而，根据图3可明确，清洗处理后的pva系树脂层的厚度与外观不良水平之间有相关性。另外，外观不良水平为0～4的情况为ok(偏光件的外观：○)、外观不良水平为4～5的情况为灰色地带(グレー)(偏光件的外观：△)、外观不良水平为5～8的情况为ng(偏光件的外观：×)。例如，清洗处理后的pva系树脂层的厚度为约8.25μm以上的情况下，外观不良水平为5以上，是作为偏光件不耐受实用的水平。如上所述，能够基于清洗处理后的pva系树脂层的厚度或含水率在线检测条纹状痕迹等外观不良。

产业上的可利用性

本发明的拉伸树脂膜的制造方法适合用于图像显示装置中所用的偏光件的制造。