聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片、其成型体、及制造方法与流程

本发明涉及聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片、其成型体、及制造方法。

背景技术

近年，以欧洲为中心正在进行生活垃圾的分类回收、堆肥处理，期望得到一种能够与生活垃圾一起进行堆肥处理的塑料产品。作为这样的塑料产品的一例，在专利文献1中公开了将包含聚乳酸系聚合物的片进行热成型而得到的加工品。

另一方面，发现废弃塑料引起的环境问题受到关注，特别是海洋倾倒、经由河川等流入海中的塑料在全球范围内大量在海洋中漂流。这样的塑料长期保持形状，因此，会引起束缚、捕获海洋生物的所谓幽灵捕捞、在被海洋生物摄取的情况下残留于消化器官内而引起摄食障碍等对生态系统的影响。

此外，还指出了下述问题：塑料因紫外线等而崩解/微粒化而成的微型塑料吸附海水中的有害化合物，由于该有害化合物被海洋生物摄取，从而有害物质会被导入至食物链。

对于这样的由塑料引起的海洋污染，期待着生物降解性塑料的使用，但在联合国环境规划署于2015年整理的报告书(非专利文献1)中指出，聚乳酸等能够通过堆肥进行生物降解的塑料由于在温度低的实际的海洋中无法期待其以短期间分解，因此，不能成为海洋污染的对策。

在这样的情况下，由于聚(3-羟基丁酸酯)系树脂是在海水中也能够进行生物降解的材料，因此其作为解决上述问题的原材料而受到瞩目。

在专利文献2中记载了含有两种聚羟基烷酸酯的聚酯树脂组合物，作为其成型品的一例，可列举膜、片，还记载了制造了厚度100μm的片。

另一方面，已知有通过对树脂片进行真空成型等热成型从而成型为例如食品容器等在中央具有凹部的容器的方法。在上述的专利文献2中提及了热成型，但实际上没有记载实施热成型，也完全没对其进行研究。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2002-248677号公报

专利文献2：国际公开第2015/146194号

非专利文献

非专利文献1：联合国环境规划署2015，BIODEGRADABLE PLASTICS&MARINE LITTER

技术实现要素：

发明所要解决的问题

本发明人等研究发现：如果想要对包含聚(3-羟基丁酸酯)系树脂的片进行热成型而成型为具有深的凹部的形状的容器等成型体，则会局部产生厚度薄的部位，不足以提供强度高的成型体，而且得到的成型体有时会发生赋形不良、表面粗糙等外观不良。

鉴于上述现状，本发明的目的在于，提供在海水中也能够迅速分解、且能够通过热成型而成型为具有比较均匀的厚度且外观也良好的成型体的聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片。

解决问题的方法

本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，就包含聚(3-羟基丁酸酯)系树脂的片而言，该树脂具有特定的晶体熔化行为、且具有给定的厚度的片在海水中也能够迅速地分解，即使是具有深的凹部这样的形状的成型体，也能够热成型为具有比较均匀的厚度并且外观良好的成型体，从而完成了本发明。

即，本发明涉及一种聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片，其包含聚(3-羟基丁酸酯)系树脂，上述聚(3-羟基丁酸酯)系树脂在差示扫描量热分析中的熔点峰温度与熔点峰的高温侧的结束温度之差为10℃以上，上述片的厚度为0.15～1mm。另外，上述聚(3-羟基丁酸酯)系树脂在160℃下的熔融粘度优选为10000泊以上。另外，上述聚(3-羟基丁酸酯)系树脂优选为聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。

另外，本发明涉及一种制造方法，其是制造上述聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片的方法，该方法包括：在挤出机中将上述聚(3-羟基丁酸酯)系树脂熔融后，从T模头挤出而得到片的工序。

另外，本发明涉及一种制造方法，其是制造上述聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片的方法，该方法包括：将上述聚(3-羟基丁酸酯)系树脂在加热辊间熔融后，得到片的工序。

另外，本发明还涉及一种成型体，其是通过热成型将上述聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片成型而成的成型体；另外，还涉及一种成型体的制造方法，该方法包括：将上述聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片预加热至上述聚(3-羟基丁酸酯)系树脂在差示扫描量热分析中的熔点峰温度与熔点峰的高温侧的结束温度之间的温度之后，进行成型的工序。优选通过真空成型方法、压空成型方法、或真空压空成型方法进行上述成型。

发明的效果

根据本发明，可以提供在海水中也能够迅速地分解、且能够通过热成型成型为具有比较均匀的厚度且外观也良好的成型体的聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片。

附图说明

图1是示出在实施例及比较例中进行热成型时使用的模具的形状的俯视图和纵面图

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行说明，但本发明不限定于以下的实施方式。

本发明中的聚(3-羟基丁酸酯)系树脂是指，能够通过微生物生产的脂肪族聚酯树脂，且是以3-羟基丁酸酯为重复单元的聚酯树脂。该聚(3-羟基丁酸酯)系树脂可以是仅以3-羟基丁酸酯为重复单元的聚(3-羟基丁酸酯)，也可以是3-羟基丁酸酯与其它羟基烷酸酯的共聚物。另外，上述聚(3-羟基丁酸酯)系树脂可以是均聚物与一种或两种以上共聚物的混合物、或两种以上共聚物的混合物。

作为上述聚(3-羟基丁酸酯)系树脂的具体例，可列举聚(3-羟基丁酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基辛酸酯、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基十八碳酸酯)等。其中，由于容易在工业上生产，因而优选聚(3-羟基丁酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-4-羟基丁酸酯)。

此外，聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)从下述观点考虑是优选的：通过改变重复单元的组成比，能够使熔点、结晶度变化，并使杨氏模量、耐热性等物性变化，能够赋予聚丙烯与聚乙烯之间的物性，而且如上所述那样容易在工业上生产，并且是在物性方面有用的塑料。特别是具有在180℃以上的加热下容易进行热分解的特性的聚(3-羟基丁酸酯)系树脂中，从能够降低熔点且能够进行低温下的成型加工的观点考虑，也优选聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。

对于上述聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的重复单元的组成比而言，从柔软性与强度的平衡的观点考虑，3-羟基丁酸酯单元/3-羟基己酸酯单元的组成比优选为80/20～99/1(mol/mol)、更优选为75/15～97/3(mo1/mo1)。该理由是由于：从柔软性的方面考虑优选为99/1以下，而且从树脂具有适度的硬度的方面考虑优选为80/20以上。

作为聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)的市售品，可举出株式会社KANEKA“KANEKA生物降解性聚合物PHBH”(注册商标)等。

上述聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)的熔点、杨氏模量等根据3-羟基丁酸酯成分与3-羟基戊酸酯成分的比率而变化，由于两种成分共结晶化，所以结晶度高达50％以上，与聚(3-羟基丁酸酯)相比更柔软，但脆性的改良不充分。

一般而言，将树脂片成型为容器等成型体时应用以模具对预热后的片进行赋形的热成型。这样的热成型通过下述方法实施：用夹子、销将片端部固定，使用远红外线加热器等对片进行预热而使其软化之后，通过真空、压空、或真空与压空的组合使用，使片沿着模具成型。在这样的成型中，如果预热不充分，则片无法充分地沿着模具成型，会成为所谓的定型性(型決まり)差的成型体。然而，如果在充分地进行预热时软化的树脂的张力过度降低，则特别是在热成型为具有拉伸变大的深的凹部的容器等成型体的情况下，会在局部产生薄部，因此，会存在成型体的强度受损的问题。

为了赋予优异的热成型性，在本发明中，作为聚(3-羟基丁酸酯)系树脂，使用差示扫描量热分析中的熔点峰温度与熔点峰的高温侧的结束温度之差为10℃以上的聚(3-羟基丁酸酯)系树脂。这是因为该温度差为10℃以上时，容易在使聚(3-羟基丁酸酯)系树脂熔融的同时使一部分结晶不熔融而残存。由此，对片进行热成型时，能够在对于片的赋形而言充分的预热的同时，通过由残存的结晶保持的张力而在赋形时实现均匀的伸长率。因此，通过片的热成型，能够提供厚度比较均匀的成型体。

上述温度差更优选为12℃以上、进一步优选为15℃以上、更进一步优选为18℃以上。上述温度差的上限为70℃以下，从聚(3-羟基丁酸酯)系树脂的制造容易性的观点考虑，优选为50℃以下、更优选为40℃以下、进一步优选为35℃以下、更进一步优选为30℃以下。

在本发明中,差示扫描量热分析中的熔点峰温度与熔点峰的高温侧的结束温度如下所述地定义。将树脂试样4～10mg填充于铝盘，使用差示扫描量热分析器，在氮气气流中以10℃/分的速度从30℃升温至180℃，使上述树脂试样熔化，在此时得到的吸热曲线中，将吸热量成为最大的温度设为熔点峰温度，将熔点峰在比熔点峰温度更靠近高温侧结束而未确认到吸热的温度设为熔点峰的高温侧的结束温度。需要说明的是，对聚(3-羟基丁酸酯)系树脂片中所含的聚(3-羟基丁酸酯)系树脂整体测定上述熔点峰温度及熔点峰的高温侧的结束温度。

作为上述熔点峰温度与熔点峰的高温侧的结束温度的温度差为10℃以上的聚(3-羟基丁酸酯)系树脂，可使用熔点峰宽且含有高熔点成分的聚(3-羟基丁酸酯)系树脂。另外，也可以将该熔点峰宽且含有高熔点成分的聚(3-羟基丁酸酯)系树脂、和熔点特性与该树脂不同的其它聚(3-羟基丁酸酯)系树脂组合使用。

上述熔点峰宽且含有高熔点成分的聚(3-羟基丁酸酯)系树脂的具体的制造方法例如记载于国际公开第2015/146194号。

另外，本发明的聚(3-羟基丁酸酯)系树脂在160℃下的熔融粘度优选为10000泊以上。这样以来，通过使用熔融粘度高的聚(3-羟基丁酸酯)系树脂，在对本发明的片进行热成型时的预热工序中，能够减少片因自重而垂下的垂伸现象，由此，由大面积的片也能够制造外观优异的成型体。上述熔融粘度更优选为11000泊以上、进一步优选为12000泊以上、更进一步优选为13000泊以上。上述熔融粘度的上限没有特别限定，从片的表面平滑性、防止后述的挤出机、加热辊的过负荷的观点考虑，优选为30000泊以下。

在不损害本发明的效果的范围内，可以在本发明的聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片中包含聚(3-羟基丁酸酯)系树脂以外的其它树脂。作为这样的其它树脂，可列举例如：聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚己内酯、聚乳酸等脂肪族聚酯系树脂、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯、聚癸二酸对苯二甲酸丁二醇酯、聚壬二酸对苯二甲酸丁二醇酯等脂肪族芳香族聚酯系树脂等。作为其它树脂，可以仅包含一种，也可以包含两种以上。

上述其它树脂的含量没有特别限定，相对于聚(3-羟基丁酸酯)系树脂100重量份，优选为30重量份以下、更优选为20重量份以下。其它树脂的含量的下限没有特别限定，也可以为0重量份。

另外，在不损害本发明的效果的范围内，可以在本发明的聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片中包含能够与聚(3-羟基丁酸酯)系树脂一起使用的添加剂。作为这样的添加剂，可列举滑石、碳酸钙、云母、二氧化硅等无机填充剂、颜料、染料等着色剂、活性炭、沸石等臭气吸收剂、香兰素、糊精等香料、增塑剂、抗氧剂、抗氧化剂、耐候性改良剂、紫外线吸收剂、晶体成核剂、润滑剂、脱模剂、拒水剂、抗菌剂、滑动性改良剂等。作为添加剂，可以仅包含一种，也可以包含两种以上。对于这些添加剂的含量而言，本领域技术人员能够根据其使用目的适宜设定。

另外，从容易在热成型中进行均匀的预热、并且能够制造具有比较均匀的厚度且外观良好的成型体的观点、以及得到的成型体的刚性、轻质性的观点考虑，本发明的聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片的厚度为0.15～1mm。片的厚度比上述范围薄时，通过片的热成型得到的成型体会发生褶皱、表面粗糙等外观不良，并且相反比上述范围厚时，难以在进行能赋形程度的充分的预热的同时得到具有比较均匀的厚度并且外观良好的成型体。上述片的厚度优选为0.16～0.8mm、更优选为0.2～0.6mm。

接下来，对制造本发明的聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片的方法进行说明。

本发明的聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片例如可以通过下述方法制造：在挤出机中将聚(3-羟基丁酸酯)系树脂熔融混炼后，从与挤出机出口连接的T模头挤出后，在冷却辊上进行冷却或者在两根冷却辊之间夹持而制造。

另外，本发明的聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片例如可以通过下述方法制造：将聚(3-羟基丁酸酯)系树脂在多个加热辊间熔融混炼后，例如通过一根或两根以上冷却辊间并进行压制等方法得到片而制造。

一般而言，聚(3-羟基丁酸酯)系树脂与聚丙烯等其它结晶性树脂相比，结晶化速度非常慢。因此，存在无法在冷却辊表面充分地结晶固化而容易粘合于冷却辊的倾向。因此，从促进聚(3-羟基丁酸酯)系树脂的结晶化并以短时间实现固化的目的出发，上述冷却辊的温度优选为40～60℃。

本发明的聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片用于通过该热成型而成型为容器等成型体。热成型可以如上所述地通过利用真空和/或压空使预加热而软化的片沿着模具成型而实施。作为上述热成型的具体例，可列举真空成型、压空成型、真空压空成型、对模成型、柱塞辅助成型、TOM成型等方法，由于简便且模具费用低而优选真空成型、压空成型、或真空压空成型。

本领域技术人员可以适宜设定通过上述预加热而达到的片的温度，优选上述聚(3-羟基丁酸酯)系树脂在差示扫描量热分析中的熔点峰温度与熔点峰的高温侧的结束温度之间的温度。通过将片预加热至这样的温度，在使聚(3-羟基丁酸酯)系树脂熔融的同时，使一部分结晶不熔融而残存，由此，能够兼顾能赋形程度的充分的预热、和起因于残存的结晶的均匀的伸长率，能够制造厚度比较均匀的成型体。

需要说明的是，作为用于将片预加热至上述温度的装置，没有特别限定，可示例出远红外线加热器、热线加热器、热风加热器等，其中，由于易于在装置内快速且均匀地加热，优选远红外线加热器。在使用远红外线加热器的情况下，一般将加热器的温度设定为高于目标片温度，并通过加热器至片的距离、预热时间来控制片的温度。可举出例如：将设定为300～350℃的远红外线加热器设置于距片10～50cm的距离并加热5～30秒钟的方法等。可列举使用红外线的非接触温度计测定上述片的实际温度的方法、将颜色根据温度而变化的热敏标签粘贴于片并设定预热条件的方法等。

作为将本发明的聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片热成型而得到的成型体，没有特别限定，可列举例如：在中央具有凹部的容器、具有隔间的容器、在开口部周边具有折叠部的容器、在中央部具有凹部、凸部的盖、在端部的一部分或整周设置有曲线、阶梯状的结构的盖等。

实施例

以下示出实施例和比较例，对本发明进行更具体的说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。

(使用的树脂原料)

树脂原料1：KANEKA制、KANEKA生物降解性聚合物PHBH^TM 151C〔聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)〕

树脂原料2：KANEKA制、KANEKA生物降解性聚合物PHBH^TM X131A〔聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)〕

(差示扫描量热分析评价)

将树脂试样4～10mg填充于铝盘，使用差示扫描量热分析器，在氮气气流中，以10℃/分的速度从30℃升温至180℃，树脂试样熔化，在此时得到的吸热曲线中，将吸热量成为最大的温度设为熔点峰温度，将熔点峰在比熔点峰温度更靠近高温侧结束而未确认到吸热的温度设为熔点峰的高温侧的结束温度。

(熔融粘度的测定方法)

安装口径1mm、长度10mm、流入角45°的口模(orifice)，在加热至160℃的毛细管流变仪(Capillograph，气缸直径10mm)中填充树脂试样15g，预热了5分钟后，使活塞以10mm/min的速度下降，根据从上述口模挤出熔融树脂时对活塞施加的应力计算出剪断速度122/s下的熔融粘度。

(片厚的评价)

对于片的厚度，用游标卡尺对片宽度方向的端部及中央部的3个部位进行测定，以算数平均的方式计算出片厚。

(片在海水中的生物降解性评价)

将用网眼80μ的筛孔将异物除去后的海水(从兵库县高砂市的港湾部采集)6L、基于ASTM D-7081的3g氯化铵、以及0.6g磷酸二钾放入塑料容器，并投入切割为50mm见方的片，计算3个月后的重量保持率。需要说明的是，将海水的水温保持为23℃。

(片的热成型方法)

使用真空成型机进行了片的热成型。首先，将片固定于一边为200mm或300mm的正方形的模具框，在片中央粘贴了热敏标签后，在将远红外线加热器设定为350℃的预热室中，进行了片的预热，直到热敏标签的显示(预热温度)达到给定温度。接着，将模具从片下方上推，使模具与片接触后，从设置于模具底部的孔进行真空抽吸，使片沿着模具成型，由此成型为容器形状并脱模，得到了成型体。需要说明的是，用于本评价的模具是开口部为110mm见方且深度为35mm的圆角容器的模具，该模具的底部为80mm见方且R＝10mm的圆角形状，在底部和侧壁部也具有R＝10mm的曲线部。将模具的形状的示意图示于图1。

(片的热成型性评价)

由于通过上述热成型得到的成型体的底角部得到最大程度拉伸、且厚度变薄，将该底角部、及容器底的平面部中央切下，用游标卡尺测定各自的厚度，通过下式1计算出厚度比，并按照以下的基准进行了评价。

式1：厚度比＝(底角部的厚度)/(底平面部的厚度)

○：上述厚度比为0.5以上

×：上述厚度比小于0.5

(成型体评价)

观察通过上述热成型得到的成型体的外观，并按照以下的基准进行了评价。

○：成型体被赋形成模具形状且没有褶皱、表面粗糙等外观不良

△：成型体存在一些褶皱

×：成型体存在赋形不良、褶皱、表面粗糙等外观不良

[聚(3-羟基丁酸酯)系树脂颗粒的制造]

将树脂原料1和树脂原料2按照表1所示的配合比混合，相对于两种树脂原料的合计100重量份配合季戊四醇1重量份并进行了干混。将得到的树脂材料投入将筒温度及模头温度设定为150℃的φ26mm的同向双螺杆挤出机，进行挤出，通过装满了45℃的热水的水槽，使线料固化，通过造粒机进行裁切，从而得到了树脂颗粒1、2及4。

另外，将与上述同样地得到的树脂材料投入将筒温度设定为190℃、将模头温度设定为150℃的上述双螺杆挤出机，进行挤出，通过装满了45℃的热水的水槽，使线料固化，通过造粒机进行裁切，从而得到了树脂颗粒3。

将各树脂颗粒的制造条件及熔点特性示于表1。

[表1]

＜实施例1＞

将连接有宽500mm的T模头的的单螺杆挤出机的筒温度及模头温度分别设定为160℃，投入树脂颗粒1，以片状挤出，用配置于T模头下的两根冷却辊夹入，对宽度方向端部进行切缝，由此得到了宽310mm、厚0.31m的片。在片的热成型评价中，使用了一边为300mm的模具框，以预热温度成为140℃的方式进行片的预热，实施了热成型。将评价结果示于表2。

＜实施例2＞

将用于加工的树脂颗粒变更为树脂颗粒2，除此以外，与实施例1同样地得到了片，进行了片的热成型评价。将评价结果示于表2。

＜实施例3＞

将片厚度设为0.16mm，除此以外，与实施例2同样地得到了片，进行了片的热成型评价。将评价结果示于表2。

＜实施例4＞

将用于加工的树脂颗粒变更为树脂颗粒3，将挤出机的筒温度及模头温度分别设定为155℃，除此以外，与实施例1同样地得到了片。在片的热成型评价中，除了一边为300mm的模具框，还使用了一边200mm的模具框而进行了成型，除此以外，与实施例1同样地实施。将评价结果示于表2。

＜实施例5＞

使用直径为8英寸的二根辊，将辊设定温度设为145℃，将辊旋转速度设为20rpm和18rpm，将树脂颗粒2供给至辊，卷绕于辊后混炼了2分钟，然后进行切割，夹入两块铁板，冷却后，切成310mm见方，由此得到了厚度0.71mm的片。在片的热成型性评价中，将片的预热温度变更为150℃，除此以外，与实施例1同样地进行。将评价结果示于表2。

＜比较例1＞

将用于加工的原料变更为聚乳酸(Nature Works制Ingeo10361D)，将挤出机的筒温度及模头温度分别设定为170℃，除此以外，与实施例1同样地得到了片。在片的热成型性评价中，将片的预热温度变更为150℃，除此以外，与实施例1同样地进行。将得到的片的评价结果示于表2。

＜比较例2＞

使用了树脂颗粒4，除此以外，与实施例1同样地得到了片，并进行了片的热成型性评价。将评价结果示于表2。

＜比较例3＞

使用树脂颗粒2，调节螺杆转速，将片厚度设为0.10mm，除此以外，与实施例1同样地得到了片，并进行了片的热成型性评价。将评价结果示于表2。

＜比较例4＞

使用树脂颗粒2，调节片收取速度，将片厚度设为1.13mm，除此以外，与实施例1同样地得到了片。在片的热成型评价中，在将片的预热温度设为150℃而进行预热的情况、和设为160℃而进行了预热的情况下，分别实施了成型。将评价结果示于表2。

可知使用聚(3-羟基丁酸酯)系树脂得到的实施例1～5、及比较例2～4的热成型用树脂片在海水中进行生物降解，与此相对，使用了聚乳酸的比较例1的片在海水中完全未进行生物降解。

另外，根据各实施例及比较例可知，聚(3-羟基丁酸酯)系热成型用树脂片的厚度越厚，在海水中的生物降解越慢。

可知在由使用的树脂原料的熔点峰温度与熔点峰的高温侧的结束温度之差为10℃以上的实施例1～5的热成型用树脂片得到的成型体中，即使在热成型中得到最大程度拉伸的底角部，厚度也不会与其它部位相比极端地变薄，能够适宜地用作容器。另外，在各实施例中，成型体的外观评价也良好。

然而，在使用了熔融粘度低至小于10000泊的树脂的实施例4中，在利用一边为200mm的模具框的热成型中，得到了良好的外观的成型体，但在使用了一边为300mm的较大的模具框的情况下，预热时的垂伸比较大，在成型体观察到了一些褶皱。由此可知，像实施例1、2、3及5那样通过使用熔融粘度高达10000泊的聚(3-羟基丁酸酯)系树脂，能够良好地实施大面积的热成型。

另一方面，在使用的树脂原料的熔点峰温度与熔点峰的高温侧的结束温度之差小于10℃的比较例2的热成型用树脂片中，得到的成型体的底角部的厚度较其它部位大幅变薄。

另外，在热成型用树脂片的厚度薄至0.10mm的比较例3中，通过成型而厚度变得最薄的底角部在脱模时产生褶皱，未得到良好的成型体。

另一方面，在热成型用树脂片的厚度厚达1.13mm的比较例4中，由于厚度厚，所以即使将粘贴于表面的热敏标签预热至150℃，内部预热也不足，无法实现充分的赋形，而且如果将预热温度进一步升温至160℃，则表面熔融而观察到粗糙的部位，难以兼顾外观和热成型性。