具有改善加工性能的聚乙烯组合物的制作方法

本发明涉及具有改善加工性能的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)、多峰聚乙烯共聚物(p)在膜应用中的用途以及包含本发明的聚合物组合物的膜。

背景技术：

1、单峰聚乙烯(pe)聚合物，例如ssc产品，通常用于膜应用。单峰pe聚合物具有例如良好的光学性能(如低雾度)，但是例如，从生产角度来看，这样的聚合物的熔融加工并不令人满意，并且还可能导致最终产品的质量问题。具有两种或更多种不同聚合物组分的多峰pe聚合物更易于加工，但是例如多峰pe的熔融均化可能是有问题的，导致不均匀的最终产品，例如由最终产品的高凝胶含量证明了这一点。

2、由于其优异的性价比，最先进的mlldpe(茂金属催化的线性低密度聚乙烯)广泛应用于日常生活中，例如包装。其中一个显著缺点是分子量分布窄，因此剪切稀化低，这导致膜转化的问题，例如限制了生产量。

3、期望增加膜生产中的产量，因为增加的产量在经济上是有利的，因为每单位时间可以生产更多的产品，而且从co2足迹的角度看也是有利的，由此产量的任何增加必须在不损害膜性能的情况下实现。

4、通过提高聚合物树脂的熔体流动速率(mfr2)，可以降低吹塑膜期间的熔体温度和熔体压力。预计这将增加吹塑膜工艺的产量。另一方面，增加的mfr通常对气泡稳定性具有负面影响，因此为了在吹塑膜工艺期间具有良好的气泡稳定性，优选具有低mfr2的膜树脂。鉴于韧性，较低的mfr2值也是有利的。

5、因此，在更高的mfr和增加的产量以及由于气泡稳定性差而导致的加工性能差之间需要权衡。

6、因此，本发明人寻求最大化mlldpe树脂的加工性能，这使得能够实现更高的产量，尤其是在吹塑膜工艺中，同时保持气泡的坚固性和稳定性。不言而喻，为提高产量而对聚合物性能进行的任何控制都不应损害最终膜的性能，例如在机械强度、光学性能、密封性能等方面。

7、发明者现在发现，用特定的茂金属催化剂制成的、具有特定的聚合物设计的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)具有改善的加工性能，这尤其可以从更高的牵引速度方面看出。

8、这样的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)具有改善的流变行为，特别是在剪切稀化指数方面。

9、由这样的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)制成的膜还具有改善的性能平衡，特别是考虑到较低的密封起始温度(sit)、较高的刚度(即拉伸模量)和良好的冲击强度(即落镖冲击，ddi)。

技术实现思路

1、因此，本发明涉及茂金属催化的乙烯与至少两种选自具有4至10个碳原子的α-烯烃的不同共聚单体的多峰聚乙烯共聚物(p)，其由以下组成

2、(i)30.0至70.0wt％的乙烯聚合物组分(a)，和

3、(ii)70.0至30.0wt％的乙烯聚合物组分(b)，

4、其中乙烯聚合物组分(a)具有

5、920至950kg/m3范围内的密度和1.0至20.0g/10min范围内的mfr2(190℃，2.16kg，iso 1133)；且

6、其中，乙烯聚合物组分(a)由乙烯聚合物部分(a-1)和乙烯聚合物部分(a-2)组成，

7、其中所述乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)具有920至960kg/m3，优选0.5至100.0g/m3范围内的密度，和0.5至100.0g/10min范围内的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)，

8、其中乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)的mfr2彼此不同，并且

9、其中聚合物部分(a-2)的密度可以与聚合物部分(a-1)的密度相同，也可以与聚合物部分(a-1)的密度不同，

10、并且

11、乙烯聚合物组分(b)具有

12、890至915kg/m3范围内的密度和0.01至1.5g/10min范围内的mfr2(190℃，2.16kg，iso 1133)；且

13、其中多峰聚乙烯共聚物(p)具有

14、a)在910至940kg/m3的范围内的密度，

15、b)在0.1至10.0g/10min的范围内的mfr2(190℃，2.16kg，iso 1133)，

16、c)在大于20至50的范围内的mfr21(190℃，21.6kg，iso 1133)与mfr2(190℃，2.16kg，iso 1133)的比率(mfr21/mfr2)，

17、d)定义为105/gc的流变多分散指数，其中gc是根据iso 6271-10在190℃下动态流变学的交叉模量，范围为大于0.57至2.0pa-1，和

18、e)在大于1.80至10.0的范围内的剪切稀化指数shi0/50，其如实验部分所述测量。

19、在本发明的另一实施方案中，茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)在式(i)的茂金属存在下制备：

20、

21、其中每个x独立地为卤素原子、c1-6-烷基、c1-6-烷氧基、苯基或苄基；

22、每个het独立地为含有至少一个选自o或s的杂原子的单环杂芳族基团；

23、l是-r'2si-，其中每个r'独立地为被具有1至10个碳原子的烷氧基取代的c1-20-烃基或c1-10-烷基；

24、m是ti、zr或hf；

25、每个r1相同或不同，是c1-6-烷基或c1-6-烷氧基；

26、每个n为1至2；

27、每个r2相同或不同，是c1-6-烷基、c1-6-烷氧基或-si(r)3基团；

28、每个r是任选被1至3个c1-6-烷基取代的c1-10-烷基或苯基；以及

29、每个p为0至1。

30、出乎意料地，与具有相当的mfr2值的其他多峰聚乙烯共聚物相比，这样的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)显示出改善的加工性能。

31、因此，这可以降低吹膜过程中的熔体压力和温度，从而提高产量/更高的牵引速度，同时保持稳定的工艺条件(即稳定/坚固的气泡)。

32、此外，本发明的多峰聚乙烯共聚物(p)为膜提供了改善的密封性能，例如较低的密封起始温度(sit)以及良好的机械性能，例如高落镖强度(ddi)和良好的拉伸模量。

33、因此，在另一实施方案中，本发明进一步涉及上述定义的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)用于生产吹塑膜的用途，以及由这样的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)制成的吹塑膜。

34、因此，本发明进一步涉及包含至少一层包含茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)的膜。

35、该膜的特征在于如实验部分所述在40μm单层测试吹塑膜上测量的密封起始温度(sit)低于97℃，优选在60至96℃的范围内，更优选在70至95℃的范围内。

36、定义

37、在本说明书和权利要求中使用术语“包含/包括”的情况下，其不排除具有主要或次要功能重要性的其他未具体说明的元件。出于本发明的目的，术语“由...组成”被认为是术语“包含/包括”的优选实施方案。如果在下文中将组定义为包括至少一定数量的实施方案，这也应被理解为公开组，该组优选地仅由这些实施方案组成。

38、每当使用术语“包括”或“具有”时，这些术语意指等同于如上定义的“包含/包括”。

39、当提到单数名词时使用不定冠词或定冠词，例如“一(a)”、“一(an)”或“该/所述”，除非另有说明,这包括该名词的复数。

40、茂金属催化的多峰共聚物在本发明中定义为乙烯与至少两种不同共聚单体的多峰共聚物(p)，这些共聚单体选自具有4-10个碳原子的α-烯烃，该多峰共聚物在茂金属催化剂的存在下生产。

41、在多峰聚乙烯共聚物(p)的上下文中，术语“多峰”在本文中是指就乙烯聚合物组分(a)和(b)以及任选的乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)的熔体流动速率(mfr)而言的多峰性，即乙烯聚合物组分(a)和(b)以及部分(a-1)和(a-2)具有不同的mfr值。如下文所述，多峰聚乙烯共聚物(p)可以进一步具有就乙烯聚合物组分(a)和(b)之间以及部分(a-1)和(a-2)之间的一种或多种其它性质而言的多峰性。

42、如上文、下文或权利要求中定义的本发明的多峰聚乙烯共聚物(p)在本文中也简称为“多峰pe”或“多峰共聚物(p)”。

43、本文使用的术语流变多分散指数是指105/gc的值，其中gc代表交叉模量。交叉模量是根据实验部分定义确定的流变参数。因此，流变多分散指数在此是流变学测量的，与gpc测定的mw/mn不同。

44、多峰pe及其乙烯聚合物组分(a)和(b)以及其乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)和包括优选范围的本发明的膜的以下优选实施方案、性质和亚组是可独立概括的，使得它们可以任何顺序或组合使用，以进一步限定本发明的多峰pe和制品的优选实施方案。

45、多峰pe以及乙烯聚合物组分(a)和(b)和乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)

46、茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)在本文中称为“多峰”，因为乙烯聚合物组分(a)和乙烯聚合物组分(b)已经在不同的聚合条件下生产，导致不同的熔体流动速率(mfr，例如mfr2)。即多峰pe至少就乙烯聚合物组分(a)和(b)的mfr差异而言是多峰的。

47、茂金属催化的多峰共聚物(p)由以下组成(i)30.0至70.0wt％的乙烯聚合物组分(a)，和(ii)70.0至30.0wt％的乙烯聚合物组分(b)。

48、(a)和(b)的量总计为100.0wt％。

49、乙烯聚合物组分(a)由乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)组成。

50、乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)的mfr2可以彼此相同或不同。优选地，乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)的mfr2彼此不同，更优选乙烯聚合物部分(a-2)具有比乙烯聚合物部分(a-1)更高的mfr2。

51、因此，乙烯聚合物部分(a-1)和(a-2)的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)在0.5至100g/10min，优选1.0至50.0g/10min，更优选1.5至30.0g/10min，甚至更优选2.0至15.0g/10min，仍更优选2.5至10.0g/10min的范围内。

52、乙烯聚合物组分(a)和(b)的mfr2彼此不同。

53、乙烯聚合物组分(a)的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)在1.0至20g/10min，优选2.0至15g/10min，更优选3.0至10g/10min，甚至更优选4.0至8.0g/10min的范围内。

54、乙烯聚合物组分(b)的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)在0.01至1.5g/10min，优选0.1至1.2g/10min，更优选0.2至1.0g/10min，甚至更优选0.3至1.0g/10min的范围内。

55、多峰共聚物(p)的mfr2(190℃,2.16kg,iso 1133)在0.1至10.0g/10min，优选0.3至8.0g/10min，更优选0.5至5.0g/10min，甚至更优选1.0至3.0g/10min的范围内。

56、多峰共聚物(p)的mfr21(190℃，21.6kg，iso 1133)与mfr2(190℃，2.16kg，iso1133)的比率(mfr21/mfr2)在大于20至50，优选21至40，更优选25至35的范围内。

57、在另一实施方案中，乙烯聚合物组分(a)的mfr2(190℃，2.16kg，iso 1133)与最终多峰共聚物(p)的mfr2(190℃，2.16kg，iso 1133)的比率可以是1.5至低于5.1，优选2.3至5.0，更优选2.5至4.5，甚至更优选2.8至4.0。

58、自然地，除了就乙烯聚合物组分(a)和(b)的mfr2的多峰性(即其之间的差异)和任选地部分(a-1)和(a-2)的mfr2的多峰性(即其之间的差异)之外，本发明的多峰pe也可以就例如关于两种其它性质中的一种或两种而言是多峰的：

59、就即以下之间的差异而言的多峰性：

60、-乙烯聚合物组分(a)和(b)中存在的共聚单体含量和/或类型；和/或

61、-乙烯聚合物组分(a)和(b)的密度。

62、优选地，多峰共聚物(p)就共聚单体类型和/或共聚单体含量(wt％)而言进一步是多峰的，更优选其中乙烯聚合物组分(a)的具有4-10个碳原子的α-烯烃共聚单体不同于乙烯聚合物组分(b)的具有4-10个碳原子的α-烯烃共聚单体，甚至更优选其中乙烯聚合物组分(a)的具有4-10个碳原子的α-烯烃共聚单体是1-丁烯，并且乙烯聚合物组分(b)的具有4-10个碳原子的α-烯烃共聚单体是1-己烯。聚合物部分(a-1)和(a-2)的共聚单体类型是相同的，因此具有4-10个碳原子的相同α-烯烃共聚单体用于部分(a-1)和(a-2)，因此更优选两个部分都具有1-丁烯作为共聚单体。

63、可以测量组分(a)和(b)的共聚单体含量，或者在优选的情况下，首先生产组分的一种，然后在该第一生产的组分的存在下在所谓的多阶段方法中生产另一种组分，然后可以测量第一生产的组分(例如组分(a))的共聚单体含量，并且可以根据下式计算该另一种组分(例如组分(b))的共聚单体含量：

64、组分b中的共聚单体含量(mol％)＝(最终产品中的共聚单体含量(mol％)-(组分a的重量分数*组分a中的共聚单体含量(mol％))/(组分b的重量分数)

65、基于多峰聚合物(p)，1-丁烯的总量的范围优选地为0.1至1.5wt％，优选0.2至1.2wt％，更优选0.3至1.0wt％。

66、基于多峰聚合物(p)，1-己烯的总量的范围优选为2.0至20.0wt％，优选4.0至15.0wt％，更优选5.0至12.0wt％。

67、基于所述乙烯-1-丁烯聚合物组分(a)，乙烯聚合物组分(a)中存在的1-丁烯的总量(wt％)为0.5至5.0wt％，优选0.8至4.0wt％，更优选1.0至3.0wt％，甚至更优选1.0至2.5wt％。

68、基于所述乙烯-1-己烯聚合物组分(b)，乙烯聚合物组分(b)中存在的1-己烯的总量(wt％)为8.0至25.0wt％，优选10.0至22.0wt％，更优选12.0至20.0wt％。

69、甚至更优选地，就乙烯聚合物组分(a)和乙烯聚合物组分(b)之间的密度差而言，本发明的多峰聚合物(p)是进一步多峰的。优选地，乙烯聚合物组分(a)的密度不同于、优选高于乙烯聚合物组分(b)的密度。

70、乙烯聚合物组分(a)的密度范围为920至950kg/m3，优选925至950kg/m3，更优选为930至945kg/m3和/或乙烯聚合物组分(b)的密度范围为890至915kg/m3，更优选为895至910kg/m3。

71、聚合物部分(a-1)的密度在920至960kg/m3，优选925至955kg/m3，更优选930至950kg/m3的范围内，例如935至945kg/m3。

72、聚合物部分(a-2)的密度可以与聚合物部分(a-1)的密度相同，也可以与聚合物部分(a-1)的密度不同，

73、因此，聚合物部分(a-2)的密度在920至960kg/m3，优选925至955kg/m3，更优选930至950kg/m3的范围内，例如935至945kg/m3。

74、茂金属催化的多峰共聚物(p)优选是线性低密度聚乙烯(lldpe)，其具有众所周知的含义。

75、多峰共聚物(p)的密度在910至940kg/m3，优选912.0至935kg/m3，更优选915.0至930.0kg/m3，甚至更优选916至928kg/m3的范围内，仍更优选918至925kg/m3的范围内。

76、更优选地，多峰共聚物(p)至少就乙烯聚合物组分(a)和(b)的mfr2(即其之间的差异)、共聚单体含量以及密度(即其之间的差异)而言是多峰的，如上文、下文或包括聚合物组合物的优选范围或实施方案的任一项的权利要求中所定义的。

77、在本发明范围内，乙烯聚合物组分(a)的第一和第二乙烯聚合物部分(a-1和a-2)以4:1至高1:4的重量比存在，例如3:1至1:3、或2:1至1:2、或1:1。

78、基于多峰聚合物(p)，乙烯聚合物组分(a)以30.0至70.0wt％的量，优选以32.0至55.0wt％的量，甚至更优选以34.0至45.0wt％的量存在。

79、因此，基于多峰共聚物(p)，乙烯聚合物组分(b)以70.0至30.0wt％的量，优选以68.0至45.0wt％的量，更优选以66.0至55.0wt％的量存在。

80、根据本发明的茂金属催化的多峰共聚物(p)具有改善的流变性质，这导致改善的加工性能，而对其他聚合物性质没有任何不利影响。

81、因此，茂金属催化的多峰共聚物(p)的特征进一步在于定义为105/gc的流变多分散指数(gc是根据iso 6271-10标准在190℃时动态流变学的交叉模量)在大于0.57至2.0pa-1的范围内，优选0.60至1.5pa-1的范围内，更优选0.62至1.2pa-1的范围内，并且

82、如实验部分所述测量的剪切稀化指数shi0/50在1.80至10.0的范围内，优选在2.00至8.0的范围内，更优选在2.5至5.0的范围内。

83、剪切稀化指数shi0/50是190℃且剪切应力为0kpa下的复数粘度(η*0)与190℃且剪切应力为50kpa下的复数粘度(η*50)的比率。

84、替代地或另外地，茂金属催化的多峰共聚物(p)的特征进一步在于如实验部分所述的剪切稀化指数shi1/100在大于2.2至10.0的范围内，优选在2.5至8.0的范围内，更优选在3.0至5.0的范围内。

85、剪切稀化指数shi1/100是在190℃且剪切应力为1kpa下的复数粘度(η*1)与在190℃且剪切应力为100kpa下的复数粘度(η*100)的比率。

86、茂金属催化的多峰共聚物(p)可以用三阶段方法生产，该方法优选包括第一浆料反应器(环管反应器1)，其中该第一浆料环管反应器串联连接至另一浆料反应器(环管反应器2)，使得在环管反应器1中生产的第一乙烯聚合物部分(a-1)被进料到环管反应器2中，在环管反应器2中该第二乙烯聚合物部分(a-2)在第一部分(a-1)的存在下生产。因此，环管反应器2串联连接至气相反应器(gpr)，使得离开第二浆料反应器的第一乙烯聚合物组分(a)被进料到gpr，以生产三峰聚乙烯共聚物。在这种情况下，选择两个浆料反应器中的反应条件，使得在两个浆料反应器中生产mfr和/或密度方面不同的产品。

87、这种方法尤其在wo 2016/198273、wo 2021009189、wo 2021009190、wo2021009191和wo 2021009192中进行了描述。如何制备合适的茂金属催化的多峰共聚物(p)的全部细节可以在这些参考文献中找到。

88、合适的工艺是borstar pe工艺或borstar pe 3g工艺。

89、因此，根据本发明的茂金属催化的多峰共聚物(p)优选在环管气相级联或环管-环管-气相级联中生产。这样的聚合步骤之前可以有预聚合步骤。预聚合的目的是在低温和/或低单体浓度下将少量聚合物聚合到催化剂上。通过预聚合，可以改善催化剂在浆料中的性能和/或改变最终聚合物的性能。该预聚合步骤优选在浆料中进行，并且在任选的预聚合步骤中产生的聚合物的量被计为乙烯聚合物组分(a)的量(wt％)。

90、当存在预聚合步骤时，催化剂组分优选全部引入预聚合步骤。然而，当固体催化剂组分和助催化剂可以分开进料时，可能只有一部分助催化剂被引入预聚合阶段，而其余部分被引入随后的聚合阶段。此外，在这种情况下，有必要在预聚合阶段引入如此多的助催化剂，以便在其中获得充分的聚合反应。

91、应当理解，在本发明的范围内，预聚合中产生的聚合物的量相对于最终茂金属催化的多峰共聚物(p)在1.0至5.0wt％内。这可以算作第一乙烯聚合物组分(a)的一部分。

92、催化剂

93、本发明方法中使用的茂金属催化的多峰共聚物(p)是使用茂金属催化剂制备的。茂金属催化剂包含茂金属络合物和助催化剂。茂金属化合物或络合物在本文中也称为有机金属化合物(c)。

94、有机金属化合物(c)包含元素周期表(iupac 2007)第3至10族或锕系元素或镧系元素的过渡金属(m)。

95、根据本发明，术语“有机金属化合物(c)”包括过渡金属的任何茂金属或非茂金属化合物，其带有至少一个有机(配位)配体，并且单独或与助催化剂一起表现出催化活性。过渡金属化合物在本领域中是众所周知的，并且本发明涵盖来自周期表(iupac 2007)的第3至10族，例如第3至7族，或第3至6族，例如第4至6族，以及镧系元素或锕系元素金属的化合物。

96、在一个实施方案中，有机金属化合物(c)具有下式(i)：

97、

98、其中每个x独立地为卤素原子、c1-6-烷基、c1-6-烷氧基、苯基或苄基；

99、每个het独立地为含有至少一个选自o或s的杂原子的单环杂芳族基团；

100、l是-r'2si-，其中每个r'独立地为被具有1至10个碳原子的烷氧基取代的c1-20-烃基或c1-10-烷基；

101、m是ti、zr或hf；

102、每个r1相同或不同，是c1-6-烷基或c1-6-烷氧基；

103、每个n为1至2；

104、每个r2相同或不同，是c1-6-烷基、c1-6-烷氧基或-si(r)3基团；

105、每个r是任选被1至3个c1-6-烷基取代的c1-10-烷基或苯基；以及

106、每个p为0至1。

107、优选地，式(i)的化合物具有以下结构

108、

109、其中每个x独立地为卤素原子、c1-6-烷基、c1-6-烷氧基、苯基或苄基；

110、l是me2si-；

111、每个r1相同或不同并且是c1-6-烷基，例如甲基或叔丁基；

112、每个n为1至2；

113、r2是-si(r)3烷基；每个p是1；

114、每个r是c1-6-烷基或苯基。

115、高度优选的式(i)络合物是

116、

117、

118、最优选地，使用络合物二甲基硅烷二基双[2-(5-三甲基硅基呋喃-2-基)-4,5-二甲基环戊二烯-1-基]二氯化锆。

119、更优选地，多峰共聚物(p)的乙烯聚合物组分(a)和(b)使用相同的茂金属催化剂制备，即在相同的茂金属催化剂的存在下制备。

120、为了形成催化剂，使用本领域众所周知的助催化剂，也称为活化剂。包含al或b的助催化剂是众所周知的，并且可以在此使用。优选使用铝氧烷(例如mao)或硼基助催化剂(例如硼酸盐)。

121、与齐格勒纳塔催化(ziegler natta catalysis)相反，使用单位点(site)催化制备的聚乙烯共聚物具有使其区别于齐格勒纳塔材料的特征。特别地，共聚单体分布更加均匀。这可以用tref或crystaf技术显示出来。催化剂残留物也可以表明所用的催化剂。齐格勒纳塔催化剂不含有例如zr或hf族(iv)金属。

122、茂金属催化的多峰共聚物(p)可含有其它聚合物组分和任选的添加剂和/或填料。在茂金属催化的多峰共聚物(p)含有其它聚合物组分的情况下，基于茂金属催化的多峰共聚物(p)和其它聚合物组分的总量，其它聚合物组分的量通常在3.0至20.0wt％之间变化。

123、任选的添加剂和填料及其用量在膜应用领域是常规的。这样的添加剂的示例尤其是抗氧化剂、加工稳定剂、uv稳定剂、颜料、填料、抗静电添加剂、防粘连剂、成核剂、酸清除剂以及聚合物加工助剂(ppa)。

124、这里应该理解的是，任何添加剂和/或填料可以任选地加入所谓的母料中，该母料包含相应的添加剂和载体聚合物。在这种情况下，基于聚合物组合物的总量(100wt％)，载体聚合物不是计算在茂金属催化的多峰共聚物(p)的聚合物组分中，而是计算在相应添加剂的量中。

125、本发明的膜

126、本发明的另一实施方案进一步涉及上述定义的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)用于生产吹塑膜的用途，以及由这样的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)制成的吹塑膜。

127、本发明的膜包含至少一层包含茂金属催化的多峰共聚物(p)的层。该膜可以是包含茂金属催化的多峰共聚物(p)的单层膜或其中至少一层包含茂金属催化的多峰共聚物(p)的多层膜。术语“单层膜”和“多层膜”在本领域中具有众所周知的含义。

128、本发明的单层或多层膜的层可以由茂金属催化的多峰共聚物(p)本身组成，或者由茂金属催化的多峰共聚物(p)与其它聚合物的共混物组成。在共混物的情况下，任何其它聚合物不同于茂金属催化的多峰共聚物(p)，并且优选是聚烯烃。上述添加剂的一部分，如加工助剂，可以在膜制备工艺过程中任选地添加到茂金属催化的多峰共聚物(p)中。

129、优选地，本发明的至少一层包含至少50wt％，更优选至少60wt％，甚至更优选至少70wt％，还更优选至少80wt％的本发明的茂金属催化的多峰共聚物(p)。最优选地，本发明的膜的所述至少一层由茂金属催化的多峰共聚物(p)组成。

130、因此，本发明的膜可以包含单个层(即单层)或者可以是多层的。多层膜通常并且优选包括至少3层。

131、该膜优选通过本领域已知的任何常规吹塑膜挤出工艺生产。更优选地，吹塑膜通过经由环形模具挤出并通过形成气泡吹制成管状膜来生产，该气泡在固化后在轧辊之间破裂。然后，该膜可以根据需要被切开、切割或转换(例如折叠)。在这方面可以使用传统的膜生产技术。如果吹塑膜是多层膜，那么各层通常是共挤出的。技术人员将知道合适的挤出条件。

132、根据本发明的膜可以经受后处理工艺，例如表面改性、层压或取向工艺等。这样的取向工艺可以是单轴(mdo)或双轴取向，其中优选单轴取向。

133、在另一个优选实施方案中，膜是无取向的。

134、所得膜可以具有本领域常规的任何厚度。膜的厚度并不重要并且取决于最终用途。因此，膜可以具有例如300μm或更小的厚度，通常为6至200μm，优选10至180μm，例如20至150μm或20至120μm。如果需要，本发明的聚合物能够实现小于100μm、例如小于50μm的厚度。还可以生产厚度甚至小于20μm的本发明的膜，同时保持良好的机械性能。

135、此外，本发明还涉及本发明制品作为包装材料的用途，特别是作为食品和/或医疗产品的包装材料。

136、本发明进一步涉及包含至少一层包含茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)的膜。

137、该膜的特征在于如实验部分所述在40μm单层测试吹塑膜上测量的密封起始温度(sit)低于97℃，优选在60至96℃的范围内，更优选在70至95℃的范围内，甚至更优选在80至94℃的范围内。

138、在实施方案中，包含茂金属催化的多峰共聚物(p)的膜另外的特征在于根据astmd1709方法a在40μm单层测试吹塑膜上测定的落镖冲击强度(ddi)为至少500g至大于1700g，优选600g至1500g，更优选700g至1200g。

139、“大于1700g”的上限是由于相应方法的检测上限为1700g。

140、因此，在优选实施方案中，包含茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)的膜的特征在于至少具有

141、a)如实验部分所述的在厚度为40μm的吹塑膜上测定的低于97℃，优选在60℃至96℃的范围内，更优选在70℃至95℃的范围内，甚至更优选在80℃至94℃的范围内的密封起始温度，

142、以及

143、b)根据astm d1709方法a在40μm单层测试吹塑膜上测定的至少500g至大于1700g，优选600g至1500g，更优选700g至1200g的落镖冲击强度(ddi)。

144、此外，根据本发明的膜具有良好的刚度(根据iso 527-3在40μm单层测试吹塑膜上测量的拉伸模量)，即(两个方向上均)>150mpa。

145、因此，包含茂金属催化的多峰共聚物(p)的膜进一步地或另外地具有范围为＞150mpa至400mpa，优选为200mpa至350mpa的纵向(md)和横向(td)拉伸模量(根据iso 527-3在40μm单层测试吹塑膜上测量)。

146、本发明的茂金属催化多峰共聚物(p)的特定设计使得该聚合物非常有利于制膜。与具有相同密度和mfr水平的相应膜材料相比，通过在制膜机中使用本发明的茂金属催化多峰共聚物(p)，能够看到优异的可压缩性，特别是更高的产量的益处。较高的可能的产量并未以牺牲良好的机械性能为代价来获得。

147、由这样的茂金属催化的多峰聚乙烯共聚物(p)制成的膜还具有改善的性能平衡，特别是考虑到较低的密封起始温度(sit)、较高的刚度(即拉伸模量)和良好的冲击强度(即落镖冲击，ddi)。

148、本发明将参照以下非限制性实施例作进一步描述。