的树脂被覆层的树脂 被覆金属板即使在反复淹没后也能够维持低的水接触角，此外，即使是长期地被淹没的情 况下，也能够抑制树脂被覆层的溶出。作为其理由，推测虽然初期的水接触角稍高但即使在 反复淹没后树脂被覆层的溶出也少而耐久性优异的上述接枝聚合物（A)的交联物与对于 降低初期的水接触角有效，但由于因反复淹没而导致树脂被覆层的溶出等而容易产生经时 劣化的上述阴离子性聚合物（B)的交联物相互彼此缠绕，形成接近IPN(Interpenetrating PolymerNetwork:互穿高分子网络）结构的形态。
[0047] 此外，上述树脂组合物优选进一步包含选自由聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲 基纤维素盐、甲基纤维素、羟丙基纤维素、海藻酸盐、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、及它们的改性 物组成的组（以下，称为0>))中的1种以上。
[0048] 通过在上述树脂组合物中进一步包含选自上述（D)中的1种以上，从而在被覆有 该树脂组合物的树脂被覆金属板中，水接触角不会过度增大而亲水性过度降低，此外，在涂 装时容易形成均质的皮膜。进而，上述（D)与上述接枝聚合物（A)相比，原料的单价便宜， 所以使用包含上述（A)~（D)的树脂被覆层形成用组合物时，与使用仅包含上述（A)~（C) 的树脂被覆层形成用组合物相比，能够降低涂料成本。上述0)的添加量优选相对于上述 接枝聚合物（A)与上述阴离子性聚合物（B)的合计质量100质量份设为50质量份以下。若 超过50质量份，则在长期地被淹没的情况下，有可能树脂被覆层溶出、耐蚀性降低。
[0049] 此外，在本发明的树脂被覆金属板中，还可以在树脂被覆层与金属板之间设置提 高耐蚀性的耐蚀皮膜层。将本发明的树脂被覆金属板作为换热器用翅片材使用时，通过耐 蚀皮膜层的形成，由于翅片材的耐蚀性进一步提高，所以能够提高换热器的耐久性。此外， 通过使耐蚀皮膜层变成疏水性，能够抑制水渗透至树脂被覆层中而因涂膜下腐蚀产生臭 气。耐蚀皮膜层中，可以使用以往公知的涂料用树脂，可以使用聚酯系树脂、聚烯烃系树脂、 环氧系树脂、氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸系树脂等。这些树脂也可以通过交联剂而交联。例 如，在聚酯系树脂的情况下，可以用能够与羟基交联的三聚氰胺系交联剂进行交联。
[0050] 进而，为了更进一步提高耐蚀性，还可以对金属板实施磷酸铬酸盐处理、涂布型锆 处理等无机氧化物处理、利用有机-无机复合化合物的处理等公知的化学转化处理。这些 处理若是在形成耐蚀皮膜层前、或没有层叠耐蚀皮膜层，则在将含有上述（A)~（D)的树脂 组合物被覆到金属板上之前进行。
[0051] 本发明的树脂组合物中使用的溶剂只要是能够使本发明的树脂组合物应该含有 的各成分溶解或分散的溶剂，则没有特别限制，优选主要使用水。
[0052] 此外，本发明的树脂组合物中，在不妨碍本发明的性能的范围内，为了改善涂装性 或操作性、涂膜物性等，也可以并用各种涂料添加剂，例如，也可以任意使用醇类、二醇醚类 等助溶剂或表面活性剂、表面调整剂、交联剂、脱泡剂、流平剂、流变控制剂、抗菌剂、其他防 霉剂等。
[0053] [树脂被覆层]
[0054] 树脂组合物在金属板表面的附着量（被覆量）优选每金属板单面为〇. 1~l〇g/ m2。若附着量低于0.lg/m2,则不仅有可能不体现出充分的亲水性，而且有可能湿润耐蚀性 恶化。湿润耐蚀性通过后述的评价方法进行评价。此外，若附着量超过l〇g/m2,则由于树脂 被覆层成为绝热层，所以有可能传热性能降低，进而在经济上也成为高成本。树脂组合物的 附着量优选每金属板单面为〇. 2~3.Og/m2,进一步优选每金属板单面为0. 3~2.Og/m2。
[0055] [树脂被覆金属板的制造方法]
[0056] 本发明的树脂被覆金属板的制造方法没有特别限定，例如通过对卷状的金属板应 用辊涂机装置等，将树脂组合物涂布到金属板的表面后进行加热处理，由此可以形成树脂 被覆层。此外，也可以在形成有上述耐蚀皮膜层的金属板上，同样地形成树脂被覆层。
[0057] [换热器用翅片材]
[0058] 本发明的树脂被覆金属板可以作为换热器用翅片材使用。由本发明的树脂被覆金 属板构成的换热器用翅片材水接触角小，即使长时间与水接触，也能够抑制水接触角的增 大。因此，使用由本发明的树脂被覆金属板构成的换热器用翅片材制造的换热器中，结露水 以小的水接触角的状态存在于翅片材表面。之后，通过重力流下而被除去，所以即使长期地 使用，也不易引起通风阻力的增大或伴随其的换热性能的降低。
[0059] 实施例
[0060] 以下通过实施例对本发明进一步进行详细叙述，但下述实施例并不限制本发明， 在不脱离本发明的主旨的范围内变更实施全部包含在本发明中。
[0061] 以下，" ％ "表示"质量％ "，"份"表示"质量份"。
[0062] [供试材料的制造方法]
[0063] 通过以往公知的制造方法，制造由纯铝系的A1200(JISH4000)形成的铝板（板 厚为0.10mm)。将该错板用碱性试剂（NipponPaintCo.，Ltd?制"Surfcleaner(注册商 标）360"）进行脱脂，进行磷酸铬酸盐处理。化学转化处理皮膜的附着量按Cr换算设为 30mg/m2〇
[0064][铝制翅片材的制造方法]
[0065] 以表1及表2中所示的质量比制备树脂组合物，将该树脂组合物的6%水溶液按照 达到表3中所示的附着量的方式利用棒涂机涂布到上述磷酸铬酸盐处理后的铝板上，使用 热风干燥炉在最高极限温度220°C下进行加热干燥，制造铝制翅片材。最高极限温度通过热 封胶带进行确认。表1及表2中所示的各成分获得以下的物质来使用，或通过以下记载的 制造方法来制造。
[0066] A1 :聚乙烯醇-聚乙烯基吡咯烷酮接枝共聚物：依据日本特开2009-108111号公 报：PVA/PVP质量比=50/50:PVA聚合度1700 :完全皂化型
[0067]B1 :3_烯丙氧基-2-羟基-1-丙磺酸（HAPS)的盐与丙烯酸的共聚物：依据日本特 开 2012-122052 号公报：Mw= 182000:HAPS比率 25%
[0068]B2:丙烯酸-磺酸共聚物：Aron(注册商标）A-6012:东亚合成株式会社制
[0069] B3 :含横酸官能团的丙條酸系树脂1 :制造方法在后面叙述
[0070] B4 :含横酸官能团的丙條酸系树脂2 :制造方法在后面叙述
[0071] C1 :多官能缩水甘油醚：Denacol(注册商标）EX-614B:NagaseChemtex Corporation制
[0072]C2:嵌段化异氰酸酯：Elastron(注册商标）H-38:第一工业制药株式会社制
[0073] C3 :三聚氛胺树脂：Nikalac(注册商标）M-035:SanwaChemicalCo.，Ltd?制
[0074]C4:丁烷四羧酸二酐：和光纯药工业株式会社制试剂
[0075] C5 :噁唑啉化合物：Epocros(注册商标）WS-500 :日本触媒株式会社制
[0076] C6 :壳聚糖化合物：Daichitosan(注册商标）W-10 :大日精化工业社制
[0077] D1 :聚乙烯醇：NL-05R(完全皂化型）：日本合成化学工业社制
[0078] D2 :聚乙烯基吡略烧酮：PolyvinylpyrrolidoneK90 :日本触媒株式会社制
[0079]D3:羧甲基纤维素钠：Cellogen(注册商标）PR:第一工业制药株式会社制
[0080] D4 :羟丙基纤维素：HPC-LEP:信越化学工业株式会社制
[0081] D5 :海藻酸钠：DuckAlginNSPL:KikkomanBiochemifaCompany制
[0082] D6 :聚乙二醇：PEG20000:三洋化成工业株式会社制
[0083] D7 :聚丙烯酰胺：EFH-06:SENKAcorporation制
[0084]El:硅酸钠：4号硅酸钠：富士化学株式会社制
[0085] E2 :聚丙烯酸钠的水溶液：Jurimer(注册商标）AC-10HN:日本纯药株式会社制
[0086](含磺酸官能团的丙烯酸系树脂1的制造方法）
[0087] 在具备温度计、搅拌机、及部分回流式冷却器的反应器中，添加甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 110. 6份、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS) 10. 4份、甲基丙烯酰氧基聚氧丙烯硫酸 酯钠（ELEMIN0L(注册商标）RS-3000 :三洋化成工业株式会社制）2. 2份、及纯水200份，边 搅拌、回流，边在120°C下添加1份偶氮双异丁腈（AIBN)进行反应，得到含磺酸官能团的丙 稀酸系树脂1(Mn:30, 000、磺酸官能团量：0. 4mmol/g)。
[0088] (含磺酸官能团的丙烯酸系树脂2的制造方法）
[0089] 在含磺酸官能团的丙烯酸系树脂1的制造方法中，除了将偶氮双异丁腈（AIBN)的 添加量设为〇. 3份以外，与含磺酸官能团的丙烯酸系树脂1同样地操作，得到含磺酸官能团 的丙烯酸系树脂2(Mn:86, 000、磺酸官能团量：0. 4mmol/g)。
[0090] 表 1
[0091]
【主权项】
1. 一种树脂被覆金属板，其特征在于，其是在金属板的表面被覆树脂被覆层而成的树 脂被覆金属板， 所述树脂被覆层由树脂被覆层形成用组合物获得，所述树脂被覆层形成用组合物包 含：(A)在聚乙烯醇上接枝聚合乙烯基吡咯烷酮而得到的接枝聚合物、（B)包含磺酸（盐） 及羧酸（盐）中的至少一者作为聚合成分的阴离子性聚合物、以及（C)所述接枝聚合物及 所述阴离子性聚合物中的至少一者的交联剂。
2. 根据权利要求1所述的树脂被覆金属板，其中，所述树脂被覆层形成用组合物进一 步包含选自由聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纤维素盐、甲基纤维素、羟丙基纤维素、 海藻酸盐、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、及它们的改性物组成的组中的1种以上。
3. 根据权利要求1或2所述的树脂被覆金属板，其中，所述金属板为铝板或铝合金板。
4. 一种换热器用翅片材，其由权利要求1所述的树脂被覆金属板构成。
【专利摘要】本发明提供可长期地维持优异的亲水性的树脂被覆金属板。一种树脂被覆金属板，其特征在于，其是在金属板的表面被覆树脂被覆层而成的树脂被覆金属板，上述树脂被覆层由树脂被覆层形成用组合物获得，所述树脂被覆层形成用组合物包含：(A)在聚乙烯醇上接枝聚合乙烯基吡咯烷酮而得到的接枝聚合物、(B)包含磺酸(盐)及羧酸(盐)中的至少一者作为聚合成分的阴离子性聚合物、以及(C)上述接枝聚合物及上述阴离子性聚合物中的至少一者的交联剂。
【IPC分类】F28F21-00, C09D133-12, C09D7-12, C09D151-00
【公开号】CN104776750
【申请号】CN201410806757
【发明人】藤原直也, 饭沼角王, 吉川英一郎, 宫崎麻由
【申请人】株式会社神户制钢所
【公开日】2015年7月15日
【申请日】2014年12月22日