本发明属于石油清洁
技术领域：
，具体涉及一种环保型用于清除海面油膜的清净剂及其制备方法。
背景技术：
：海底石油的开采始于20世纪初，但在相当长时期内仅发现少量的海底油田，直到60年代后期海上石油的勘探和开采才获得突飞猛进的发展。现在全世界已有100多个国家和地区在近海进行油气勘探，40多个国家和地区在150多个海上油气田进行开采，海上原油产量逐日增加，日产量已超过100万吨，约占世界石油总产量的1/4。石油及其炼制品，如汽油、煤油、柴油等，在开采、炼制、贮运和使用过程中容易进入海洋环境而造成的污染，是目前一种世界性的严重的海洋污染。石油在海面形成的油膜能阻碍大气与海水之间的气体交换，影响了海面对电磁辐射的吸收、传递和反射。长期覆盖在极地冰面的油膜，会增强冰块吸热能力，加速冰层融化，对全球海平面变化和长期气候变化造成潜在影响。石油污染会破坏海滨风景区和海滨浴场。如1983年12月，“东方大使”号油轮在青岛胶州湾触礁搁浅，溢油3000多吨，严重地污染了青岛海滨及胶州湾。油膜还减弱了太阳辐射透入海水的能量，影响海洋植物的光合作用。同时，油膜沾污海兽的皮毛和海鸟羽毛，溶解其中的油脂物质，使它们失去保温、游泳或飞行的能力，干扰生物的摄食、繁殖、生长、行为和生物的趋化性等能力。受石油严重污染的海域还会导致个别生物种丰度和分布的变化，从而改变群落的种类组成。目前采用的海面浮油清洁方法主要采用物理法，其缺点在于物理法清洁受风浪和粘度等因素的影响很大。而市面上采用化学法清净石油的产品，虽然在清洁程度方面好于物理法，但是容易对海洋造成二次污染，甚至会破坏海洋生态平衡，因此，如何克服现有技术的不足时目前石油清洁领域亟需解决的问题。技术实现要素：本发明为了克服现有技术的不足，提供一种用于清除海面油膜的清净剂及其制备方法，该清净剂具有良好的清净作用，且不会对海洋产生二次污染。本发明采用了如下的技术方案：一种用于清除海面油膜的清净剂，包括按照质量份数计的如下原料：硅藻土20-30份、草木灰10-15份、米糠6-8份、聚碳酸酯10-12份、zsm-5分子筛0.1-0.3份、三聚磷酸钠1-2份、cod降解菌0.01-0.1份、n，n-二甲基癸酰胺2-4份、柠檬香蜂草2-4份、冷水花1-3份、水200-300份。进一步，优选的是所述的用于清除海面油膜的清净剂，包括按照质量份数计的如下原料：硅藻土22份、草木灰13份、米糠7份、聚碳酸酯11份、zsm-5分子筛0.2份、三聚磷酸钠1.8份、cod降解菌0.04份、n，n-二甲基癸酰胺3份、柠檬香蜂草3.3份、冷水花2份、水230份。进一步，优选的是所述的用于清除海面油膜的清净剂，包括按照质量份数计的如下原料：硅藻土27份、草木灰14.2份、米糠6.5份、聚碳酸酯11.6份、zsm-5分子筛0.14份、三聚磷酸钠1.5份、cod降解菌0.07份、n，n-二甲基癸酰胺3.6份、柠檬香蜂草2.6份、冷水花2.8份、水278份。本发明还提供一种用于清除海面油膜的清净剂的制备方法，包括如下步骤：步骤(1)，将新鲜的柠檬香蜂草和冷水花粉碎至80-120目，然后以乙醇为溶剂，超声提取，再将提取液喷雾干燥，得到提取物；步骤(2)，将三聚磷酸钠和n，n-二甲基癸酰胺加入水中，搅拌至混合均匀，得到溶液；步骤(3)，将硅藻土放置于400-450℃下1-2h后，取出，与草木灰、米糠和聚碳酸酯一起粉碎成粉末，粉末的粒度无具体要求，并混合均匀，得到混合物料；步骤(4)，将步骤(1)得到的提取物、步骤(3)得到的混合物料、zsm-5分子筛和cod降解菌一起加入到步骤(2)得到溶液中，低速搅拌至混合均匀，即得。进一步，优选的是步骤(1)中超声提取的温度为40-50℃。进一步，优选的是步骤(1)中超声提取的次数为2-4次，每次时间为30-50min，每次提取乙醇的用量为柠檬香蜂草和冷水花总质量的4-7倍。进一步，优选的是步骤(3)所述的低速搅拌的速度为60-80r/min。本发明与现有技术相比，其有益效果为：本发明提供一种用于清除海面油膜的清净剂及其制备方法，该清净剂具有良好的清净作用，且不会对海洋产生二次污染。本发明产品清除率高达96％以上，采用的原料安全环保，且制备方法适合大规模生产，易于推广应用。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过购买获得的常规产品。实施例1一种用于清除海面油膜的清净剂，包括按照质量份数计的如下原料：硅藻土20份、草木灰10份、米糠6份、聚碳酸酯10份、zsm-5分子筛0.1份、三聚磷酸钠1份、cod降解菌0.01份、n，n-二甲基癸酰胺2份、柠檬香蜂草2份、冷水花1份、水200份。本实施例用于清除海面油膜的清净剂的制备方法，包括如下步骤：步骤(1)，将新鲜的柠檬香蜂草和冷水花粉碎至80-120目，然后以乙醇为溶剂，超声提取，再将提取液喷雾干燥，得到提取物；其中，超声提取的温度为40℃，取的次数为2次，每次时间为30min，每次提取乙醇的用量为柠檬香蜂草和冷水花总质量的4倍；步骤(2)，将三聚磷酸钠和n，n-二甲基癸酰胺加入水中，搅拌至混合均匀，得到溶液；步骤(3)，将硅藻土放置于400℃下1h后，取出，与草木灰、米糠和聚碳酸酯一起粉碎成粉末，并混合均匀，得到混合物料；步骤(4)，将步骤(1)得到的提取物、步骤(3)得到的混合物料、zsm-5分子筛和cod降解菌一起加入到步骤(2)得到溶液中，以60r/min的速度低速搅拌至混合均匀，即得。实施例2一种用于清除海面油膜的清净剂，包括按照质量份数计的如下原料：硅藻土30份、草木灰15份、米糠8份、聚碳酸酯12份、zsm-5分子筛0.3份、三聚磷酸钠2份、cod降解菌0.1份、n，n-二甲基癸酰胺4份、柠檬香蜂草4份、冷水花3份、水300份。本实施例用于清除海面油膜的清净剂的制备方法，包括如下步骤：步骤(1)，将新鲜的柠檬香蜂草和冷水花粉碎至80-120目，然后以乙醇为溶剂，超声提取，再将提取液喷雾干燥，得到提取物；其中，超声提取的温度为50℃，取的次数为4次，每次时间为50min，每次提取乙醇的用量为柠檬香蜂草和冷水花总质量的7倍；步骤(2)，将三聚磷酸钠和n，n-二甲基癸酰胺加入水中，搅拌至混合均匀，得到溶液；步骤(3)，将硅藻土放置于450℃下2h后，取出，与草木灰、米糠和聚碳酸酯一起粉碎成粉末，并混合均匀，得到混合物料；步骤(4)，将步骤(1)得到的提取物、步骤(3)得到的混合物料、zsm-5分子筛和cod降解菌一起加入到步骤(2)得到溶液中，以80r/min的速度低速搅拌至混合均匀，即得。实施例3一种用于清除海面油膜的清净剂，包括按照质量份数计的如下原料：硅藻土22份、草木灰13份、米糠7份、聚碳酸酯11份、zsm-5分子筛0.2份、三聚磷酸钠1.8份、cod降解菌0.04份、n，n-二甲基癸酰胺3份、柠檬香蜂草3.3份、冷水花2份、水230份。本实施例用于清除海面油膜的清净剂的制备方法，包括如下步骤：步骤(1)，将新鲜的柠檬香蜂草和冷水花粉碎至80-120目，然后以乙醇为溶剂，超声提取，再将提取液喷雾干燥，得到提取物；其中，超声提取的温度为43℃，取的次数为3次，每次时间为40min，每次提取乙醇的用量为柠檬香蜂草和冷水花总质量的5倍；步骤(2)，将三聚磷酸钠和n，n-二甲基癸酰胺加入水中，搅拌至混合均匀，得到溶液；步骤(3)，将硅藻土放置于420℃下1.2h后，取出，与草木灰、米糠和聚碳酸酯一起粉碎成粉末，并混合均匀，得到混合物料；步骤(4)，将步骤(1)得到的提取物、步骤(3)得到的混合物料、zsm-5分子筛和cod降解菌一起加入到步骤(2)得到溶液中，以70r/min的速度低速搅拌至混合均匀，即得。实施例4一种用于清除海面油膜的清净剂，包括按照质量份数计的如下原料：硅藻土27份、草木灰14.2份、米糠6.5份、聚碳酸酯11.6份、zsm-5分子筛0.14份、三聚磷酸钠1.5份、cod降解菌0.07份、n，n-二甲基癸酰胺3.6份、柠檬香蜂草2.6份、冷水花2.8份、水278份。本实施例用于清除海面油膜的清净剂的制备方法，包括如下步骤：步骤(1)，将新鲜的柠檬香蜂草和冷水花粉碎至80-120目，然后以乙醇为溶剂，超声提取，再将提取液喷雾干燥，得到提取物；其中，超声提取的温度为47℃，取的次数为3次，每次时间为45min，每次提取乙醇的用量为柠檬香蜂草和冷水花总质量的5倍；步骤(2)，将三聚磷酸钠和n，n-二甲基癸酰胺加入水中，搅拌至混合均匀，得到溶液；步骤(3)，将硅藻土放置于435℃下1.6h后，取出，与草木灰、米糠和聚碳酸酯一起粉碎成粉末，并混合均匀，得到混合物料；步骤(4)，将步骤(1)得到的提取物、步骤(3)得到的混合物料、zsm-5分子筛和cod降解菌一起加入到步骤(2)得到溶液中，以74r/min的速度低速搅拌至混合均匀，即得。对比例1与实施例4的区别在于未加入柠檬香蜂草。具体如下：一种用于清除海面油膜的清净剂，包括按照质量份数计的如下原料：硅藻土27份、草木灰14.2份、米糠6.5份、聚碳酸酯11.6份、zsm-5分子筛0.14份、三聚磷酸钠1.5份、cod降解菌0.07份、n，n-二甲基癸酰胺3.6份、柠檬香蜂草2.6份、冷水花2.8份、水278份。本实施例用于清除海面油膜的清净剂的制备方法，包括如下步骤：步骤(1)，将新鲜的冷水花粉碎至80-120目，然后以乙醇为溶剂，超声提取，再将提取液喷雾干燥，得到提取物；其中，超声提取的温度为47℃，取的次数为3次，每次时间为45min，每次提取乙醇的用量为冷水花总质量的5倍；步骤(2)，将三聚磷酸钠和n，n-二甲基癸酰胺加入水中，搅拌至混合均匀，得到溶液；步骤(3)，将硅藻土放置于435℃下1.6h后，取出，与草木灰、米糠和聚碳酸酯一起粉碎成粉末，并混合均匀，得到混合物料；步骤(4)，将步骤(1)得到的提取物、步骤(3)得到的混合物料、zsm-5分子筛和cod降解菌一起加入到步骤(2)得到溶液中，以74r/min的速度低速搅拌至混合均匀，即得。对比例2与实施例4的区别在于未加入zsm-5分子筛。具体如下：一种用于清除海面油膜的清净剂，包括按照质量份数计的如下原料：硅藻土27份、草木灰14.2份、米糠6.5份、聚碳酸酯11.6份、三聚磷酸钠1.5份、cod降解菌0.07份、n，n-二甲基癸酰胺3.6份、柠檬香蜂草2.6份、冷水花2.8份、水278份。本实施例用于清除海面油膜的清净剂的制备方法，包括如下步骤：步骤(1)，将新鲜的柠檬香蜂草和冷水花粉碎至80-120目，然后以乙醇为溶剂，超声提取，再将提取液喷雾干燥，得到提取物；其中，超声提取的温度为47℃，取的次数为3次，每次时间为45min，每次提取乙醇的用量为柠檬香蜂草和冷水花总质量的5倍；步骤(2)，将三聚磷酸钠和n，n-二甲基癸酰胺加入水中，搅拌至混合均匀，得到溶液；步骤(3)，将硅藻土放置于435℃下1.6h后，取出，与草木灰、米糠和聚碳酸酯一起粉碎成粉末，并混合均匀，得到混合物料；步骤(4)，将步骤(1)得到的提取物、步骤(3)得到的混合物料和cod降解菌一起加入到步骤(2)得到溶液中，以74r/min的速度低速搅拌至混合均匀，即得。对比例3与实施例4的区别在于未加入三聚磷酸钠。具体如下：一种用于清除海面油膜的清净剂，包括按照质量份数计的如下原料：硅藻土27份、草木灰14.2份、米糠6.5份、聚碳酸酯11.6份、zsm-5分子筛0.14份、cod降解菌0.07份、n，n-二甲基癸酰胺3.6份、柠檬香蜂草2.6份、冷水花2.8份、水278份。本实施例用于清除海面油膜的清净剂的制备方法，包括如下步骤：步骤(1)，将新鲜的柠檬香蜂草和冷水花粉碎至80-120目，然后以乙醇为溶剂，超声提取，再将提取液喷雾干燥，得到提取物；其中，超声提取的温度为47℃，取的次数为3次，每次时间为45min，每次提取乙醇的用量为柠檬香蜂草和冷水花总质量的5倍；步骤(2)，将n，n-二甲基癸酰胺加入水中，搅拌至混合均匀，得到溶液；步骤(3)，将硅藻土放置于435℃下1.6h后，取出，与草木灰、米糠和聚碳酸酯一起粉碎成粉末，并混合均匀，得到混合物料；步骤(4)，将步骤(1)得到的提取物、步骤(3)得到的混合物料、zsm-5分子筛和cod降解菌一起加入到步骤(2)得到溶液中，以74r/min的速度低速搅拌至混合均匀，即得。性能试验将实施例1-4、对比例1-3所得成品对海洋溢油的油膜进行处理，其性能见表1。表1对浮油去除率，％自身降解率，％实施例19695实施例298.597实施例39897.5实施例499.398.6对比例18090对比例26885对比例37789从表1中可以看出，本发明对海洋溢油的油膜具有良好的清净作用，且自身降解率较高，不会对海域造成二次污染，其中实施例4为较佳实施例，对比例效果均逊于实施例。当前第1页12