本发明属于一种水、废水、污水或污泥的处理领域，具体涉及一种含硫废水综合处理工艺。
背景技术：
中国工业碳酸锶自20世纪70年代初开始工业化生产以来,已有40多年的生产历史。目前我国已经成为世界上最大的工业碳酸锶生产国和消费国,并出口到世界各地,在国际市场享有较高的声誉。
碳酸锶是一种重要的锶盐，是生产显像管、计算机显示器、工业显示器和电子显示器等的重要原料，还广泛应用于磁性材料、医学和化学制剂、颜料、涂料、陶瓷、电解锌和烟火等领域。
根据环保法规的要求，碳酸锶行业生产废水排放标准为锶离子含量小于10mg/L，硫化物含量小于1mg/L。目前在生产碳酸锶过程中产生大量渣场回收水，厂区冲地回收水等含大量锶离子和硫化物的废水，回收将会影响产品的质量，不回用，则目前行业的废水处理水平不能做到达标排放，所以行业内采用的都是部分处理加偷排的方式，严重污染环境，而且对社会造成不良影响。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种含硫废水综合处理工艺，采用本发明的处理工艺能将影响碳酸锶质量的废水循环利用，实现废水零排放。
为达到上述目的，本发明的基础方案如下：
含硫废水综合处理工艺，包括以下处理步骤：
(1)向含硫废水中加入130-165g/L的BaS溶液，直至继续加入BaS溶液时再无沉淀产生；
(2)向经步骤(1)处理后的溶液中加入过量的Na2CO3溶液，并经压滤处理；
(3)经压滤得到的水用于化碱Na2CO3，化碱后一同喷入脱硫塔与烟气接触，循环并控制溶液的PH为6-7.5时停止循环；
(4)向步骤(3)得到的溶液中加入NaOH，控制最后的PH为9-10，之后经压滤处理；
(5)将步骤(4)得到的溶液经结晶、蒸发、浓缩、离心、烘干和筛分后即可得无水亚硫酸钠。
本方案的优点是：本方案主要处理的是碳酸锶生产过程中产生的废水，如渣场回收水、冲地水等废水，废水中主要含有SO42-、Sr2+、S2-、Na+和H2O，如果将上述废水直接循环用于生产碳酸锶，则将严重影响碳酸锶产品质量。本方案经处理之后，将废水中的SO42-Sr2+、S2-分别转化为BaSO4、SrCO3和FeS并经压滤全部处理,本方案中利用处理过程中化碱的Na2CO3中含有Fe2+,正好能有效地将S2进行处理，而且，本方案中的废水用于化碱后一同喷入脱硫塔与烟气接触后，能将原本的废水和废气有效利用，制备得到亚硫酸钠，经结晶、蒸发、浓缩、离心、烘干和筛分后即可得主含量在96％以上的无水亚硫酸钠产品。公司在亚硫酸钠生产过程中可消耗的水分50-60m3/天，采用本发明的方案后，废水可全部用于亚硫酸钠生产中，一方面减少生产过程中原水的使用，另一方面真正的实现了废水零排放的目的。
进一步，步骤(3)中，控制溶液的PH为6.7时停止循环。申请人在实践和试验中发现，控制溶液的PH为6.7时停止循环时，能最大最大程度地将溶液中的Na2CO3与SO2反应，从而使后续得到的产品转化率高。
进一步，所述BaS溶液采用焙烧的BaS加入80-100℃的水中溶解后制备。申请人在实践和试验中发现，采用上述焙烧的BaS制备BaS溶液，能够使反应的效率更高，从而提高最终的亚硫酸钠产品的制备效率。
进一步，步骤(4)中，在加入NaOH之后再加入NaS，直至继续加入无沉淀产生。加入NaS进行处理，能进一步减少溶液中的Fe2+含量,使制备的亚硫酸钠的产品的主含量达到98％以上，从而保证产品有更好的品质。
具体实施方式
下面通过具体实施方式进一步详细说明：
实施例1
一种含硫废水综合处理工艺，包括以下处理步骤：
(1)向20m3的含硫废水中加入130-165g/L的BaS溶液，该BaS溶液采用焙烧BaS制备，直至继续加入BaS溶液时再无沉淀产生；
(2)向经步骤(1)处理后的溶液中加入过量的Na2CO3溶液，以加入Na2CO3溶液再无沉淀产生时即可，并经压滤处理；
(3)经压滤得到的水用于化碱Na2CO3，化碱后一同喷入脱硫塔与烟气接触，循环并控制溶液的PH为6时停止循环；
(4)向步骤(3)得到的溶液中加入NaOH，溶液或者固体均可，控制最后的PH为9-10，之后经压滤处理；
(5)将步骤(4)得到的溶液经结晶、蒸发、浓缩、离心、烘干和筛分后即可得无水亚硫酸钠。
实施例2
本实施例与实施例1的区别之处在于：步骤(3)中，控制溶液的PH为6.7时停止循环。
实施例3
本实施例与实施例1的区别之处在于：步骤(3)中，控制溶液的PH为7时停止循环。
实施例4
本实施例与实施例1的区别之处在于：步骤(3)中，控制溶液的PH为7.5时停止循环。
实施例5
本实施例与实施例2的区别之处在于：在加入NaOH之后再加入NaS，直至继续加入无沉淀产生。
对比例1
本实施例与实施例1的区别之处在于：控制溶液的PH为5.5时停止循环。
对比例2
本实施例与实施例1的区别之处在于：控制溶液的PH为8时停止循环。
分别检测各实施例和对比例中制备的亚硫酸钠的纯度，并将结果分别进行记录，结果如表1所示：
表1
对比实施例1-实施例4可以看出，实施例2中制备的亚硫酸钠纯度相对较高，区别之处在于实施例2控制溶液的PH为6.7时停止循环，可见PH采用实施例2中的要求，能提高最后制备得到的亚硫酸钠纯度。
对比实施例2和实施5可以看出，实施例5中制备的亚硫酸钠纯度相对较高，两者的区别之处在于实施例5在加入NaOH之后再加入NaS，可见加入NaS后能有效提高制备得到的亚硫酸钠纯度。
对比实施例1-4与对比例1、2可以看出，步骤(3)中，控制溶液的PH在6-7.5范围内，能有效保证最后制备得到的亚硫酸钠纯度得到提高。
以上所述的仅是本发明的实施例，方案中公知的特性等常识在此未作过多描述。应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以作出若干变形和改进，这些也应该视为本发明的保护范围，这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。本申请要求的保护范围应当以其权利要求的内容为准，说明书中的具体实施方式等记载可以用于解释权利要求的内容。