本发明属于水处理技术领域，具体涉及一种工业循环水用阻垢分散制剂及其制备方法。
背景技术
随着工业生产的规模化和人口的急剧增加，水资源严重匮乏。循环冷却水用量占工业用水的60～70％，合理节约循环冷却水是缩减工业用水量的最直接途径。节约循环冷却水的主要方法是提高循环冷却水的循环利用率，既加大浓缩倍数，但这又会给循环水系统带来严重的腐蚀和结垢问题，对水处理工艺提出了更高的要求。为了保证循环水系统在高硬度、高氯离子浓度、高有机物浓度等条件下正常运行，水处理药剂显得极为关键。
在工业循环冷却水处理过程中，大多采用投加化学药剂的方法控制结垢和腐蚀，能够防止水垢和污垢产生或者抑制其沉积生长的化学药剂一般都统称为阻垢剂。阻垢剂在工业上常用的形式主要有缓蚀剂和分散剂两种。
现有技术中经常使用一些天然的聚合物，比如木质素和腐殖酸钠，来保持水质的稳定，但是这些聚合物容易被微生物降解，而且阻垢效果差。市场上存在的阻垢剂品种繁多，如申请公布号cn104671442a，发明名称：一种用于电厂冷却水处理的阻垢分散剂，所述的分散剂由丙烯酸一有机磷一磺酸盐共聚物、有机磷酸、木质素磺酸钠、六甲基磷酞胺和水组成，其中，各组分的重量百分比如下：丙烯酸一有机磷一磺酸盐共聚物：20％～35％，有机磷酸：28％～38％，木质素磺酸钠：5％～15％，六甲基磷酞胺：3％～4％,水：25％～35％。该分散剂对碳酸盐水垢有很强的络合增溶作用，能防止水垢在热交换器表面析出，其阻垢作用在ph值7.0～9.0均有效，且聚物分散剂对有机及无机杂质有很好的分散作用。
技术实现要素：
本发明提出一种工业循环水用阻垢分散制剂，该制剂不仅具有很强的钙阻垢性能，还具有很好的稳锌与氧化铁分散能力。
本发明的技术方案是这样实现的：
一种工业循环水用阻垢分散制剂，按照重量份数计算，包括以下原料：
马来酸45～65份、烯丙基磺酸20～30份、钼酸盐6～12份、丙烯酸羟丙酯20～30份、葡萄糖酸20～30份、引发剂8～16份及水150～200份。
优选地，所述引发剂为过硫酸铵与亚硫酸氢钠的混合物。
优选地，所述过硫酸铵与所述亚硫酸氢钠的质量之比为2～4:1。
本发明的另一个目的是提供一种工业循环水用阻垢分散制剂的制备方法，包括以下步骤：
1)按照配比称取马来酸、烯丙基磺酸、钼酸盐、丙烯酸羟丙酯、葡萄糖酸、引发剂及水备用，先将马来酸与部分水混合后搅拌溶解，得到马来酸水溶液；
2)将引发剂溶于少部分水中制备得到引发剂水溶液；
3)将步骤1)的马来酸水溶液升温至60～100℃，然后加入烯丙基磺酸、钼酸盐、丙烯酸羟丙酯与剩余的水，搅拌均匀后，滴加步骤2)的引发剂水溶液，当40～60wt％引发剂水溶液已经滴加入马来酸水溶液中的时候，停止滴加引发剂水溶液，并将葡萄糖酸加入到马来酸水溶液搅拌混合均匀后，继续滴加余下引发剂水溶液，边滴加边搅拌，滴加完毕后继续保温2～3h，冷却至室温即可。
本发明的有益效果：
本发明通过将葡萄糖酸加入到马来酸的引发体系中制备得到聚合物分子，该聚合物因其分子结构中包含多个官能基团，使其具有更优异的性能，具有在碱性水溶液中分散铁、锌氢氧化物和磷酸钙的性能，提高了马来酸自身的阻垢性能。钼酸盐的参与进一步提升了制剂的分散性能。本发明的工业循环水用阻垢分散制剂的用药量为20～40mg/l，用药量较少，在静态状况下，温度在80℃、ph值在7左右，阻垢性能能够达到85％以上，分散性能能够达到85％以上。
具体实施方式
实施例1
一种工业循环水用阻垢分散制剂，按照重量份数计算，包括以下原料：
马来酸60份、烯丙基磺酸26份、钼酸盐9份、丙烯酸羟丙酯24份、葡萄糖酸26份、引发剂11份及水170份。引发剂为过硫酸铵与亚硫酸氢钠的混合物。过硫酸铵与所述亚硫酸氢钠的质量之比为3:1。
工业循环水用阻垢分散制剂的制备方法，包括以下步骤：
1)按照配比称取马来酸、烯丙基磺酸、丙烯酸羟丙酯、葡萄糖酸、引发剂及水备用，先将马来酸与部分水混合后搅拌溶解，得到马来酸水溶液；
2)将引发剂溶于少部分水中制备得到引发剂水溶液；
3)将步骤1)的马来酸水溶液升温至80℃，然后加入烯丙基磺酸、钼酸盐、丙烯酸羟丙酯与剩余的水，搅拌均匀后，滴加步骤2)的引发剂水溶液，当50wt％引发剂水溶液已经滴加入马来酸水溶液中的时候，停止滴加引发剂水溶液，并将葡萄糖酸加入到马来酸水溶液搅拌混合均匀后，继续滴加余下引发剂水溶液，边滴加边搅拌，滴加完毕后继续保温2h，冷却至室温即可。
实施例2
一种工业循环水用阻垢分散制剂，按照重量份数计算，包括以下原料：
马来酸45份、烯丙基磺酸20份、钼酸盐12份、丙烯酸羟丙酯30份、葡萄糖酸20份、引发剂8份及水150份。引发剂为过硫酸铵与亚硫酸氢钠的混合物。过硫酸铵与所述亚硫酸氢钠的质量之比为4:1。
工业循环水用阻垢分散制剂的制备方法，包括以下步骤：
1)按照配比称取马来酸、烯丙基磺酸、丙烯酸羟丙酯、葡萄糖酸、引发剂及水备用，先将马来酸与部分水混合后搅拌溶解，得到马来酸水溶液；
2)将引发剂溶于少部分水中制备得到引发剂水溶液；
3)将步骤1)的马来酸水溶液升温至60℃，然后加入烯丙基磺酸、钼酸盐、丙烯酸羟丙酯与剩余的水，搅拌均匀后，滴加步骤2)的引发剂水溶液，当40wt％引发剂水溶液已经滴加入马来酸水溶液中的时候，停止滴加引发剂水溶液，并将葡萄糖酸加入到马来酸水溶液搅拌混合均匀后，继续滴加余下引发剂水溶液，边滴加边搅拌，滴加完毕后继续保温3h，冷却至室温即可。
实施例3
一种工业循环水用阻垢分散制剂，按照重量份数计算，包括以下原料：
马来酸65份、烯丙基磺酸30份、钼酸盐6份、丙烯酸羟丙酯20份、葡萄糖酸30份、引发剂16份及水200份。引发剂为过硫酸铵与亚硫酸氢钠的混合物。过硫酸铵与所述亚硫酸氢钠的质量之比为2:1。
工业循环水用阻垢分散制剂的制备方法，包括以下步骤：
1)按照配比称取马来酸、烯丙基磺酸、钼酸盐、丙烯酸羟丙酯、葡萄糖酸、引发剂及水备用，先将马来酸与部分水混合后搅拌溶解，得到马来酸水溶液；
2)将引发剂溶于少部分水中制备得到引发剂水溶液；
3)将步骤1)的马来酸水溶液升温至100℃，然后加入烯丙基磺酸、丙烯酸羟丙酯与剩余的水，搅拌均匀后，滴加步骤2)的引发剂水溶液，当60wt％引发剂水溶液已经滴加入马来酸水溶液中的时候，停止滴加引发剂水溶液，并将葡萄糖酸加入到马来酸水溶液搅拌混合均匀后，继续滴加余下引发剂水溶液，边滴加边搅拌，滴加完毕后继续保温2h，冷却至室温即可。
试验例
碳酸钙的静态阻垢性能测试参照中国石油化工中国石油化工总公司编写的《冷却水分析和实验方法》(中国石化出版社，1993年)中的“磷酸钙沉积法”进行，测定温度为80℃。
硫酸钙的静态阻垢性能的测试方法为：用去离子水配制500ml含一定浓度的阻垢剂、1800mg·l-1ca2+、4800mg·l-1so42-的溶液，调ph为7，然后置于恒温水浴中，在一定温度下保温一定时间后，冷却，用0.22μm的微孔过滤器过滤，用edta滴定法测定ca2+离子浓度，同时做空白实验，测定温度为80℃。
锌离子的稳定性能测试参照中国石油化工中国石油化工总公司编写的《冷却水分析和实验方法》(中国石化出版社，1993年)中的“锌盐沉积法”进行，测定温度为80℃。
缓蚀性能的测试参照《中华人民共和国国家标准gb/t18175－2000，水处理剂缓蚀性能的的测定—旋转挂片法》，采用rcc-ii型旋转挂片腐蚀测试仪上进行缓蚀性能实验，温度45℃，转速75r/min，不预膜挂片，实验时间72小时；碳钢试片：20#碳钢，50mm×25mm×2mm。阻垢实验选用高碱、高硬的水质，水质指标如表1所示。
表1
注：总硬度、碱度、ca2+均以caco3计，mg·l-1。
性能测试实验结果见表2：
表2
注明：碳酸钙阻垢实验药剂浓度为20mg·l-1；硫酸钙阻垢实验药剂浓度为25mg·l-1；锌盐沉积实验药剂浓度为30mg·l-1；缓蚀性能实验药剂浓度为40mg·l-1。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。