一种溴化锂制冷剂的回收方法与流程

本申请涉及溴化锂制冷剂回收技术领域，具体而言，本申请涉及一种溴化锂制冷剂的回收方法。

背景技术：

溴冷机，目前世界上常用的吸收式制冷机种。真空状态下，溴化锂吸收式制冷机以水为制冷剂，溴化锂水溶液为吸收剂，制取0℃以上的低温水，多用于中央空调系统。溴化锂制冷机利用水在高真空状态下沸点变低(只有4摄氏度)的特点来制冷(利用水沸腾的潜热)。

溴化锂吸收式制冷机在使用过程中，溴化锂制冷剂中不会不断聚集铁离子、铜离子、粘泥等杂质。当杂质的含量达到一定程度时，将严重影响溴化锂制冷剂的功效的发挥。通常做法是将溴化锂制冷剂倒掉，在制冷剂中添加新的溴化锂制冷剂。而倒掉的溴化锂制冷剂会对环境造成污染。现有的溴化锂制冷剂回收方法步骤繁杂，回收获得的溴化锂制冷剂中仍然存在较多杂质，无法达到溴化锂制冷剂回收再利用的目的。

有鉴于此，特提出本申请。

技术实现要素：

本申请针对现有方式的缺点，提出一种溴化锂制冷剂的回收方法，用以解决现有技术中回收获得的溴化锂制冷剂无法满足使用要求的技术问题。

本申请实施例提供了一种溴化锂制冷剂的回收方法，包括：

确定溴化锂制冷剂的ph值，以及铁离子浓度和铜离子浓度；

根据溴化锂制冷剂的ph值，以及铁离子浓度和铜离子浓度，确定一级脱杂剂，通过一级脱杂剂，对溴化锂制冷剂进行一级脱杂；若溴化锂制冷剂的ph值大于等于10.2，则一级脱杂剂中包括过氧化钠；若溴化锂制冷剂的ph值小于10.2，并且大于等于9.6，则一级脱杂剂中包括过氧化氢；若溴化锂制冷剂的ph值小于9.6，则一级脱杂剂中包括高锰酸钾；并且，一级脱杂剂中还包括活性炭，若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度大于等于铁离子的浓度，则活性炭的颗粒尺寸为250目至350目；

根据溴化锂制冷剂的铁离子浓度和铜离子浓度，确定ph值调整剂，对一级脱杂后的溴化锂制冷剂进行ph值调整，直至一级脱杂后的溴化锂制冷剂ph值的范围为7至7.5；若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度大于铁离子的浓度，则ph值调整剂中包括氢溴酸；

对ph值调整后的溴化锂制冷剂进行二级脱杂，根据溴化锂制冷剂的ph值，以及铁离子浓度和铜离子浓度，确定二级脱杂剂；

对二级脱杂后的溴化锂制冷剂进行蒸馏提纯；

根据溴化锂制冷剂的ph值，确定缓释增效剂，通过缓释增效剂对二级脱杂后的溴化锂制冷剂进行增效处理，获得回收后的溴化锂制冷剂。

在本申请一个可选的实施例中，若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度大于等于铁离子的浓度，则一级脱杂剂中的活性炭的颗粒尺寸为200目至240目。

在本申请一个可选的实施例中，若溴化锂制冷剂的ph值小于9.6，则ph值调整剂中还包括盐酸。

在本申请一个可选的实施例中，若溴化锂制冷剂的ph值大于等于10.8，则ph值调整剂中还包括硫酸。

在本申请一个可选的实施例中，若溴化锂制冷剂的ph值小于等于9.8，则二级脱杂剂包括活性炭，二级脱杂剂中的活性炭的颗粒尺寸为280目至400目。

在本申请一个可选的实施例中，若溴化锂制冷剂的ph值大于等于9.8，且小于10.8，则二级脱杂剂包括沸石分子筛和活性炭；

若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度大于等于铁离子的浓度，则二级脱杂剂中的沸石分子筛和二级脱杂剂中的活性炭的质量百分数相等；

若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度小于铁离子的浓度，则二级脱杂剂中的沸石分子筛和二级脱杂剂中的活性炭的质量百分数之比为5:1。

在本申请一个可选的实施例中，若溴化锂制冷剂的ph值大于等于10.8，则二级脱杂剂包括活性氧化铝和活性炭；

若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度大于等于铁离子的浓度，则二级脱杂剂中的活性氧化铝的质量百分数大于二级脱杂剂中的活性炭的质量百分数。

在本申请一个可选的实施例中，根据溴化锂制冷剂的ph值，确定蒸馏提纯的操作持续时间；

若溴化锂制冷剂的ph值小于等于9.8，则蒸馏提纯的操作持续时间小于等于13小时；

若溴化锂制冷剂的ph值大于等于10.8，则蒸馏提纯的操作持续时间大于等于21小时。

在本申请一个可选的实施例中，根据溴化锂制冷剂的ph值，确定蒸馏提纯的真空度；

若溴化锂制冷剂的ph值小于等于9.2，则蒸馏提纯的真空度小于等于0.0075mpa；

若溴化锂制冷剂的ph值大于等于10.8，则蒸馏提纯的真空度小于等于0.0085mpa。

在本申请一个可选的实施例中，若溴化锂制冷剂的ph值小于等于9.2，则缓释增效剂包括钨酸钠；若溴化锂制冷剂的ph值大于等于10.8，则缓释增效剂包括钼酸钠；

若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度大于等于铁离子的浓度，则缓释增效剂还包括钨酸和铬酸钾中的至少一项。

本申请实施例提供的技术方案，至少具有如下有益效果：

1)采用本申请实施例提供的溴化锂制冷剂的回收方法，针对溴化锂制冷剂的ph和杂质含量进行了区别性的回收设计。不同的ph和杂质含量进行不同的回收操作，能够同时去除溴化锂制冷剂中的多种杂质，并对多种杂质均有良好的去除效果。

2)采用本申请实施例提供的溴化锂制冷剂的回收方法，获得的回收后的溴化锂制冷剂，符合溴冷机的使用要求，能够直接的使用在溴冷机中。

附图说明

本申请上述的和/或附加的方面和优点从下面结合附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：

图1为本申请实施例中的溴化锂制冷剂的回收方法的流程示意图。

具体实施方式

下面详细描述本申请，本申请实施例的示例在附图中示出，其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的部件或具有相同或类似功能的部件。此外，如果已知技术的详细描述对于示出的本申请的特征是不必要的，则将其省略。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的，仅用于解释本申请，而不能解释为对本申请的限制。

本技术领域技术人员可以理解，除非另外定义，这里使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)，具有与本申请所属领域中的普通技术人员的一般理解相同的意义。还应该理解的是，诸如通用字典中定义的那些术语，应该被理解为具有与现有技术的上下文中的意义一致的意义，并且除非像这里一样被特定定义，否则不会用理想化或过于正式的含义来解释。

本技术领域技术人员可以理解，除非特意声明，这里使用的单数形式“一”、“一个”、“所述”和“该”也可包括复数形式。应该进一步理解的是，本申请的说明书中使用的措辞“包括”是指存在所述特征、整数、步骤、操作、元件和/或组件，但是并不排除存在或添加一个或多个其他特征、整数、步骤、操作、元件、组件和/或它们的组。这里使用的措辞“和/或”包括一个或更多个相关联的列出项的全部或任一单元和全部组合。

本申请提供的一种氨基酸肥及制备方法，旨在解决现有技术中的氨基酸肥无法适应复杂的水体环境，无法在低温水体中发挥肥水效果的技术问题。

下面以具体地实施例对本申请的技术方案以及本申请的技术方案如何解决上述技术问题进行详细说明。下面这几个具体的实施例可以相互结合，对于相同或相似的概念或过程可能在某些实施例中不再赘述。下面将结合附图，对本申请的实施例进行描述。

本申请实施例提供了一种溴化锂制冷剂的回收方法，包括：

s101：确定溴化锂制冷剂的ph值，以及铁离子浓度和铜离子浓度。

本步骤中，溴化锂制冷剂的ph值，以及铁离子浓度和铜离子浓度可通过现有技术中的技术手段实施。可选地，溴化锂制冷剂的ph值应当精确至小数点后一位。铁离子浓度和铜离子浓度应当精确至小数点后两位。在确定溴化锂制冷剂的ph值，以及铁离子浓度和铜离子浓度时，要求溴化锂制冷剂处于22摄氏度至27摄氏度的范围内静止放置20小时至30小时。可选地，在确定溴化锂制冷剂的ph值，以及铁离子浓度和铜离子浓度时，要求前述静止放置在隔绝空气，或者气体保护的条件下进行。保护气可选的为氮气。

s102：根据溴化锂制冷剂的ph值，以及铁离子浓度和铜离子浓度，确定一级脱杂剂，通过一级脱杂剂，对溴化锂制冷剂进行一级脱杂；若溴化锂制冷剂的ph值大于等于10.2，则一级脱杂剂中包括过氧化钠；若溴化锂制冷剂的ph值小于10.2，并且大于等于9.6，则一级脱杂剂中包括过氧化氢；若溴化锂制冷剂的ph值小于9.6，则一级脱杂剂中包括高锰酸钾；并且，一级脱杂剂中还包括活性炭，若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度大于等于铁离子的浓度，则活性炭的颗粒尺寸为250目至350目。

本申请实施例中的方法，包括至少两次脱渣操作。至少两次脱杂各自使用的脱杂剂不同。在第一次脱杂操作时，使用的一级脱杂剂根据溴化锂制冷剂的ph值，以及铁离子浓度和铜离子浓度综合获得。由于，不同批次的溴化锂制冷剂的情况各不相同，本申请实施例根据溴化锂制冷剂的ph值，以及铁离子浓度和铜离子浓度对一级脱杂剂进行选择。针对溴化锂制冷剂的ph值进行脱杂剂的成分选择，使得不同批次的溴化锂，或者针对同一批次的溴化锂的不同次处理，能够获得成分、性能均一度较高的一级脱杂后的溴化锂制冷剂，进而能够获得成分、性能均一度较高的回收后的溴化锂制冷剂。

并且，本申请实施例中的方法，根据铁离子浓度和铜离子浓度对活性炭的颗粒尺寸进行设计，由于不同离子在进行脱杂时产生的沉淀物尺寸状态不同，对活性炭进行了设计，使得一级脱杂后的溴化锂制冷剂中的铁离子和铜离子均较大程度的去除，能够获得成分、性能均一度较高的一级脱杂后的溴化锂制冷剂。可选地，若溴化锂制冷剂中的铁离子浓度大于铜离子浓度，则一级脱杂操作在一级脱杂剂假如之后，静置的时间不小于10小时。

一级脱杂剂的实际使用量，可根据溴化锂制冷剂的实际处理的量、处理工艺过程、以及用户的需求进行选择。

s103：根据溴化锂制冷剂的铁离子浓度和铜离子浓度，确定ph值调整剂，对一级脱杂后的溴化锂制冷剂进行ph值调整，直至一级脱杂后的溴化锂制冷剂ph值的范围为7至7.5；若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度大于铁离子的浓度，则ph值调整剂中包括氢溴酸。

本申请实施例中，根据溴化锂制冷剂的成分，对ph值调整的成分进行了设计。使得不同离子成分对ph值调整剂的印象可以较大程度的去除。可选地，ph值调整后的ph值测量，在加入ph值调整剂之后的6小时至7小时进行测量。若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度大于铁离子的浓度，值调整后的ph值测量，在加入ph值调整剂之后的8小时至9小时进行测量。

ph值调整剂的实际用量，以能够达到一级脱杂后的溴化锂制冷剂的目标的ph值的范围为准。

s104：对ph值调整后的溴化锂制冷剂进行二级脱杂，根据溴化锂制冷剂的ph值，以及铁离子浓度和铜离子浓度，确定二级脱杂剂。

本步骤中进行的二级脱杂操作，用于进一步脱除溴化锂制冷剂中的杂质。

二级脱杂剂的实际使用量，可根据溴化锂制冷剂的实际处理的量、处理工艺过程、以及用户的需求进行选择。也可以铁离子浓度和铜离子浓度中的至少一项作为标定物，当铁离子浓度和铜离子浓度中的至少一项的浓度达到目标浓度，则认为二级脱杂剂的用量为宜。则实际操作时，一级脱杂剂和二级脱杂剂可分批次地多次添加。

s105：对二级脱杂后的溴化锂制冷剂进行蒸馏提纯。

本步骤用于提高溴化锂制冷剂的浓度。本申请实施例中可在对二级脱杂后的溴化锂制冷剂进行蒸馏提纯之前，对二级脱杂后的溴化锂制冷剂进行预处理。可选地，预处理的方式为：若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度大于铁离子的浓度，则二级脱杂后的溴化锂制冷剂在真空度小于等于0.01mpa的环境中静置12小时至16小时。

s106：根据溴化锂制冷剂的ph值，确定缓释增效剂，通过缓释增效剂对二级脱杂后的溴化锂制冷剂进行增效处理，获得回收后的溴化锂制冷剂。

本步骤中，考察的溴化锂制冷剂的ph值，为步骤s101中获得的溴化锂制冷剂的ph值。溴化锂制冷剂中包含的离子种类及离子的含量较为复杂，并不仅仅局限于前述步骤中考察的铁离子和铜离子，则溴化锂制冷剂的ph值的影响因素较为复杂。前述步骤中的脱杂处理主要针对溴化锂制冷剂中的铁离子、铜离子以及其他固相杂质进行，溴化锂制冷剂中的其他离子成分仍然有可能在后续步骤中对溴化锂制冷剂的稳定性等因素造成影响。本步骤仍然以步骤s101中获得的溴化锂制冷剂的ph值作为考察依据，能够将溴化锂制冷剂中未能被完全去除的，对溴化锂制冷剂的稳定性等因素造成影响的离子进行平衡处理，调整溴化锂制冷剂的稳定性。现有的溴化锂处理方法获得的回收后的溴化锂，往往使用性能、使用稳定性和使用寿命不及新的溴化锂制冷剂。本申请实施例中的方法，能够有效提升回收获得的溴化锂制冷剂的使用性能、使用稳定性和使用寿命。

缓释增效剂的实际使用量，可根据溴化锂制冷剂的实际处理的量、处理工艺过程、以及用户的需求进行选择。也可以溴化锂制冷剂的清浊度作为表征依据，当清浊度达到目标浓度，则认为二级脱杂剂的用量为宜。则实际操作时，缓释增效剂和缓释增效剂可分批次地多次添加。

于本申请一实施例中，若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度大于等于铁离子的浓度，则一级脱杂剂中的活性炭的颗粒尺寸为200目至240目。

本申请实施例中，针对铜离子和铁离子的浓度之间的关系，确定一级脱杂剂中的活性炭的颗粒尺寸，能够有效地针对不同的离子、以及不同的离子生成的沉积物进行充分的去除，并缩短工艺过程的周期。

于本申请一实施例中，若溴化锂制冷剂的ph值小于9.6，则ph值调整剂中还包括盐酸；若溴化锂制冷剂的ph值大于等于10.8，则ph值调整剂中还包括硫酸；若溴化锂制冷剂的ph值小于等于9.8，则二级脱杂剂包括活性炭，二级脱杂剂中的活性炭的颗粒尺寸为280目至400目。

本申请实施例中，针对溴化锂制冷剂的ph值，对ph值调整剂的成分进行了设计，能够针对不同批次的溴化锂制冷剂有针对性的处理，较大程度的保证了不同批次的溴化锂制冷剂回收操作后获得的再生溴化锂制冷剂具有均一的使用性能、使用稳定性和使用寿命。使得不同批次的溴化锂制冷剂回收操作后获得的再生溴化锂制冷剂能够混合在一起，再次使用。

于本申请一实施例中，若溴化锂制冷剂的ph值大于等于9.8，且小于10.8，则二级脱杂剂包括沸石分子筛和活性炭；若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度大于等于铁离子的浓度，则二级脱杂剂中的沸石分子筛和二级脱杂剂中的活性炭的质量百分数相等；若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度小于铁离子的浓度，则二级脱杂剂中的沸石分子筛和二级脱杂剂中的活性炭的质量百分数之比为5:1。

通过本申请实施例中的方法，能够通过二级脱杂的操作进一步去除溴化锂制冷剂中的杂质。经过ph值调整后的溴化锂制冷剂，由于酸碱度发生变化，还会进一步产生固相杂质。并且，本申请实施例的发明人发现，不同ph值的溴化锂制冷剂的在调整ph值调整后，产生的固相杂质的程度不同。本步骤针对不同ph值的溴化锂制冷剂进行分别的二级脱杂剂设计，能够有效地去除溴化锂制冷剂中的杂质，并且有效地增加溴化锂制冷剂中的杂质离子转化为固相沉积物。

于本申请一实施例中，若溴化锂制冷剂的ph值大于等于10.8，则二级脱杂剂包括活性氧化铝和活性炭；若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度大于等于铁离子的浓度，则二级脱杂剂中的活性氧化铝的质量百分数大于二级脱杂剂中的活性炭的质量百分数。

于本申请一实施例中，根据溴化锂制冷剂的ph值，确定蒸馏提纯的操作持续时间。若溴化锂制冷剂的ph值小于等于9.8，则蒸馏提纯的操作持续时间小于等于13小时。若溴化锂制冷剂的ph值大于等于10.8，则蒸馏提纯的操作持续时间大于等于21小时。

通过本申请实施例中的方法，能够根据溴化锂制冷剂的ph值，针对不同批次的溴化锂制冷剂进行有区别地蒸馏提纯。使得蒸馏提纯后获得的溴化锂制冷剂成分、性能均一度较高。并且有效缩短蒸馏提纯的工艺时间。

于本申请一实施例中，根据溴化锂制冷剂的ph值，确定蒸馏提纯的真空度。若溴化锂制冷剂的ph值小于等于9.2，则蒸馏提纯的真空度小于等于0.0075mpa。若溴化锂制冷剂的ph值大于等于10.8，则蒸馏提纯的真空度小于等于0.0085mpa。

通过本申请实施例中的方法，针对不同ph值的溴化锂制冷剂采用不同的蒸馏提纯的真空度，能够使得不同批次的溴化锂制冷剂经蒸馏提纯操作获得性质较为均一的溴化锂制冷剂。

于本申请一实施例中，若溴化锂制冷剂的ph值小于等于9.2，则缓释增效剂包括钨酸钠；若溴化锂制冷剂的ph值大于等于10.8，则缓释增效剂包括钼酸钠。若溴化锂制冷剂中的铜离子的浓度大于等于铁离子的浓度，则缓释增效剂还包括钨酸和铬酸钾中的至少一项。

通过本申请实施例中的方法，针对不同ph值的溴化锂制冷剂采用不同的缓释增效剂成分，能够进一步保证回收后的溴化锂制冷剂具有均一的稳定性。

应用本申请实施例提供的溴化锂制冷剂的回收方法，至少可以实现如下有益效果：

1)采用本申请实施例提供的溴化锂制冷剂的回收方法，针对溴化锂制冷剂的ph和杂质含量进行了区别性的回收设计。不同的ph和杂质含量进行不同的回收操作，能够同时去除溴化锂制冷剂中的多种杂质，并对多种杂质均有良好的去除效果。

2)采用本申请实施例提供的溴化锂制冷剂的回收方法，获得的回收后的溴化锂制冷剂，符合溴冷机的使用要求，能够直接的使用在溴冷机中。

本技术领域技术人员可以理解，本申请中已经讨论过的各种操作、方法、流程中的步骤、措施、方案可以被交替、更改、组合或删除。进一步地，具有本申请中已经讨论过的各种操作、方法、流程中的其他步骤、措施、方案也可以被交替、更改、重排、分解、组合或删除。进一步地，现有技术中的具有与本申请中公开的各种操作、方法、流程中的步骤、措施、方案也可以被交替、更改、重排、分解、组合或删除。

术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本发明的描述中，除非另有说明，“多个”的含义是两个或两个以上。

应该理解的是，虽然附图的流程图中的各个步骤按照箭头的指示依次显示，但是这些步骤并不是必然按照箭头指示的顺序依次执行。除非本文中有明确的说明，这些步骤的执行并没有严格的顺序限制，其可以以其他的顺序执行。而且，附图的流程图中的至少一部分步骤可以包括多个子步骤或者多个阶段，这些子步骤或者阶段并不必然是在同一时刻执行完成，而是可以在不同的时刻执行，其执行顺序也不必然是依次进行，而是可以与其他步骤或者其他步骤的子步骤或者阶段的至少一部分轮流或者交替地执行。

以上仅是本申请的部分实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本申请的保护范围。