本发明涉及危险废物处理技术领域，特别地，涉及一种工业污泥资源化无害处理方法。
背景技术：
近年来，我国医药、造纸、印染、石化等行业发展迅速。这在给人们的正常生活提供保障的同时，也带来了诸如工业废水等环境问题。目前，工业废水多采用以活性污泥法为基础的各种生物方式处理，处理过程中会产生大量的剩余污泥。各生产厂家一般采用深埋方法处理工业污泥。这种处理方法有以下缺点：一是对环境易造成二次污染，尤其是对地下水造成污染；二是处理成本较高，占用土地。有的农民将待填埋的污泥不加任何处理直接当作肥料使用，造成不明原因的作物减产或死亡，而且对耕地带来单凭肉眼看不到的污染。
实际上，工业污泥是一种有潜在利用价值的资源，为了充分利用其中有价金属资源，减少对环境的二次污染，很多国家都在大力发展高效的污泥处置和综合利用技术。因此将工业污泥进行稳定化、无害化、资源化处理是一种较有前景的途径。
我国作为农业大国，对肥料的需求量甚大，倘若将工业污泥无害化处理成可以直接施用的肥料，将会获得极大地推广价值。目前工业污泥处理的常用方法是：将工业污泥作为固体燃料投入火法熔炼炉中燃烧，释放出能量并转化为高温的燃烧气和少量性质稳定的固定残渣。火法熔炼炉的灰分可用作生产水泥、砖、陶粒等原料，使金、银、铂、钯、铑等稀贵金属被固定在建筑材料中而避免其重新进人环境，所得产物无法作为肥料使用。
技术实现要素：
本发明目的在于提供一种工业污泥资源化无害处理方法，以解决现有工业污泥资源浪费、环境污染等技术问题，实现对工业污泥无害化处理并可用作肥料。
为实现上述目的，本发明提供了一种工业污泥资源化无害处理方法，具体步骤如下：
(1)先将工业污泥原料与催化剂混合均匀后通入反应釜内，通入氧气对工业污泥进行湿式氧化处理，冷却，分离除去一部分重金属，得到第一污泥；
(2)然后将第一污泥与水充分混合，25～28℃搅拌5～8小时，使得剩余的重金属溶出，加入纳米磁性复合材料，28～30℃搅拌处理3～5小时，使得纳米磁性复合材料充分吸附重金属，再利用电磁耙装置分离回收吸附有重金属的纳米磁性复合材料，接着进行离心分离取沉淀，得到第二污泥；
(3)最后将第二污泥与豆粕、麸皮、蘑菇渣堆积发酵，粉碎，得到粉状肥料；
其中，以重量份计，所述催化剂是通过以下方法制备得到的：先将3～4份高锰酸钾和2～3份氯化铁溶于100份水中，然后逐滴滴入22～25份质量浓度20～30％醋酸水溶液，搅拌混匀，接着逐滴滴入5～7份质量浓度25～35％氯化钾水溶液，搅拌均匀，继续加入18～22份热处理的液态聚丙烯腈，搅拌混匀后，260～280℃搅拌反应6～8小时，最后在惰性气氛下，800～900℃煅烧12～15小时，即得所述的催化剂；
所述纳米磁性复合材料是以纳米零价铁、钛酸四丁酯和正硅酸乙酯为原料，水解制成凝胶状。
优选的，所述工业污泥原料选自电镀污泥、印染污泥、皮革污泥中的任一种或几种，波美度为28～30度，ph＝7。
优选的，所述液态聚丙烯腈为丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯的共聚物，单体配比为1：1，液态聚丙烯腈的重均分子量为1～1.2万。
优选的，所述热处理的液态聚丙烯腈是通过以下方法制备得到的：将液态聚丙烯腈在220～230℃条件下搅拌12～14小时，使之部分环化，然后加热至270～280℃，搅拌5～6小时，使之热氧化。
优选的，惰性气氛为氦气或氩气，气体流量为280～300ml/分钟。
优选的，以重量份计，所述纳米磁性复合材料的制备方法如下：先将6～10份十六烷基三甲基溴化铵和2～4份氢氧化钠加入100份水中，搅拌至完全溶解，然后加入2～3份纳米零价铁，超声波振荡均匀，搅拌加热至70～80℃，接着加入4～6份正硅酸乙酯和1～2份钛酸四丁酯，继续加热至160～180℃，搅拌加热8～10小时，抽滤，洗涤，磁力收集，再次分散于50～70份无水乙醇中，加入25～35份草酸，45～55℃搅拌反应3～5小时，后处理，即得所述的纳米磁性复合材料。
进一步优选的，洗涤是利用无水乙醇和去离子水交替各洗涤2～3次。
进一步优选的，后处理包括：抽滤，利用无水乙醇和去离子水交替各洗涤2～3次，50～60℃真空干燥8～10小时。
优选的，步骤(1)中，工业污泥原料与催化剂的质量比为1：0.02～0.03。
优选的，步骤(1)中，湿式氧化处理的工艺条件为：向反应釜内充入氧气，其压力为0.6～1mpa(初始充入压力)，加热至180～200℃，保温搅拌30～50分钟。
优选的，步骤(1)中，采用管壳式换热器实现冷却；采用三相分离器实现分离，顶部设有气相出口，用于排出二氧化碳、氧气等气体，中部设有液相出口，用于排出上清液(含有部分重金属，可在后续废水处理中除去)，底部设有固相出口，用于排出固体污泥。
优选的，步骤(1)完成后通过磁铁回收催化剂。
优选的，步骤(2)中，第一污泥、水、纳米磁性复合材料的质量比为1：90～95：0.01～0.02。
优选的，步骤(2)中，电磁耙装置分离回收的具体方法为：在轨道上移动的行车式电磁耙通过安装在行车上的柱体状磁条产生的磁场对具有磁性的纳米磁性复合材料进行吸附，通过行车的来回走动，不断的吸附纳米磁性复合材料，当电磁耙吸收一定量的纳米磁性复合材料后，行车移动到重金属回收池，切断电磁耙电源，使被吸附在磁柱上的纳米磁性复合材料全部脱落进重金属回收池中，结束后，接通电磁耙电源，电磁耙重新进行工作；对于电磁耙，磁铁和线圈圈数是固定的，通过改变电流改变电磁耙的磁场强度。
优选的，步骤(3)中，第二污泥、豆粕、麸皮、蘑菇渣的质量比为1：0.3～0.5：0.3～0.5：0.1～0.2。
优选的，步骤(3)中，堆积发酵条件为：堆积高度为1～2m，20～25℃发酵60～80小时。
优选的，步骤(3)中，粉碎至1～2mm。
优选的，步骤(3)中所得粉状肥料可用于盐碱地改造。
本发明具有以下有益效果：
本发明先将工业污泥原料与催化剂混合均匀后通入反应釜内，通过湿式氧化处理除去有害有机物以及一部分重金属，得到第一污泥；然后将第一污泥与水充分混合后，加入纳米磁性复合材料，除去剩余重金属，得到第二污泥；最后将第二污泥与豆粕、麸皮、蘑菇渣堆积发酵，粉碎，得到粉状肥料，有效解决了工业污泥污染环境和资源浪费问题，实现了对工业污泥的无害化处理，处理产物可作为肥料使用。具体分析如下：
1、湿式氧化处理可以将工业污泥中的有机物彻底氧化分解，其技术关键就在于催化剂。本发明的催化剂是先将高锰酸钾和氯化铁溶于水中，然后逐滴滴入醋酸水溶液、氯化钾水溶液，搅拌均匀，继续加入热处理的液态聚丙烯腈，加热搅拌反应，最后在惰性气氛下，高温煅烧而得。
加热条件下高锰酸钾分解生成二氧化锰纳米线，体系中含有的钾离子具有阳离子诱导作用，促进晶核团聚，使得更多锰分配到纳米线结构上，促进二氧化锰纳米线的增长。但是，另一方面钾离子没有去氧能力，促使体系中剩余二氧化锰形成纳米颗粒，故本发明体系中引入了醋酸，其具有一定的去氧能力，可以去除二氧化锰纳米颗粒表面的氧气，促进各向异性生长，也会生成尺寸略短的二氧化锰纳米线。高温煅烧条件下液态聚丙烯腈生成石墨烯，在此过程中，体系中的锌离子、二氧化锰纳米线穿插或嵌合于石墨烯上，实现了石墨烯的表面枝化，所得催化剂具有较高的比表面积和孔隙率，催化活性高。
将该催化剂添加至湿式氧化处理系统中，较高的比表面积和孔隙率对工业污泥中的有机物具有极强的吸附作用，增大接触面积，有利于快速催化分解。石墨烯、二氧化锰纳米线表面具有丰富的活性位点，这些活性位点与铁离子都能够与水反应产生高催化活性的羟基自由基，进而引发一系列自由基链反应，降解有机物实现去除。最重要的是，二氧化锰纳米线和铁对石墨烯的表面修饰使得石墨烯表面活性位点更为丰富，大大提高了石墨烯的电子迁移率，进一步提高了催化活性。
2、在湿式氧化处理过程中，一部分重金属溶出后进入水相(有机物的充分降解有利于重金属溶出)，可通过后续废水处理除去。剩余的重金属在加水充分混合后溶出，接着利用纳米磁性复合材料进行去除。纳米磁性复合材料是以纳米零价铁、钛酸四丁酯和正硅酸乙酯为原料，水解制成凝胶状，对重金属起到吸附还原作用，该纳米磁性复合材料具有磁性，可以方便地通过电磁耙装置实现分离。
纳米零价铁具有较低的标准电势，是一种环境友好型的电子供体，可以通过吸附、还原的方式对重金属进行聚集、去除。但是纳米零价铁容易团聚、氧化，本发明引入了正硅酸乙酯和钛酸四丁酯，通过水解形成凝胶状，有效防止纳米零价铁团聚和氧化，且进一步提高了吸附性能，从而提高了重金属去除效果。特别是随着凝胶结构的形成，更有利于电子流转，有利于纳米零价铁供电子能力的发挥，强化重金属去除效果。
除了上面所描述的目的、特征和优点之外，本发明还有其它的目的、特征和优点。下面将对本发明作进一步详细的说明。
具体实施方式
以下对本发明的实施例进行详细说明，但是本发明可以根据权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。
为便于比较，实施例和对比例中的工业污泥原料来自印染污泥，波美度为29度，ph＝7。
实施例1：
一种工业污泥资源化无害处理方法，具体步骤如下：
(1)先将工业污泥原料与催化剂混合均匀后通入反应釜内，通入氧气对工业污泥进行湿式氧化处理，冷却，分离除去一部分重金属，得到第一污泥；
(2)然后将第一污泥与水充分混合，25℃搅拌8小时，使得剩余的重金属溶出，加入纳米磁性复合材料，28℃搅拌处理5小时，使得纳米磁性复合材料充分吸附重金属，再利用电磁耙装置分离回收吸附有重金属的纳米磁性复合材料，接着进行离心分离取沉淀，得到第二污泥；
(3)最后将第二污泥与豆粕、麸皮、蘑菇渣堆积发酵，粉碎至1mm，得到粉状肥料；
其中，所述催化剂是通过以下方法制备得到的：先将4g高锰酸钾和2g氯化铁溶于100g水中，然后逐滴滴入25g质量浓度20％醋酸水溶液，搅拌混匀，接着逐滴滴入7g质量浓度25％氯化钾水溶液，搅拌均匀，继续加入22g热处理的液态聚丙烯腈，搅拌混匀后，260℃搅拌反应8小时，最后在惰性气氛下，800℃煅烧15小时，即得所述的催化剂；
所述纳米磁性复合材料是以纳米零价铁、钛酸四丁酯和正硅酸乙酯为原料，水解制成凝胶状。
所述液态聚丙烯腈为丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯的共聚物，单体配比为1：1，液态聚丙烯腈的重均分子量为1万。
所述热处理的液态聚丙烯腈是通过以下方法制备得到的：将液态聚丙烯腈在230℃条件下搅拌12小时，使之部分环化，然后加热至280℃，搅拌5小时，使之热氧化。
惰性气氛为氦气，气体流量为300ml/分钟。
所述纳米磁性复合材料的制备方法如下：先将6g十六烷基三甲基溴化铵和4g氢氧化钠加入100g水中，搅拌至完全溶解，然后加入2g纳米零价铁，超声波振荡均匀，搅拌加热至80℃，接着加入4g正硅酸乙酯和2g钛酸四丁酯，继续加热至160℃，搅拌加热10小时，抽滤，洗涤，磁力收集，再次分散于50g无水乙醇中，加入35g草酸，45℃搅拌反应5小时，后处理，即得所述的纳米磁性复合材料。
洗涤是利用无水乙醇和去离子水交替各洗涤2次。
后处理包括：抽滤，利用无水乙醇和去离子水交替各洗涤3次，50℃真空干燥10小时。
步骤(1)中，工业污泥原料与催化剂的质量比为1：0.02。
步骤(1)中，湿式氧化处理的工艺条件为：向反应釜内充入氧气，其压力为1mpa(初始充入压力)，加热至180℃，保温搅拌50分钟。
步骤(1)中，采用管壳式换热器实现冷却；采用三相分离器实现分离，顶部设有气相出口，用于排出二氧化碳、氧气等气体，中部设有液相出口，用于排出上清液(含有部分重金属，可在后续废水处理中除去)，底部设有固相出口，用于排出固体污泥。
步骤(2)中，第一污泥、水、纳米磁性复合材料的质量比为1：90：0.02。
步骤(2)中，电磁耙装置分离回收的具体方法为：在轨道上移动的行车式电磁耙通过安装在行车上的柱体状磁条产生的磁场对具有磁性的纳米磁性复合材料进行吸附，通过行车的来回走动，不断的吸附纳米磁性复合材料，当电磁耙吸收一定量的纳米磁性复合材料后，行车移动到重金属回收池，切断电磁耙电源，使被吸附在磁柱上的纳米磁性复合材料全部脱落进重金属回收池中，结束后，接通电磁耙电源，电磁耙重新进行工作；对于电磁耙，磁铁和线圈圈数是固定的，通过改变电流改变电磁耙的磁场强度。
步骤(3)中，第二污泥、豆粕、麸皮、蘑菇渣的质量比为1：0.3：0.5：0.1。
步骤(3)中，堆积发酵条件为：堆积高度为2m，20℃发酵80小时。
实施例2：
一种工业污泥资源化无害处理方法，具体步骤如下：
(1)先将工业污泥原料与催化剂混合均匀后通入反应釜内，通入氧气对工业污泥进行湿式氧化处理，冷却，分离除去一部分重金属，得到第一污泥；
(2)然后将第一污泥与水充分混合，28℃搅拌5小时，使得剩余的重金属溶出，加入纳米磁性复合材料，30℃搅拌处理3小时，使得纳米磁性复合材料充分吸附重金属，再利用电磁耙装置分离回收吸附有重金属的纳米磁性复合材料，接着进行离心分离取沉淀，得到第二污泥；
(3)最后将第二污泥与豆粕、麸皮、蘑菇渣堆积发酵，粉碎至2mm，得到粉状肥料；
其中，所述催化剂是通过以下方法制备得到的：先将3g高锰酸钾和3g氯化铁溶于100g水中，然后逐滴滴入22g质量浓度30％醋酸水溶液，搅拌混匀，接着逐滴滴入5g质量浓度35％氯化钾水溶液，搅拌均匀，继续加入18g热处理的液态聚丙烯腈，搅拌混匀后，280℃搅拌反应6小时，最后在惰性气氛下，900℃煅烧12小时，即得所述的催化剂；
所述纳米磁性复合材料是以纳米零价铁、钛酸四丁酯和正硅酸乙酯为原料，水解制成凝胶状。
所述液态聚丙烯腈为丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯的共聚物，单体配比为1：1，液态聚丙烯腈的重均分子量为1.2万。
所述热处理的液态聚丙烯腈是通过以下方法制备得到的：将液态聚丙烯腈在220℃条件下搅拌14小时，使之部分环化，然后加热至270℃，搅拌6小时，使之热氧化。
惰性气氛为氩气，气体流量为280ml/分钟。
所述纳米磁性复合材料的制备方法如下：先将10g十六烷基三甲基溴化铵和2g氢氧化钠加入100g水中，搅拌至完全溶解，然后加入3g纳米零价铁，超声波振荡均匀，搅拌加热至70℃，接着加入6g正硅酸乙酯和1g钛酸四丁酯，继续加热至180℃，搅拌加热8小时，抽滤，洗涤，磁力收集，再次分散于70g无水乙醇中，加入25g草酸，55℃搅拌反应3小时，后处理，即得所述的纳米磁性复合材料。
洗涤是利用无水乙醇和去离子水交替各洗涤3次。
后处理包括：抽滤，利用无水乙醇和去离子水交替各洗涤2次，60℃真空干燥8小时。
步骤(1)中，工业污泥原料与催化剂的质量比为1：0.03。
步骤(1)中，湿式氧化处理的工艺条件为：向反应釜内充入氧气，其压力为0.6mpa(初始充入压力)，加热至200℃，保温搅拌30分钟。
步骤(1)中，采用管壳式换热器实现冷却；采用三相分离器实现分离，顶部设有气相出口，用于排出二氧化碳、氧气等气体，中部设有液相出口，用于排出上清液(含有部分重金属，可在后续废水处理中除去)，底部设有固相出口，用于排出固体污泥。
步骤(2)中，第一污泥、水、纳米磁性复合材料的质量比为1：95：0.01。
步骤(2)中，电磁耙装置分离回收的具体方法为：在轨道上移动的行车式电磁耙通过安装在行车上的柱体状磁条产生的磁场对具有磁性的纳米磁性复合材料进行吸附，通过行车的来回走动，不断的吸附纳米磁性复合材料，当电磁耙吸收一定量的纳米磁性复合材料后，行车移动到重金属回收池，切断电磁耙电源，使被吸附在磁柱上的纳米磁性复合材料全部脱落进重金属回收池中，结束后，接通电磁耙电源，电磁耙重新进行工作；对于电磁耙，磁铁和线圈圈数是固定的，通过改变电流改变电磁耙的磁场强度。
步骤(3)中，第二污泥、豆粕、麸皮、蘑菇渣的质量比为1：0.5：0.3：0.2。
步骤(3)中，堆积发酵条件为：堆积高度为1m，25℃发酵60小时。
实施例3：
一种工业污泥资源化无害处理方法，具体步骤如下：
(1)先将工业污泥原料与催化剂混合均匀后通入反应釜内，通入氧气对工业污泥进行湿式氧化处理，冷却，分离除去一部分重金属，得到第一污泥；
(2)然后将第一污泥与水充分混合，27℃搅拌6小时，使得剩余的重金属溶出，加入纳米磁性复合材料，29℃搅拌处理4小时，使得纳米磁性复合材料充分吸附重金属，再利用电磁耙装置分离回收吸附有重金属的纳米磁性复合材料，接着进行离心分离取沉淀，得到第二污泥；
(3)最后将第二污泥与豆粕、麸皮、蘑菇渣堆积发酵，粉碎至1.5mm，得到粉状肥料；
其中，所述催化剂是通过以下方法制备得到的：先将3.5g高锰酸钾和2.5g氯化铁溶于100g水中，然后逐滴滴入23g质量浓度25％醋酸水溶液，搅拌混匀，接着逐滴滴入6g质量浓度30％氯化钾水溶液，搅拌均匀，继续加入20g热处理的液态聚丙烯腈，搅拌混匀后，270℃搅拌反应7小时，最后在惰性气氛下，850℃煅烧13小时，即得所述的催化剂；
所述纳米磁性复合材料是以纳米零价铁、钛酸四丁酯和正硅酸乙酯为原料，水解制成凝胶状。
所述液态聚丙烯腈为丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯的共聚物，单体配比为1：1，液态聚丙烯腈的重均分子量为1.1万。
所述热处理的液态聚丙烯腈是通过以下方法制备得到的：将液态聚丙烯腈在225℃条件下搅拌13小时，使之部分环化，然后加热至275℃，搅拌5.5小时，使之热氧化。
惰性气氛为氦气，气体流量为290ml/分钟。
所述纳米磁性复合材料的制备方法如下：先将8g十六烷基三甲基溴化铵和3g氢氧化钠加入100g水中，搅拌至完全溶解，然后加入2.5g纳米零价铁，超声波振荡均匀，搅拌加热至75℃，接着加入5g正硅酸乙酯和1.5g钛酸四丁酯，继续加热至170℃，搅拌加热9小时，抽滤，洗涤，磁力收集，再次分散于60g无水乙醇中，加入30g草酸，50℃搅拌反应4小时，后处理，即得所述的纳米磁性复合材料。
洗涤是利用无水乙醇和去离子水交替各洗涤2次。
后处理包括：抽滤，利用无水乙醇和去离子水交替各洗涤3次，55℃真空干燥9小时。
步骤(1)中，工业污泥原料与催化剂的质量比为1：0.025。
步骤(1)中，湿式氧化处理的工艺条件为：向反应釜内充入氧气，其压力为0.8mpa(初始充入压力)，加热至190℃，保温搅拌40分钟。
步骤(1)中，采用管壳式换热器实现冷却；采用三相分离器实现分离，顶部设有气相出口，用于排出二氧化碳、氧气等气体，中部设有液相出口，用于排出上清液(含有部分重金属，可在后续废水处理中除去)，底部设有固相出口，用于排出固体污泥。
步骤(2)中，第一污泥、水、纳米磁性复合材料的质量比为1：92：0.015。
步骤(2)中，电磁耙装置分离回收的具体方法为：在轨道上移动的行车式电磁耙通过安装在行车上的柱体状磁条产生的磁场对具有磁性的纳米磁性复合材料进行吸附，通过行车的来回走动，不断的吸附纳米磁性复合材料，当电磁耙吸收一定量的纳米磁性复合材料后，行车移动到重金属回收池，切断电磁耙电源，使被吸附在磁柱上的纳米磁性复合材料全部脱落进重金属回收池中，结束后，接通电磁耙电源，电磁耙重新进行工作；对于电磁耙，磁铁和线圈圈数是固定的，通过改变电流改变电磁耙的磁场强度。
步骤(3)中，第二污泥、豆粕、麸皮、蘑菇渣的质量比为1：0.4：0.4：0.15。
步骤(3)中，堆积发酵条件为：堆积高度为1.5m，22℃发酵70小时。
对比例1
略去步骤(1)；
其余同实施例1。
对比例2
在制备催化剂时略去氯化铁；
其余同实施例1。
对比例3
在制备催化剂时略去液态聚丙烯腈；
其余同实施例1。
对比例4
略去步骤(2)；
其余同实施例1。
对比例5
在制备纳米磁性复合材料时略去钛酸四丁酯；
其余同实施例1。
试验例
1、肥料中重金属含量考察
参考gb5085.3-2007对肥料的重金属含量进行考察，结果见表1。
表1.重金属含量考察
2、肥料的施用效果考察
选取一块理化性质均匀的盐碱化土地(山东某海边，容量为1.92g/cm3，孔隙率为42.87％，ph＝9.6，含盐量0.38％)，平均划分为9个区域，每个区域面积为20×20m，其中1个区域作为空白组，不做任何处理；剩余的8个区域作为处理组，分别将实施例1～3或对比例1～5所得肥料，以旋耕方式施入盐碱化土壤中，施用量为25kg/亩。
种植水稻，插秧前再施用一次，施用量为25kg/亩，施用深度为8cm)和空白组(不施用)。考察处理组和空白组的不同处理方法对水稻产量的影响，收获水稻后对土壤进行相关指标考察，结果见表2。
土壤取样方法：在地上划出1m2的正方形，沿此正方形向下取1m3的土，即可完成取样，以进行相应检测。土壤容重的测定方法为环刀法，孔隙率测定方法为计算法，f＝(1-ρb/ρs)×100％，其中，f为孔隙率(％)，ρb为容重(g/cm3)，ρs为土壤比重(取2.65g/cm3)。
表2.土壤理化性质检测结果和水稻产量
由表1和表2可知，实施例1～3所得肥料的重金属含量低，肥料施用效果好。
对比例1略去步骤(1)，有毒有机物的存在一方面影响肥料的施用效果，另一方面阻碍了重金属的充分溶出分离，使得肥料中重金属含量偏高；
对比例2在制备催化剂时略去氯化铁，对比例3在制备催化剂时略去液态聚丙烯腈，均会影响催化剂的催化效果，使得肥料中的重金属含量偏高，影响肥料的施用效果；
对比例4略去步骤(2)，影响了剩余重金属的溶出分离，使得肥料中重金属含量偏高，同时也影响了肥料的施用效果；
对比例5在制备纳米磁性复合材料时略去钛酸四丁酯，凝胶化不充分，影响对重金属的去除效果，使得肥料中重金属含量偏高，同时也影响了肥料的施用效果。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。