1.本发明属于生物方法处理高浓度甲醛废水领域，具体涉及一种高浓度甲醛废水的全生物处理方法。
背景技术：
2.甲醛(hcho)作为一种重要的化工原料，广泛应用于医药、塑料、制胶、皮革、染料等领域，随之而来的是产生大量含甲醛的废水。甲醛具有极高的化学活性，易发生加成、还原、聚合反应，它易溶于水，同时也能溶解于多种有机溶剂，由于其显著的细胞毒性、致癌和致畸性，国际癌症研究机构(iarc)已将甲醛上升为第i类致癌物质，因此对甲醛污染物进行防治工作对人类健康意义重大。目前，国内外对甲醛废水主要采用酸碱缩合法、高级氧化法及生物法等。其中，酸碱缩合法常用于高浓度甲醛废水处理，可去除约98％以上的甲醛，但该方法不但会产生大量的固废，显著提高投资成本，而且运行成本较高；高级氧化法可利用物质的强氧化性有效降解废水中的甲醛，具有反应迅速、无二次污染等优点，但常适用于低浓度甲醛废水处理，且存在投入成本大、设备更新快等不足。
3.生物法降解甲醛具有效果好、成本低、无二次污染等优点，但高浓度甲醛对生物具有很强的毒害作用，普通活性污泥法当甲醛含量超过200mg/l时，生物降解过程几乎全部中止。
技术实现要素：
4.本发明针对现有技术中存在的问题，公开了一种高浓度甲醛废水全生物处理方法，本发明是利用高效的甲醛专属微生物及生物活性填料结合来处理高浓度甲醛废水将成为甲醛生物处理的主要解决方式，此外该工艺操作简单、反应高效，可使进水浓度6000mg/l甲醛含量降低99％以上。
5.本发明是这样实现的：
6.一种高浓度甲醛废水全生物处理方法，其特征在于，所述的处理方法为首先将废水通过甲醛生物预处理段处理，之后再进行好氧生物处理；所述的甲醛生物预处理段处理的具体步骤为：1.1、调整废水的ph，将废水调节ph＝6～9；1.2、将调节好ph的废水通入甲醛生物预处理池，控制温度为25～35℃，反应时间为48～72小时，溶解氧为2～4mg/l，甲醛生物预处理池中加入了甲醛专属降解菌，并将甲醛专属降解菌固载在聚氨酯填料上，进行好氧曝气处理；所述的甲醛专属降解菌按照1-3
‰
的投加量分2-3批次投加入装有70％的聚氨酯填料反应池中，进水甲醛起始浓度为1500-2000mg/l，控制停留时间为24-72h，取样测定cod、甲醛指标，甲醛降解率大于90％后去除效果稳定5-10d，以1000mg/l甲醛浓度梯度逐步提高进水甲醛浓度，所述的甲醛浓度≦6000mg/l，每批换水50-60％，直至进水负荷为目标进水甲醛浓度。
7.所述的好氧生物处理的具体步骤为：将甲醛生物预处理池的出水调节ph＝7～8，进行生化系统处理好氧反应，控制温度为25～35℃，反应时间为24～48小时，控制温度为25
～35℃，溶解氧为2～4mg/l，反应时间为24～48小时；好氧反应池接种1
‰
好氧复合菌及70％聚氨酯填料。好氧反应有助于进一步降低废水中有机物浓度；废水经过厌氧处理后再进行好氧处理，在适宜碳氮比、含水率和氧气等条件下，利用微生物的新陈代谢作用，大大降低废水中的有机物。
8.进一步，所述的调节ph的调节剂为酸性试剂或者碱性试剂，所述的酸性试剂为硫酸或盐酸，碱性试剂为氢氧化钠或氢氧化钙。
9.进一步，所述的甲醛专属降解菌包括豚鼠气单胞菌、恶臭假单胞菌、寡养食单胞菌、缺陷短波单胞菌、氧化微杆菌、无色杆菌；上述多种微生物菌种按1：1：1：1：1：1的质量配比混合而成。
10.进一步，所述的好氧复合菌包括发酵乳杆菌、短乳杆菌、藤黄微球菌、微球菌、产碱假单胞菌、绿叶假单胞菌、硝酸还原假单胞菌、核黄素假单胞菌、恶臭假单胞菌和敏捷假单胞菌；上述多种微生物菌种按1：1：1：1：1：1的质量配比混合而成。
11.本发明与现有技术相比的有益效果在于：
12.1、本发明可全生物法处理高浓度甲醛废水，效果好、成本低、无二次污染；
13.2、本发明使用的甲醛专属降解菌，是按独有的专属降解菌配方配比而成，对甲醛耐受能力高，甲醛降解率高，hrt 72h可降解99％以上；
14.3、本发明可全生物法处理高浓度甲醛废水，在处理甲醛的同时去除cod，进水甲醛6000mg/l，cod 6600mg/l，好氧出水cod 50mg/l，甲醛0.23mg/l。
具体实施方式
15.为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚，明确，以下列举实例对本发明进一步详细说明。应当指出此处所描述的具体实施仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
16.本发明所述的一种高浓度甲醛废水全生物处理方法，包括以下步骤：；
17.(1)甲醛生物预处理：步骤一：将工艺废水调节ph＝6～9，调整废水的ph；步骤二：将调节好ph的工艺废水通入甲醛生物预处理池，控制温度25～35℃，反应时间为48～72小时，溶解氧为2～4mg/l，甲醛生物预处理池中加入了甲醛专属降解菌，并将甲醛专属降解菌固载在聚氨酯填料上，进行好氧曝气处理；上述步骤二中，甲醛专属降解菌剂按照1-3
‰
的投加量分2-3批次投加入装有70％的聚氨酯填料反应池中，进水甲醛起始浓度为1500-2000mg/l，控制停留时间为24-72h，取样测定cod、甲醛指标，甲醛降解率大于90％后去除效果稳定5-10d，以1000mg/l甲醛浓度梯度逐步提高进水甲醛浓度(≦6000mg/l)，每批换水50-60％，直至进水负荷为目标进水甲醛浓度。
18.(2)lbq好氧生物处理：将上述甲醛生物预处理池出水调节ph＝7～8，进行生化系统处理好氧反应，控制温度为25～35℃，反应时间为24～48小时，控制温度为25～35℃，溶解氧为2～4mg/l，反应时间为24～48小时；好氧反应池已接种了1
‰
lbq好氧复合菌及70％聚氨酯填料。
19.以下列举具体的实例叙述所述的高浓度甲醛废水生物处理方法的应用：
20.实施例1
21.将甲醛高效降解菌剂按照1
‰
的投加量投加装有70％的聚氨酯填料的甲醛预处理反应池中，进水甲醛初始浓度为2000mg/l，甲醛降解率大于90％后去除效果稳定5d，以
1000mg/l甲醛浓度梯度逐步提高进水甲醛浓度至3000mg/l，每批换水60％，控制停留时间为24-72h，取样测定cod、甲醛指标。分析检测结果显示，48h甲醛浓度可降解至12mg/l，出水cod低于200mg/l，甲醛去除率99％以上。
22.实施例2
23.将甲醛高效降解菌剂按照1
‰
的投加量投加装有70％的聚氨酯填料的甲醛预处理反应池中，进水甲醛初始浓度为2000mg/l，甲醛降解率大于90％后去除效果稳定5d，以1000mg/l甲醛浓度梯度逐步提高进水甲醛浓度至6000mg/l，每批换水60％，控制停留时间为24-72h，取样测定cod、甲醛指标。分析检测结果显示，72h甲醛浓度可降解至43mg/l，甲醛去除率99.2％。甲醛预处理反应池出水调节ph＝7～8进入lbq好氧反应池中，好氧反应池已接种了1
‰
lbq好氧复合菌及70％聚氨酯填料，控制温度为25～35℃，溶解氧为2～4mg/l，反应时间为24～48小时，48h出水cod为50mg/l，出水甲醛浓度为0.23mg/l，达到排放标准。
24.以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。
25.以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。