一种含盐废水清洁化处理方法及系统与流程

本发明属于废水处理，具体涉及一种含盐废水清洁化处理方法及系统。

背景技术：

1、电镀、冶炼、化工、制药等行业产生的废水成分复杂，不仅含有较高的盐份，还有较高的cod、氨氮及重金属等。常规的处理方法有湿式氧化法、光催法、氧化法、电参析法。例如，cn113548751a涉及一种高盐废水中cod的去除工艺，具体包括将高盐废水转移至带搅拌的ph调节池中，在搅拌高盐废水的同时加入酸，出水输入芬顿氧化池，在芬顿氧化池中投加h2o2和硫酸亚铁并充分搅拌，出水进入活性炭吸附池中，投加粉末活性炭并充分搅拌，出水进入浓缩水池中，在搅拌的同时加入碱，废水由循环泵输入管式微滤系统。湿式氧化法等方法，存在设备复杂、操作条件苛刻、能耗高及二次污染等问题。

2、“蒸发结晶+火法熔炼”的工艺被提出，具体为使废水经过混凝絮凝等预处理后，蒸发结晶出废盐，蒸发结晶得到的废盐具有较高的cod，再通过火法熔炼进行无害化处理，产出二次盐。然而经过火法熔炼产生的二次盐仍具有较高的cod含量，如果直接对其回收处理，会产生更多的三废。

3、针对此，本领域亟需一种含盐废水清洁化处理方法及系统，能有效降低从废水中回收的废盐的cod含量。

技术实现思路

1、本发明的目的是为了克服现有技术存在的火法熔炼产生的二次盐仍具有较高的cod含量的缺陷，提供一种含盐废水清洁化处理方法及系统，该处理方法有效降低从废水中回收的废盐的cod含量。

2、为了实现上述目的，第一方面，本发明提供了一种含盐废水清洁化处理方法，所述方法包括：

3、使废水进行蒸发结晶处理，获得废盐和结晶母液；

4、使所述废盐或所述废盐和催化剂进行炭化处理，获得炭化后盐；所述催化剂为金属硫酸盐或金属氧化物，所述金属硫酸盐或金属氧化物选自铜、镍、铁和锌中的硫酸盐或氧化物中的至少一种；

5、其中，在所述废盐的溶解性cod含量低于6000g/t时，所述炭化处理的条件包括：炭化温度为400℃～600℃，且控制所述炭化处理所用窑体的转动速度为1～3rpm；

6、并在所述废盐的溶解性cod含量不低于6000g/t时，所述炭化处理的条件包括：在催化剂存在下，炭化温度为500℃～600℃，且控制所述炭化处理所用窑体的转动速度为1～1.5rpm。

7、在一些优选实施方式中，在所述废盐的溶解性cod含量低于6000g/t且所述炭化处理在催化剂存在下进行时，所述催化剂的加入量与所述废盐质量的比值为0.002～0.02；和/或，所述炭化处理的条件还包括：炭化时间为0.5～2h；

8、优选地，所述炭化处理所用窑体的转动速度满足：1.5rpm＜炭化处理所用窑体的转动速度≤3.0rpm，所述炭化温度满足：400℃≤炭化温度＜550℃。

9、在一些优选实施方式中，在所述废盐的溶解性cod含量低于6000g/t且所述炭化处理在催化剂不存在下进行时，所述炭化处理所用窑体的转动速度满足：1rpm≤炭化处理所用窑体的转动速度≤1.5rpm，所述炭化温度满足：550℃≤炭化温度≤600℃；；

10、优选地，所述炭化处理的条件还包括：炭化时间为1～2h。

11、在一些优选实施方式中，在所述废盐的溶解性cod含量不低于6000g/t时，所述催化剂的加入量与所述废盐质量的比值为0.01-0.1；和/或，所述炭化处理的条件还包括：炭化时间为0.5～2h。

12、在一些优选实施方式中，所述炭化处理所用窑体包括加热段和非加热段，所述加热段的长度l加热与所述加热段的直径d的比值为6～15，和/或，所述窑体水平倾斜角为3～5°；

13、优选地，所述炭化处理的加热方式为窑体外加热；

14、优选地，所述窑体内设置有升举式抄板。

15、在一些优选实施方式中，所述炭化处理的炭化原料为所述废盐，或所述废盐和催化剂，所述炭化原料的含水量≤5wt％。

16、在一些优选实施方式中，所述处理方法还包括：

17、在所述炭化处理后，使所述炭化后盐进行浆化溶解处理，获得盐溶液；

18、使所述盐溶液进行除杂处理，获得净化盐；

19、其中所述盐溶液中盐的浓度为15wt％～25wt％。

20、更优选地，所述盐溶液的氟浓度低于阈值时，所述除杂处理包括用铝基除氟剂除氟离子，所述盐溶液的氟浓度不低于阈值时，所述除杂处理包括用钙基除氟剂除氟离子；所述阈值为25～55ppm；优选地，所述废盐中干基氯化钠含量高于干基硫酸钠含量时，所述阈值为25～35ppm，所述废盐中干基硫酸钠含量高于干基氯化钠含量时，所述阈值为45～55ppm。

21、第二方面，本发明提供了一种用于第一方面所述的含盐废水清洁化处理方法的处理系统，所述系统包括：蒸发结晶模块和炭化模块；所述蒸发结晶模块设置有废水进口、废盐出口和结晶母液出口；所述炭化模块包括：催化剂供给单元和炭化单元，所述炭化单元设置有废盐进口、催化剂进口和炭化后盐出口，所述废盐进口与所述蒸发结晶模块的废盐出口连通，所述催化剂进口与所述催化剂供给单元连通；且所述系统还包括：

22、溶解性cod检测单元，其与蒸发结晶模块或所述炭化单元连通，用于对所述废盐的溶解性cod含量进行检测；

23、第一控制单元，其与所述溶解性cod检测单元、炭化单元、催化剂供给单元分别连接，用于执行在检测到废盐的溶解性cod含量低于6000g/t时，向所述废盐中引入或不引入所述催化剂，在检测到所述废盐中溶解性cod含量不低于6000g/t时，向所述废盐中引入所述催化剂。

24、在一些优选实施方式中，所述系统还包括浆化溶解模块和除杂模块；

25、所述浆化溶解模块设置有炭化后盐进口、溶剂进口和盐溶液出口，所述炭化后盐进口与所述炭化单元的炭化后盐出口连通，所述溶剂进口用于向炭化后盐中引入用于浆化溶解的溶剂；

26、所述除杂模块设置有盐溶液入口和净化盐出口，所述盐溶液入口与所述盐溶液出口连通；

27、优选地，所述除杂模块包括盐溶液氟浓度检测单元、第二控制单元、钙基除氟剂除氟单元和铝基除氟剂除氟单元；

28、其中，所述盐溶液氟浓度检测单元与所述浆化溶解模块的盐溶液出口连通，用于获取所述盐溶液的氟浓度；

29、所述第二控制单元与所述氟浓度检测单元、钙基除氟剂除氟单元和铝基除氟剂除氟单元分别连接，用于执行在检测到所述盐溶液的氟浓度低于阈值时，用铝基除氟剂除所述盐溶液的氟离子，在检测到所述盐溶液的氟浓度不低于阈值时，用钙基除氟剂除所述盐溶液的氟离子。

30、本发明通过蒸发结晶处理从废水中分离出废盐和结晶母液，通过对废盐进行炭化处理，尤其是通过对高溶解性cod含量的废盐和低溶解性cod含量的废盐，分别调整炭化操作条件，使得能够实现在较低工艺条件(尤其是较低的炭化温度)下有效降低废盐的溶解性cod含量，能够产出cod含量和水溶液色度显著降低的炭化后盐，实现高盐高cod含量废水的资源化。

31、本发明针对高溶解性cod含量的废盐和低溶解性cod含量的废盐，通过调控是否加入催化剂、炭化温度和窑体的转动速度，针对性地降低废盐的溶解性cod含量和炭化处理的工艺要求(尤其是降低炭化温度)。

32、本发明的炭化后盐的溶解性cod含量不高于300g/t，20wt％的炭化后盐水溶液的铂钴色度≤200度。