应溶液的pH值为9.5，反应30min ;二次投加氢氧化镁，二次镁盐的投加量为初始废水中NH4+与二次镁盐中可电离出的Mg2+的摩尔比为n(NH4+):n (Mg2+) = 1:0.1，滴加饱和NaOH溶液控制反应溶液的pH值为10.5，反应30min ;将悬浮液过滤分离，在45°C下干燥所得滤饼。处理后废水中磷酸盐(以P计)为0.54mg/L，氨氮浓度为41.43mg/L，氨氮去除率为99.65%。
[0034]实施例5
[0035]将磷酸盐溶于SAP0分子筛氨交换废水中，该废水为硝酸铵和氯化铵的混合废水(摩尔比为1:1)，氨氮初始浓度为9000mg/L，该磷酸盐为磷酸氢二钠和磷酸二氢钠的混合物(摩尔比为1:1)，溶解温度为26.5°C，先向废水中投加磷酸盐，磷酸盐的投加量为废水中NH4+与磷酸盐中可电离出的P043的摩尔比为n(NH4+):n(P043 ) = 1:1.2，待磷酸盐完全溶解后，将镁盐加入到溶液中，该镁盐为氯化镁，镁盐的投加量为废水中NH4+与镁盐中可电离出的Mg2+的摩尔比为n(NH4+):n(Mg2+) = 1:1.0 ;滴加饱和NaOH溶液控制反应溶液的pH值为
8.0，反应15min ;二次投加氯化镁，二次镁盐的投加量为初始废水中NH4+与二次镁盐中可电离出的Mg2+的摩尔比为η (NH 4+):n (Mg2+) = 1:0.3,滴加饱和NaOH溶液控制反应溶液的pH值为10.5，反应15min ;将悬浮液过滤分离，在50°C下干燥所得滤饼。处理后废水中磷酸盐(以P计)为0.41mg/L，氨氮浓度为33.54mg/L，氨氮去除率为99.63%。
[0036]实施例6
[0037]将磷酸盐溶于SAP0分子筛氨交换废水中，该废水为硝酸铵和氯化铵的混合废水(摩尔比为1:1)，氨氮初始浓度为3000mg/L，该磷酸盐为磷酸氢二钠和磷酸的混合物(摩尔比为1:1)，溶解温度为28.5°C，先向废水中投加磷酸盐，磷酸盐的投加量为废水中NH4+与磷酸盐中可电离出的P043的摩尔比为n(NH4+):n(P043 ) = 1:1.1，待磷酸盐完全溶解后，将镁盐加入到溶液中，该镁盐为氯化镁和硫酸镁的混合物(摩尔比为1:1)，镁盐的投加量为废水中NH4+与镁盐中可电离出的Mg2+的摩尔比为n(NH4+):n(Mg2+) = 1:1.1 ;滴加饱和NaOH溶液控制反应溶液的pH值为7.5，反应25min ;二次投加氯化镁，二次镁盐的投加量为初始废水中NH4+与二次镁盐中可电离出的Mg2+的摩尔比为n(NH4+):n(Mg2+) = 1:0.2，滴加饱和NaOH溶液控制反应溶液的pH值为10.0，反应20min ;将悬浮液过滤分离，在35°C下干燥所得滤饼。处理后废水中磷酸盐(以P计)为0.32mg/L，氨氮浓度为12.84mg/L，氨氮去除率为 99.57%。
[0038]对比例1
[0039]将磷酸盐溶于SAP0分子筛氨交换废水中，该废水为硝酸铵废水，氨氮初始浓度为14000mg/L,该磷酸盐为磷酸二氢钾，溶解温度为27.6°C，先向废水中投加磷酸盐，磷酸盐的投加量为废水中NH4+与磷酸盐中可电离出的P0 43的摩尔比为n(NH4+):n (P043 ) = 1:1.2，待磷酸盐完全溶解后，将镁盐加入到溶液中，该镁盐为硫酸镁，镁盐的投加量为废水中NH4+与镁盐中可电离出的Mg2+的摩尔比为n(NH4+):n(Mg2+) = 1:1.2 ;滴加饱和NaOH溶液控制反应溶液的pH值为8.5，反应30min ;将悬浮液过滤分离，在35°C下干燥所得滤饼。处理后废水中磷酸盐(以P计)为148.54mg/L，氨氮浓度为258.67mg/L，氨氮去除率为98.15%,氨氮和磷酸盐均严重超出国家污水综合排放标准。
[0040]对比例2
[0041]将磷酸盐溶于SAP0分子筛氨交换废水中，该废水为氯化铵废水，氨氮初始浓度为1000mg/L,该磷酸盐为磷酸氢二钠，溶解温度为26.5°C，先向废水中投加磷酸盐，磷酸盐的投加量为废水中NH4+与磷酸盐中可电离出的P0 43的摩尔比为n(NH4+):n(P043 ) = 1:1.1，待磷酸盐完全溶解后，将镁盐加入到溶液中，该镁盐为氯化镁和氧化镁的混合物(摩尔比为1:1)，镁盐的投加量为废水中NH4+与镁盐中可电离出的Mg2+的摩尔比为η (NH 4+):n (Mg2+)=1:1.2 ;滴加饱和NaOH溶液控制反应溶液的pH值为10.0，反应20min ;将悬浮液过滤分离，在45°C下干燥所得滤饼。处理后废水中磷酸盐(以P计)为51.24mg/L，氨氮浓度为74.12mg/L，氨氮去除率为92.59%，氨氮和磷酸盐均严重超出国家污水综合排放标准。
[0042]对比例3
[0043]将磷酸盐溶于SAP0分子筛氨交换废水中，该废水为硝酸铵和氯化铵的混合废水(摩尔比为1:1)，氨氮初始浓度为3000mg/L，该磷酸盐为磷酸氢二钠，溶解温度为28.2°C，先向废水中投加磷酸盐，磷酸盐的投加量为废水中NH4+与磷酸盐中可电离出的P043的摩尔比为n(NH4+):n(P043 ) = 1:1.2，待磷酸盐完全溶解后，将镁盐加入到溶液中，该镁盐为氯化镁，镁盐的投加量为废水中NH4+与镁盐中可电离出的Mg2+的摩尔比为n(NH4+):n(Mg2+)=1:0.9 ;滴加饱和NaOH溶液控制反应溶液的pH值为8.5，反应30min ;二次投加氯化镁，二次镁盐的投加量为初始废水中NH4+与二次镁盐中可电离出的Mg2+的摩尔比为n(NH4+):n (Mg2+) = 1:0.3,滴加饱和NaOH溶液控制反应溶液的pH值为10.5，反应30min ;将悬浮液过滤分离，在35°C下干燥所得滤饼。处理后废水中磷酸盐(以P计)为1.15mg/L，氨氮浓度为34.79mg/L，氨氮去除率为98.84%。
[0044]本发明公开和提出一种氨交换废水中氨氮的结晶分离方法，本领域技术人员可通过借鉴本文内容，适当改变原料、工艺参数等环节实现。本发明的方法与产品已通过较佳实施例子进行了描述，相关技术人员明显能在不脱离本
【发明内容】
、精神和范围内对本文所述的方法和产品进行改动或适当变更与组合，来实现本发明技术。特别需要指出的是，所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本发明精神、范围和内容中。
【主权项】
1.一种氨交换废水中氨氮的结晶分离方法，包括向废水中第一次投放磷酸盐和镁盐，反应一定时间后，再向废水中第二次投放镁盐进行反应的过程，其中，第一次投放的磷酸盐和镁盐中在整个反应过程中可电离出的P043和Mg 2+与废水中NH4+的摩尔比为n(NH4+):n(P043 ):n(Mg2+) = 1: (1-1.3): (1_1.3)，第二次投放的镁盐中在整个反应过程中可电离出的Mg2+与废水中NH4+的摩尔比为n(NH4+):n(Mg2+) = 1: (0.1-0.7);第二次镁盐的投放过程中，废水中NH4+的计量以初始废水为准。2.根据权利要求1所述的一种氨交换废水中氨氮的结晶分离方法，其特征在于，第二次投放的镁盐中在整个反应过程中可电离出的Mg2+与废水中NH4+的摩尔比优选为n(NH4+):n (Mg2+) = 1: (0.1-0.3)。3.根据权利要求1所述的一种氨交换废水中氨氮的结晶分离方法，其特征在于，第一次投放磷酸盐和镁盐后，反应过程的pH控制在7.5-9.5，第二次投放镁盐后，反应过程的pH控制在9.5-10.5。4.根据权利要求3所述的一种氨交换废水中氨氮的结晶分离方法，其特征在于，第二次投放镁盐后反应过程的pH大于第一次投放磷酸盐和镁盐后的反应过程的pH。5.根据权利要求1所述的一种氨交换废水中氨氮的结晶分离方法，其特征在于，第一次投放磷酸盐和镁盐的过程分为两步，首先按照添加量向废水中投放磷酸盐，待完全溶解后，再向其中投加镁盐。6.根据权利要求1所述的一种氨交换废水中氨氮的结晶分离方法，其特征在于，投放磷酸盐后，控制废水温度在25-30 °C。7.根据权利要求1所述的一种氨交换废水中氨氮的结晶分离方法，其特征在于，所述废水中各离子的浓度采用离子色谱分析进行检测。8.根据权利要求1所述的一种氨交换废水中氨氮的结晶分离方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)将磷酸盐溶于氨氮废水中，溶解温度为25?30°C，磷酸盐的投加量为废水中NH4+与磷酸盐中在整个反应过程中可电离出的P043的摩尔比为n(NH4+):n(P043 ) = 1:1?1.3 ; (2)待磷酸盐完全溶解后，将镁盐加入到步骤(1)溶液中，镁盐的投加量为废水中NH4+与镁盐中在整个反应过程中可电离出的Mg2+的摩尔比为n(NH4+):n(Mg2+) = 1:1?1.3 ; (3)滴加饱和NaOH溶液控制反应溶液的pH值在7.5-9.5范围内，反应10?30min ; (4)二次投加镁盐于步骤(3)反应后的溶液中，二次镁盐的投加量为初始废水中NH4+与二次镁盐中在整个反应过程中可电离出的Mg2+的摩尔比为n(NH4+):n(Mg2+) = 1:(0.l-0.7)，优选为 n (NH4+):n(Mg2+) = 1: (0.1-0.3)； (5)再次滴加饱和NaOH溶液控制反应溶液的pH值在9.5-10.5范围内，反应10?30mino9.根据权利要求1所述的一种氨交换废水中氨氮的结晶分离方法，其特征在于，所述磷酸盐选自磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸中的一种或几种的混合物。10.根据权利要求1所述的一种氨交换废水中氨氮的结晶分离方法，其特征在于，两次添加的所述镁盐分别独立地选自氯化镁、硫酸镁、氧化镁、氢氧化镁中的一种或几种的混合物。
【专利摘要】本发明创造提供一种氨交换废水中氨氮的结晶分离方法，包括向废水中第一次投放磷酸盐和镁盐，反应一定时间后，再向废水中第二次投放镁盐进行反应的过程，其中，第一次投放的磷酸盐和镁盐中在整个反应过程中可电离出的PO43-和Mg2+与废水中NH4+的摩尔比为n(NH4+)：n(PO43-)：n(Mg2+)＝1：(1-1.3)：(1-1.3)，第二次投放的镁盐中在整个反应过程中可电离出的Mg2+与废水中NH4+的摩尔比为n(NH4+)：n(Mg2+)＝1：(0.1-0.7)；第二次镁盐的投放过程中，废水中NH4+的计量以初始废水为准。本发明创造能够高效降低废水中氨氮浓度，并避免二次污染。
【IPC分类】C02F9/04, C02F101/16, C01B25/45
【公开号】CN105417766
【申请号】CN201510756227
【发明人】杨利强, 耿玉侠, 马国栋, 钱震, 左宜赞, 刘俊生, 石华, 王海国, 陈晨, 杜小宝, 李欢, 张蓉
【申请人】中国天辰工程有限公司, 天津天辰绿色能源工程技术研发有限公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2015年11月6日