一种从污酸中同步回收硫酸与氟氯的装置的制造方法
【技术领域】
[0001]本实用新型属于冶金环保领域，涉及一种从污酸中同步回收硫酸与氟氯混酸的装置。
【背景技术】
[0002]冶炼工业废水主要包括烟气制酸洗涤废水、稀贵金属提取产生的高酸废水、降膜吸收废水、设备及地面冲洗废水等。特别是制酸洗涤废水、稀贵金属提取产生的高酸废水，其最主要特点是高砷高酸，金属组份多，水质复杂，有毒有害元素含量高，硫酸根离子、氟离子、氯离子等并存，是一种典型难处理的矿冶工业废水。高氟氯的污酸废水直接外排会严重污染环境，而回用会对锅炉、管道造成腐蚀。
[0003]目前，对污酸废水应用较为广泛的是采用硫化沉淀-中和铁盐工艺。该工艺在实际应用过程中存在诸多不足，如所含的有价元素及物质没有得到资源化回收，均以形成固废的形式去除，造成资源的浪费；产生大量难以利用及处理处置的水处理渣，处理成本高昂；处理后的水由于氟、氯浓度高或硬度高等原因，严重制约着水的回用。目前，脱除污酸中氯离子的方法主要包括沉淀法和离子交换法两大类，其中沉淀法包括氯化银沉淀法、氯化亚铜沉淀法、氧化铋沉淀法、絮凝剂法。脱除污酸中氟离子的方法包括化学沉淀法、吸附法、混凝沉淀法、离子交换法、萃取法等，但这些方法的脱除效果有限。也有专利提到可以用阴离子交换树脂实现对氟氯的脱除，但是该法不适用于大水量的处理，而且离子交换树脂存在对氟氯吸附易饱和、难脱附及成本高等问题。
[0004]中国专利201310501530.X，公开了 “一种污酸中酸分离浓缩方法”，通过电渗析的方法回收污酸中的酸，该方法仅适用于含有较低氟、氯的溶液体系，并且不能有效的将氟、氯与硫酸分开。但是，对于污酸中氟、氯浓度较高的情况下，仅通过电渗析的方法则回收不到较纯净的酸。
[0005]目前还没有一种能有效从污酸中同步回收硫酸与氟氯混酸的方法及其配套的装置出现。
【实用新型内容】
[0006]本实用新型针对现有技术，提出一种清洁高效，水资源循环利用率高、能耗低的污酸中同步回收硫酸与氟氯混酸的装置。
[0007]—种从污酸中同步回收硫酸及氟氯的装置，包括过滤罐(1)、电渗析装置(2)、改进式降膜蒸发装置(3)和降膜吸收装置(4)，所述的过滤罐(I)底部的出口连接电渗析装置(2)顶部的入口，电渗析装置(2)底部的出口连接改进式降膜蒸发装置(3)的入口，改进式降膜蒸发装置(3)顶部的出口连接降膜吸收装置(4)的入口。
[0008]所述的改进式降膜蒸发装置(3)为通用的降膜蒸发装置底部增加鼓风接口(11)，鼓风接口(11)连接鼓风机(9)，改进式降膜蒸发装置(3)的底部设有将硫酸循环至顶部的管道，管道上设置有循环栗(10)。
[0009]所述的改进式降膜蒸发装置(3)的底部有浓硫酸出口连接浓硫酸储罐(5);而降膜吸收装置(4)的底部有氟氯混酸出口连接氟氯混酸储罐(6)。
[0010]所述的从污酸中同步回收硫酸及氟氯的装置还包括过滤提升栗(7)和电渗析提升栗(8)，所述的过滤提升栗(7)设置于过滤罐(I)与电渗析装置(2)之间的管道上，电渗析提升栗(8)设置于电渗析装置(2)与改进式降膜蒸发装置(3)的管道上。
[0011]使用上述装置从污酸中同步回收硫酸及氟氯的方法，包括以下步骤:
[0012]步骤一:污酸废水首先经过过滤除杂除去悬浮物与粒径大于0.45μπι的物质，
[0013]步骤二:过滤后的污酸废水进入电渗析，利用电渗析选择性膜将酸、氟氯与重金属离子分离，得到含酸和氟氯的浓液，以及含大部分水和重金属的淡液，并将浓液中的氢离子浓度提高至3mol/L以上，氟氯浓度浓缩3?5倍。
[0014]所述的电渗析选择性膜为双极膜、单价选择离子交换膜中的至少一种。
[0015]步骤三:电渗析浓缩后的浓液进入改进式降膜蒸发装置中，经过处理后改进式降膜蒸发装置底部得到浓硫酸;获得的二次蒸汽再经降膜吸收，冷却同时得到氢氟酸和盐酸；所述的改进式降膜蒸发装置为通用的降膜蒸发装置底部增加鼓风接口，降膜蒸发时通过连接的鼓风机不断鼓风;改进式降膜蒸发装置的底部设有将硫酸循环至顶部的管道，管道上设置有循环栗，使得降膜蒸发的过程不断循环。
[0016]所述的污酸废水包括烟气制酸洗涤废水、稀贵金属提取产生的高酸废水、烟气吸收废水、设备及地面冲洗废水;所述的污酸废水中含有硫酸、氯离子和氟离子。
[0017]所述的改进式降膜蒸发装置减压条件控制在-0.85-0.95Mpa;降膜蒸发温度控制在55-65°C;降膜蒸发时间为l_2h;鼓风速率为500?2000Nm3/h;所述的降膜吸收工作温度控制在32-38 °C。
[0018]所述的二次蒸汽为氯化氢、氟化氢与水蒸汽的混合物。
[0019]改进式降膜蒸发后的结晶物为硫酸锌、硫酸钠、砷铜结晶盐。
[0020]步骤三中经过改进式降膜蒸发装置处理后最终得到的浓硫酸的质量分数为70-80%。
[0021 ]使用本实用新型装置及其配套方法处理污酸具有以下有益效果
[0022](I)渣量减量化
[0023]没有化学药剂的使用，相比传统的石灰铁盐法，减少了很多渣量，污酸中硫资源得到合理回收利用，解决了传统污水处理产生石膏渣的堆存问题，解决了企业对于石膏渣混合物的处理问题，减少了企业在处理危险废物的支出。
[0024](2)资源回用化
[0025]本实用新型装置及配套技术处理后的水经适当处理后即可实现在冶炼系统内部循环使用，节约了烟气洗涤中酸的使用量，改进式降膜蒸发后产生的浓酸可以进入储酸罐回用。采用的电渗析的技术转变了现有的常规加碱中和方法的思路，特别针对污酸的特点改进了降膜蒸发装置。增加了高效鼓风接口，通过引入风量加快二次蒸汽的逸出，实现了硫酸与氢氟酸、盐酸的分离。
[0026]本实用新型及其配套实用技术清洁高效、成本低、操作简单、资源循环利用率高、能耗低。其实施大幅度提高了冶炼烟气制酸系统的经济效益、环境效益和社会效益。
【附图说明】
[0027]图1为本实用新型的装置，其中I为过滤罐，2为电渗析装置，3为改进式降膜蒸发装置，4为降膜吸收装置，5为浓硫酸储罐，6为氟氯混酸储罐，7为过滤提升栗，8为电渗析提升栗，9为鼓风机，1为循环栗，11为鼓风接口。
【具体实施方式】
[0028]为了使实用新型所解决的技术问题、技术方案更加清楚明白，结合【附图说明】与实施例对本实用新型进行进一步的详细说明。此处所描述的【具体实施方式】用以解释本实用新型，但是并不用于限定本实用新型。其