1.一种球形改性氧化铝载体,具有如下性质:比表面积300~350m2/g,孔容0.9~1.2ml/g,具有双重孔道分布,孔径为10~15nm和15~30nm;其中10~15nm的孔分布占总孔容35%~40%,15-30nm的孔分布占总孔容的30%~35%;以改性氧化铝载体重量为基准,助剂以元素量计占 2%~5%,助剂浓度从载体颗粒中心到外表面逐渐增加,其中1/4R处助剂含量为0.5wt%~1.0wt%,1/2R处助剂含量为1.5wt%~2.0wt%,R处助剂含量为2.5%wt~3.0wt%,其中R为以球形改性氧化铝载体中心为初始点的载体颗粒的半径;其中助剂为以下I、II和III几种组合中的一种:I-氟和磷,II-氟和硼,III-氟,磷和硼。
2.按照权利要求1所述的球形改性氧化铝载体,其特征在于:以助剂元素计,当助剂为I时,氟占助剂质量的50%~55%,磷占助剂总质量的45%~50%;助剂为II时,氟占助剂质量的50%~55%,硼占助剂总质量的45%~50%;当助剂为III时,氟占助剂总量的50%~55%,磷占助剂总量的30%~35%,硼占助剂总量的15%~20%。
3.一种权利要求1或2所述的球形改性氧化铝载体的制备方法,其特征在于包括如下内容:
(1)离子液体的制备
由M1分别和M2、M3、M4制成离子液体I、II和III;
(2)拟薄水铝石的制备
在偏铝酸钠溶液与硫酸铝溶液成胶过程中加入离子液体I,成胶结束后,进行老化,然后过滤,干燥后得到拟薄水铝石I;
在偏铝酸钠溶液与硫酸铝溶液成胶过程中分别加入离子液体II,成胶结束后,进行老化,然后过滤,干燥后得到拟薄水铝石II;
在偏铝酸钠溶液与硫酸铝溶液成胶过程中分别加入离子液体III,成胶结束后,进行老化,然后过滤,干燥后得到拟薄水铝石III;
球形氧化铝载体的制备
拟薄水铝石I置于转盘成型机内充分混合,经喷雾器将离子液体I水溶液喷洒到转盘内的氧化铝上,经混合接触后,得到球形前驱体I;
再将拟薄水铝石II与球形前驱体I在转盘成型机内充分混合,经喷雾器将离子液体II水溶液,经混合接触后,球形前驱体II;
然后将拟薄水铝石III与球形前驱体II在转盘成型机内充分混合,经喷雾器将离子液体III水溶液,经混合接触后,得到球形前驱体III,经干燥,焙烧后得到球形改性氧化铝载体;
其中步骤(1)所述M1为四氟硼酸铵、四氟硼酸钠、四氟硼酸钾、六氟磷酸铵、六氟磷酸钠、六氟磷酸钾等中的一种或几种;所述的M2为碳原子数为1~4个的烷基卤化铵中的一种或几种;所述的M3为碳原子数为4~8个的烷基卤化铵中的一种或几种;步骤(1)所述的M4为碳原子数为8~12个的烷基卤化铵中的一种或几种。
4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(1)中离子液体I的制备方法:将M1和M2加入水中,在搅拌条件下加热至反应温度,恒温反应,反应结束后,冷却,离心得到离子液体I;其中M1与M2的摩尔比为1:1~1:2,反应温度为60~150℃,恒温反应时间为1~4h;离子液体II和III的制备方法和制备条件与离子液体I相同,将上述方法中的M2替换成M3或M4,即得到离子液体II或离子液体III。
5.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述偏铝酸钠溶液与硫酸铝溶液成胶采用并流成胶法,成胶条件为:反应温度为50~80℃,pH值 为6.5~9.0,反应时间 为0.5~2.0小时;成胶后老化条件如下:老化温度为50~80℃,pH值为8.5~11.0,老化时间为0.1~1.0小时。
6.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述用偏铝酸钠溶液以氧化铝计的浓度为10~30g/100mL,硫酸铝溶液以氧化铝计的浓度为3~10g/100mL。
7.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(2)离子液体I的加入量以其内含有的助剂元素的量来计算,其占拟薄水铝石I的质量为0.25wt~0.5wt%。
8.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(2)离子液体II的加入量以其内含有的助剂的量来计算,助剂的加入量占拟薄水铝石II的质量为0.75wt~1.0wt%。
9.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(2)离子液体III的加入量以其内含有的助剂的量来计算,助剂的加入量占拟薄水铝石III的质量为1.25wt~2.0wt%。
10.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述的干燥温度为40~200℃,干燥时间为1~5小时。
11.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的离子液体I的加入以其内含有的助剂元素的量来计算,其占拟薄水铝石I的质量为0.25wt~0.5wt%。
12.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的离子液体II的加入量以其内含有的助剂的量来计算,助剂的加入量占拟薄水铝石II的质量为0.75wt~1.0wt%。
13.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的离子液体III的加入量以其内含有的助剂的量来计算,助剂的加入量占拟薄水铝石III的质量为1.25wt~2.0wt%。
14.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的干燥方式采用离心式喷雾干燥,转速为10000~15000r/min,电加热最大功率为10~100kW,加料速度为4~10L/h,干燥温度为40~200℃,干燥时间为1~5小时;所述的焙烧温度为350~800℃,焙烧时间为2~6小时。