本发明属于污泥处理技术领域，特别涉及一种提高污泥热水解效率的泡沫镍基催化剂及其制备方法。
背景技术：
污泥热水解技术是在特定的工作条件下，将待水解污泥与190℃饱和蒸汽在密闭压力容器中充分混合反应，当污泥加热后，温度升高，粒子的热运动加剧，促进了粒子间的凝聚作用；同时污泥中的细胞由于受热，体积膨胀并破裂，释放出细胞内部的蛋白质、矿物质以及细胞膜碎片，使之成为易降解的氨基酸、挥发性脂肪酸及碳水化合物等小分子物质。其目标是通过污泥中有机固体的水解，强化污泥的可生物降解性能。污泥中一部分悬浮固体水解成为更容易生物降解的溶解性物质，使后续处理工艺表现出更高的挥发性物质去除率。近年来由于生物营养去除工艺的广泛应用，导致污水厂剩余污泥的有机质含量普遍偏低，这种现象在我国尤其明显。有机质含量低的污泥在进行传统厌氧消化过程中，生物可降解性差、沼气产率低等问题较一般污泥更为突出。同时，为了降低能量输入、设备投入和运行成本，低温热水解技术用于厌氧消化预处理的研究逐步得到国内外学者的重视。现有低温热水解工艺往往要求较长的反应时间以保证处理效果，这在实际应用中会产生时间成本和反应器造价增加等不利因素。向体系中加入催化剂可以解决这一问题，但是，目前还缺少提高污泥热水解效率的催化剂，因此，开发提高污泥热水解效率的泡沫镍基催化剂对污泥的处理与资源化具有重要意义。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种提高污泥热水解效率的泡沫镍基催化剂，其制备方法的具体步骤如下：
(1)将89.3克粒径为3-5mm的泡沫镍颗粒在500ml质量百分比浓度为40％的乙醇溶液中浸泡0.5小时，过滤除去液体得到物质a1，物质a1经500ml去离子水洗涤后在105℃的干燥箱中放置1.5小时，得到物质a；
(2)将3.93克pbcl2、1.89克cucl2和3.68克zncl2加入到1500ml去离子水中，在1000r/min条件下搅拌5分钟，摇匀后分成等量5份，得到混合液h1、混合液h2、混合液h3、混合液h4、混合液h5；
(3)将1.29克甲酸铵和3.29克硼氢化钾加入到混合液h1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j1；
(4)将物质a加入到混合液j1中，在温度为35℃的摇床中摇动25分钟，过滤除去液体得到物质b1，物质b1经300ml质量百分比浓度为90％的乙醇洗涤后在105℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质b2；
(5)将1.24克甲酸铵和3.25克硼氢化钾加入到混合液h2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j2；
(6)将物质b2加入到混合液j2中，在温度为35℃的摇床中摇动25分钟，过滤除去液体得到物质b3，物质b3经300ml质量百分比浓度为90％的乙醇洗涤后在105℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质b4；
(7)将1.19克甲酸铵和3.21克硼氢化钾加入到混合液h3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j3；
(8)将物质b4加入到混合液j3中，在温度为35℃的摇床中摇动25分钟，过滤除去液体得到物质b5，物质b5经300ml质量百分比浓度为90％的乙醇洗涤后在105℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质b6；
(9)将1.14克甲酸铵和3.17克硼氢化钾加入到混合液h4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j4；
(10)将物质b6加入到混合液j4中，在温度为35℃的摇床中摇动25分钟，过滤除去液体得到物质b7，物质b7经300ml质量百分比浓度为90％的乙醇洗涤后在105℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质b8；
(11)将1.09克甲酸铵和3.13克硼氢化钾加入到混合液h5中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j5；
(12)将物质b8加入到混合液j5中，在温度为35℃的摇床中摇动25分钟，过滤除去液体得到物质b9，物质b9经300ml质量百分比浓度为90％的乙醇洗涤后在105℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质c；
(13)将12.7克2-氯-5-三氟甲基吡嗪和22.6克乙酰柠檬酸三丁酯加入到1500ml无水乙醇中，在温度为35℃的摇床中摇动35分钟，摇匀后分成等量5份，得到混合液k1、混合液k2、混合液k3、混合液k4、混合液k5；
(14)将8.7克邻苯甲酰苯甲酸甲酯和4.6克4,4'-二辛基二苯胺加入到混合液k1中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液l1；
(15)将4.6克邻苯二甲酸二异辛酯加入到混合液l1中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液m1；
(16)将物质c加入到混合液m1中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质c1，将物质c1在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到物质c2；
(17)将8.3克邻苯甲酰苯甲酸甲酯和4.2克4,4'-二辛基二苯胺加入到混合液k2中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液l2；
(18)将4.1克邻苯二甲酸二异辛酯加入到混合液l2中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液m2；
(19)将物质c2加入到混合液m2中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质c3，将物质c3在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到物质c4；
(20)将7.9克邻苯甲酰苯甲酸甲酯和3.8克4,4'-二辛基二苯胺加入到混合液k3中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液l3；
(21)将3.6克邻苯二甲酸二异辛酯加入到混合液l3中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液m3；
(22)将物质c4加入到混合液m3中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质c5，将物质c5在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到物质c6；
(23)将7.5克邻苯甲酰苯甲酸甲酯和3.4克4,4'-二辛基二苯胺加入到混合液k4中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液l4；
(24)将3.1克邻苯二甲酸二异辛酯加入到混合液l4中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液m4；
(25)将物质c6加入到混合液m4中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质c7，将物质c7在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到物质c8；
(26)将7.1克邻苯甲酰苯甲酸甲酯和3.0克4,4'-二辛基二苯胺加入到混合液k5中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液l5；
(27)将2.6克邻苯二甲酸二异辛酯加入到混合液l5中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液m5；
(28)将物质c8加入到混合液m5中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质c9，将物质c9在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到物质d；
(29)将4.2克5-甲基哒嗪-3-胺和3.6克3-氟-4-硝基吡啶加入到1200ml无水乙醇中，在温度为35℃的摇床中摇动35分钟，摇匀后分成等量3份，得到混合液n1、混合液n2、混合液n3；
(30)将2.2克2,3,5-三溴噻吩加入到混合液n1中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液p1；
(31)将物质d加入到混合液p1中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质d1，将物质d1在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到物质d2；
(32)将3.7克3,3'-二羟基联苯胺加入到混合液n2中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液p2；
(33)将物质d2加入到混合液p2中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质d3，将物质d3在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到物质d4；
(34)将4.8克3-甲基苯噻吩-2-羧酸甲酯加入到混合液n3中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液p3；
(35)将物质d4加入到混合液p3中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质d5，将物质d5在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到的物质即为提高污泥热水解效率的泡沫镍基催化剂。
本发明的有益效果是，制得的泡沫镍基催化剂具有能够重复使用、催化效率高等特点。
具体实施方式
本发明提供了一种提高污泥热水解效率的泡沫镍基催化剂，下面通过一个实例来说明其实施过程。
实施例1.
(1)将89.3克粒径为3-5mm的泡沫镍颗粒在500ml质量百分比浓度为40％的乙醇溶液中浸泡0.5小时，过滤除去液体得到物质a1，物质a1经500ml去离子水洗涤后在105℃的干燥箱中放置1.5小时，得到物质a；
(2)将3.93克pbcl2、1.89克cucl2和3.68克zncl2加入到1500ml去离子水中，在1000r/min条件下搅拌5分钟，摇匀后分成等量5份，得到混合液h1、混合液h2、混合液h3、混合液h4、混合液h5；
(3)将1.29克甲酸铵和3.29克硼氢化钾加入到混合液h1中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j1；
(4)将物质a加入到混合液j1中，在温度为35℃的摇床中摇动25分钟，过滤除去液体得到物质b1，物质b1经300ml质量百分比浓度为90％的乙醇洗涤后在105℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质b2；
(5)将1.24克甲酸铵和3.25克硼氢化钾加入到混合液h2中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j2；
(6)将物质b2加入到混合液j2中，在温度为35℃的摇床中摇动25分钟，过滤除去液体得到物质b3，物质b3经300ml质量百分比浓度为90％的乙醇洗涤后在105℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质b4；
(7)将1.19克甲酸铵和3.21克硼氢化钾加入到混合液h3中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j3；
(8)将物质b4加入到混合液j3中，在温度为35℃的摇床中摇动25分钟，过滤除去液体得到物质b5，物质b5经300ml质量百分比浓度为90％的乙醇洗涤后在105℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质b6；
(9)将1.14克甲酸铵和3.17克硼氢化钾加入到混合液h4中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j4；
(10)将物质b6加入到混合液j4中，在温度为35℃的摇床中摇动25分钟，过滤除去液体得到物质b7，物质b7经300ml质量百分比浓度为90％的乙醇洗涤后在105℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质b8；
(11)将1.09克甲酸铵和3.13克硼氢化钾加入到混合液h5中，在1000r/min条件下搅拌3分钟，得到混合液j5；
(12)将物质b8加入到混合液j5中，在温度为35℃的摇床中摇动25分钟，过滤除去液体得到物质b9，物质b9经300ml质量百分比浓度为90％的乙醇洗涤后在105℃的干燥箱中放置40分钟，得到物质c；
(13)将12.7克2-氯-5-三氟甲基吡嗪和22.6克乙酰柠檬酸三丁酯加入到1500ml无水乙醇中，在温度为35℃的摇床中摇动35分钟，摇匀后分成等量5份，得到混合液k1、混合液k2、混合液k3、混合液k4、混合液k5；
(14)将8.7克邻苯甲酰苯甲酸甲酯和4.6克4,4'-二辛基二苯胺加入到混合液k1中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液l1；
(15)将4.6克邻苯二甲酸二异辛酯加入到混合液l1中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液m1；
(16)将物质c加入到混合液m1中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质c1，将物质c1在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到物质c2；
(17)将8.3克邻苯甲酰苯甲酸甲酯和4.2克4,4'-二辛基二苯胺加入到混合液k2中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液l2；
(18)将4.1克邻苯二甲酸二异辛酯加入到混合液l2中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液m2；
(19)将物质c2加入到混合液m2中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质c3，将物质c3在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到物质c4；
(20)将7.9克邻苯甲酰苯甲酸甲酯和3.8克4,4'-二辛基二苯胺加入到混合液k3中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液l3；
(21)将3.6克邻苯二甲酸二异辛酯加入到混合液l3中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液m3；
(22)将物质c4加入到混合液m3中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质c5，将物质c5在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到物质c6；
(23)将7.5克邻苯甲酰苯甲酸甲酯和3.4克4,4'-二辛基二苯胺加入到混合液k4中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液l4；
(24)将3.1克邻苯二甲酸二异辛酯加入到混合液l4中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液m4；
(25)将物质c6加入到混合液m4中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质c7，将物质c7在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到物质c8；
(26)将7.1克邻苯甲酰苯甲酸甲酯和3.0克4,4'-二辛基二苯胺加入到混合液k5中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液l5；
(27)将2.6克邻苯二甲酸二异辛酯加入到混合液l5中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液m5；
(28)将物质c8加入到混合液m5中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质c9，将物质c9在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到物质d；
(29)将4.2克5-甲基哒嗪-3-胺和3.6克3-氟-4-硝基吡啶加入到1200ml无水乙醇中，在温度为35℃的摇床中摇动35分钟，摇匀后分成等量3份，得到混合液n1、混合液n2、混合液n3；
(30)将2.2克2,3,5-三溴噻吩加入到混合液n1中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液p1；
(31)将物质d加入到混合液p1中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质d1，将物质d1在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到物质d2；
(32)将3.7克3,3'-二羟基联苯胺加入到混合液n2中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液p2；
(33)将物质d2加入到混合液p2中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质d3，将物质d3在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到物质d4；
(34)将4.8克3-甲基苯噻吩-2-羧酸甲酯加入到混合液n3中，在温度为30℃的摇床中摇动35分钟，得到混合液p3；
(35)将物质d4加入到混合液p3中，在温度为45℃的摇床中摇动45分钟，过滤除去液体得到物质d5，将物质d5在75℃的干燥箱中放置125分钟，得到的物质即为提高污泥热水解效率的泡沫镍基催化剂。
下面是运用本发明方法制得的提高污泥热水解效率的泡沫镍基催化剂对含有污水处理厂的剩余污泥进行热水解与厌氧消化联合处理试验，进一步说明本发明。
将本发明方法制得的泡沫镍基催化剂加入到污泥热水解和厌氧消化集成处理工艺系统中，结果表明：加入本发明制备的泡沫镍基催化剂后污泥破解度、溶解性蛋白质浓度和多糖浓度分别提高了39％、27％和34％，热水解处理后污泥的沼气产量提高了62％，沼气中甲烷气体的含量提高了12％。