经纯化的对苯二甲酸(PTA)排气干燥机蒸气流出物处理的制作方法

文档序号:18454987发布日期:2019-08-17 01:31阅读:219来源:国知局
经纯化的对苯二甲酸(PTA)排气干燥机蒸气流出物处理的制作方法
本发明的教导大体上涉及制造芳香族羧酸的方法,并且具体来说涉及纯化芳香族羧酸粗品的方法。
背景技术
:对苯二甲酸(ta)和其他芳香族羧酸可用于制造聚酯(例如通过它们与乙二醇和/或更高级的亚烷基二醇的反应)。聚酯进而可用于制造纤维、薄膜、容器、瓶子、其他包装材料、模制品等。在商业实践中,已经通过甲基取代的苯和萘原料在水性乙酸溶剂中的液相氧化来制造芳香族羧酸。甲基取代基的位置对应于芳香族羧酸产物中羧基的位置。在例如含有钴和锰的溴助催催化剂的存在下,使用空气或其他氧气源(例如通常处于气态)作为氧化剂。所述氧化是放热的,并产生芳香族羧酸连同副产物,包括芳香族原料的部分或中间氧化产物,以及乙酸反应产物(例如甲醇、乙酸甲酯和溴甲烷)。水也作为副产物产生。为了制造在重要应用(例如纤维和瓶子)中使用的聚酯,有时需要纯形式的芳香族羧酸。酸中的杂质(例如由芳香族原料的氧化产生的副产物,以及更通常地为各种被不同的羰基取代的芳香族物质)被认为引起由其制造的聚酯中的颜色形成和/或与所述颜色形成相关,这进而导致聚酯转化成的产物变色。具有低杂质水平的芳香族羧酸可以通过将来自于如上所述的液相氧化的粗产物在一个或多个逐渐降低的温度和氧气水平下进一步氧化来制造。此外,可以在结晶期间回收部分氧化产物并将其转变成所需酸产物。具有低杂质含量的纯的对苯二甲酸和其他芳香族羧酸形式,例如经纯化的对苯二甲酸(pta),可以通过使用贵重金属催化剂将不太纯的所述酸形式或所谓的中间纯度产物在溶液中催化氢化来制造。在商业实践中,烷基芳香族进料材料液相氧化成芳香族羧酸粗品以及所述粗产品的纯化有时在连续的整合过程中进行,其中将来自于所述液相氧化的粗产物用作所述纯化的起始原料。在常规的pta过程中,将来自于pta干燥机的干燥气体通过水洗涤器以除去固体,然后将所述气体排放到大气。由于在常规过程中挥发性有机化合物(voc)的浓度非常低,这样做是可以接受的。然而,在直接连接氧化和纯化段和/或使用塔顶水的更现代的过程中,引入了更高含量的voc。voc的实例包括乙酸、乙酸甲酯和甲醇。为了符合环保法规,在将所述干燥气体排放到大气之前需要将其进一步处理。技术实现要素:本发明的范围仅由权利要求书定义,并且在任何程度上不受本概述中的陈述影响。根据本发明的一个方面,提供了一种用于制造经纯化的芳香族羧酸的方法。所述方法包括将芳香族羧酸粗品与氢气在氢化反应器中在催化剂存在下接触,以形成经纯化的芳香族羧酸;从经纯化的芳香族羧酸中分离蒸气流出物;洗涤所述蒸气流出物以形成洗涤器流出物;处理所述洗涤器流出物以形成气态经处理洗涤器流出物和液态经处理洗涤器流出物;以及从所述液态经处理洗涤器流出物中除去至少一部分有机杂质,以形成废蒸汽。根据本发明的另一方面,提供了一种用于制造经纯化的芳香族羧酸的装置。所述装置包含氢化反应器,其被构造用于将芳香族羧酸粗品与氢气在催化剂存在下接触以形成经纯化的芳香族羧酸;干燥区,其被构造用于从所述经纯化的芳香族羧酸分离蒸气流出物;洗涤区,其被构造用于洗涤所述蒸气流出物以形成洗涤器流出物;处理区,其被构造用于处理所述洗涤器流出物以形成液态经处理洗涤器流出物和气态经处理洗涤器流出物;和去除区,其被构造用于从所述液态经处理洗涤器流出物中除去至少一部分有机杂质。对于本领域技术人员来说,根据后面的描述,本发明的其他方面将显而易见。附图说明图1示出了根据本发明的教导用于制造纯化形式的芳香族羧酸的工艺流程图。图2示出了根据本发明的教导用于处理干燥机气体的工艺流程图。图3示出了根据本发明的教导用于处理干燥机气体的工艺流程图。图4示出了根据本发明的教导用于处理干燥机气体的工艺流程图。图5示出了根据本发明的教导用于处理干燥机气体的工艺流程图。详细描述作为总体介绍,根据本发明的用于制造经纯化的芳香族羧酸的方法包括:将芳香族羧酸粗品与氢气在氢化反应器中在催化剂存在下接触以形成经纯化的芳香族羧酸;从所述经纯化的芳香族羧酸中分离蒸气流出物;洗涤所述蒸气流出物以形成洗涤器流出物;处理所述洗涤器流出物蒸气以形成气态经处理洗涤器流出物和液态经处理洗涤器流出物;以及从所述液态经处理洗涤器流出物中除去至少一部分有机杂质。在某些实施方式中,所述除去步骤包括回收和/或分解来自于所述液态经处理洗涤器流出物的所述至少一部分有机杂质。所述洗涤器流出物的处理减少了排放到大气的voc的量,由此满足了除去非甲烷烃的要求。在某些实施方式中,所述方法还包括在反应区中氧化被取代的芳香族化合物以形成所述芳香族羧酸粗品。在某些实施方式中,所述方法还包括将所述经纯化的芳香族羧酸在结晶区中结晶,以形成包含固体经纯化的芳香族羧酸经纯化芳香族羧酸的浆液料流。在某些实施方式中,所述方法还包括在分离区中从所述浆液料流中分离经纯化的羧酸固体。在某些实施方式中,所述方法还包括在干燥区中将所述经纯化的羧酸固体干燥,以形成经纯化的羧酸产物和所述蒸气流出物。在某些实施方式中,所述处理步骤包括在至少一个热交换器中将所述洗涤器流出物冷凝,以形成液态经处理洗涤器流出物和气态经处理洗涤器流出物。在某些实施方式中,所述处理步骤还包括热氧化所述气态经处理洗涤器流出物。在某些实施方式中,所述处理步骤还包括在碱洗涤器中洗涤所述洗涤器流出物,以形成液态经处理洗涤器流出物和气态经处理洗涤器流出物。在某些实施方式中,所述洗涤步骤和处理步骤在同一台设备中进行。在某些实施方式中,所述处理步骤包括在热氧化器中氧化所述洗涤器流出物以形成所述气态经处理洗涤器流出物,并且其中将所述洗涤器流出物在氧化之前被加热。根据本发明,一种用于制造经纯化的芳香族羧酸的装置包含:氢化反应器,其被构造用于将芳香族羧酸粗品与氢气在催化剂存在下接触以形成经纯化的芳香族羧酸;干燥区,其被构造用于从所述经纯化的芳香族羧酸中分离蒸气流出物;洗涤区,其被构造用于洗涤所述蒸气流出物以形成洗涤器流出物;处理区,其被构造用于处理所述洗涤器流出物以形成液态经处理洗涤器流出物和气态经处理洗涤器流出物;和去除区,其被构造用于从所述液态经处理洗涤器流出物中除去至少一部分有机杂质。在某些实施方式中,所述处理区包含被构造用于冷凝所述洗涤器流出物的至少一个热交换器。在某些实施方式中,所述处理区包含被构造用于洗涤所述洗涤器流出物的第二洗涤区。在某些实施方式中,所述洗涤区和处理区被合并成单一区。在某些实施方式中,所述处理区包含被构造用于氧化所述洗涤器流出物的热氧化区。在某些实施方式中,所述去除区包含被构造用于分解所述至少一部分有机杂质的废水处理区和/或被构造用于回收所述至少一部分有机杂质的反渗透装置。现在将参考附图描述根据本发明教导的用于制造纯化形式的芳香族羧酸的上述方法的其他特点。图1示出了根据本发明的一个实施方式的用于制造纯化形式的芳香族羧酸的工艺流程图。作为简介,方法100包括:反应区,其包含氧化反应器110,其被构造用于液相氧化进料;结晶区,其被构造用于从所述液相氧化反应混合物形成芳香族羧酸粗品,并包含结晶容器152和156;固-液分离装置190,其被构造用于从液体中分离芳香族羧酸粗品(和氧化副产物);混合区,其包括被构造用于制备芳香族羧酸粗品在纯化反应溶剂中的混合物的纯化反应混合物构造容器200;纯化区,其包括被构造用于将所述芳香族羧酸粗品与氢气在催化剂存在下接触以形成经纯化的芳香族羧酸的氢化反应器210;以及回收区,其包含包括容器220的结晶区,其被构造用于形成包含固体经纯化的芳香族羧酸的浆液料流和蒸气料流,其中所述蒸气料流包含水蒸汽和氢气;固-液分离装置230,其被构造用于从液体中分离经纯化的固体产物;干燥区234,其被构造用于从所述经纯化的固体产物中分离蒸气流出物;洗涤区240,其被构造用于洗涤所述蒸气流出物以形成洗涤器流出物;处理区250,其被构造用于处理所述洗涤器流出物以形成液态经处理洗涤器流出物和气态经处理洗涤器流出物;以及去除区255,其被构造用于从所述液态经处理洗涤器流出物除去至少一部分有机杂质。图1中的过程的整合纯粹是代表性的,且同样可以使用各种不同的其他整合与非整合的配置。在图1中表示的过程中使用的液态和气态料流和材料,可以通过例如由适合于过程使用和安全的材料构造而成的适合的转移管线、导管和管路来引导和转移。应该理解,特定元件可能在物理上是并置的,并且在适合情况下可能具有柔性区域、刚性区域或两者的组合。在引导料流或化合物中,可能包括居间的装置和/或任选的处理。例如,可能存在泵、阀、歧管、气体和液体流量计和分配器、取样和传感装置和其他设备(例如用于监测、控制、调节和/或转移压力、流量和其他运行参数)。适合用于氧化反应器110的代表性芳香族进料材料包括但不限于在一个或多个位置处被至少一个可氧化成羧酸基团的基团取代的芳香族化合物(例如烃)。在某些实施方式中,所述取代基的位置对应于待制备的芳香族羧酸的羧酸基团的位置。在某些实施方式中,所述可氧化的取代基包括烷基(例如甲基、乙基和/或异丙基)。在其他实施方式中,所述可氧化的取代基包括含氧基团例如羟基烷基、甲酰基、醛基和/或酮基。所述取代基可能相同或不同。进料化合物的芳香族部分可以是苯核,或者它可能是双环或多环(例如萘和/或蒽核)。在某些实施方式中,所述进料化合物的芳香族部分上的可氧化的取代基的数目等于所述芳香族部分上可用的位点的数目。在其他实施方式中,所述进料的芳香族部分上的可氧化的取代基的数目少于所有这些位点的总数(例如在某些实施方式中为1至4,并且在某些实施方式中为2)。按照本发明的教导可以单独或组合地使用的代表性进料化合物包括但不限于:甲苯,乙苯和其他被烷基取代的苯,邻二甲苯,对二甲苯,间二甲苯,甲苯甲醛,甲基苯甲酸,烷基苯甲醇,1-甲酰基-4-甲基苯,1-羟甲基-4-甲基苯,甲基苯乙酮,1,2,4-三甲基苯,1-甲酰基-2,4-二甲基苯,1,2,4,5-四甲基苯,被烷基、甲酰基、酰基和羟甲基取代的萘(例如2,6-二甲基萘、2,6-二乙基萘、2,7-二甲基萘、2,7-二乙基萘、2-甲酰基-6-甲基萘、2-酰基-6-甲基萘、2-甲基-6-乙基萘等)等,以及任何上述化合物的部分氧化的衍生物,及其组合。在某些实施方式中,所述取代的芳香族化合物包含被甲基、乙基和/或异丙基取代的芳香族烃。在某些实施方式中,所述被取代的芳香族化合物包含被烷基取代的苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯等或其组合。按照本发明的教导制造的芳香族羧酸不受限制,并且包括但不限于具有一个或多个芳香环的单羧化和多羧化物质。在某些实施方式中,所述芳香族羧酸通过气态和液态反应物在液相系统中的反应来制造。在某些实施方式中,所述芳香族羧酸只包含一个芳香环。在其他实施方式中,所述芳香族羧酸包含多个(两个或更多个)芳香环,其在某些实施方式中被稠合(例如萘、蒽等),并且在其他实施方式中则不是。在某些实施方式中,所述芳香族羧酸只包含一个羧酸(例如-co2h)组成部分或其盐(例如-co2x,其中x是阳离子性物质包括但不限于金属阳离子、铵离子等)。在其他实施方式中,所述芳香族羧酸包含多个(例如两个或更多个)羧酸组成部分或其盐。代表性的芳香族羧酸包括但不限于对苯二甲酸、均苯三甲酸、偏苯三甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、苯甲酸、萘二甲酸等及其组合。在某些实施方式中,本发明的教导涉及制造纯形式的对苯二甲酸,包括纯化的对苯二甲酸(pta)和所谓的中等纯度的对苯二甲酸。可以在氧化反应器110中进行的氧化的代表性类型是液相氧化,其包括将氧气与包含具有可氧化成羧酸的取代基的芳香族烃的进料材料在液相反应混合物中接触。在某些实施方式中,所述液相反应混合物包含单羧酸溶剂和水,并存在包含至少一种重金属组分(例如co、mn、v、mo、cr、fe、ni、zi、ce、hf等及其组合)和助催化剂(例如卤素化合物等)的催化剂组合物。在某些实施方式中,所述氧化在有效维持液相反应混合物且形成高温高压蒸气相的升高温度与压力下进行。在某些实施方式中,在所述液相氧化中所述芳香族进料材料的氧化产生芳香族羧酸以及反应副产物,例如所述芳香族进料材料的部分或中间氧化产物和/或溶剂副产物。在某些实施方式中,所述芳香族羧酸包含对苯二甲酸,并且所述氧化包括将对二甲苯与气态氧在包含乙酸、水和溴助催催化剂的组合物的液相氧化反应混合物中接触。所述液相氧化和相关过程可以作为分批过程、连续过程或半连续过程来进行。所述氧化可以在一个或多个反应器中进行。在代表性实施方式例如可以如图1中所示执行的实施方式中,可以将包含至少约99重量%的被取代的芳香族烃、乙酸水溶液(例如含有约70重量%至约95重量%的乙酸)、作为催化剂金属的来源的钴和锰的可溶性化合物(例如它们相应的乙酸盐)、作为助催化剂的溴(例如氢溴酸)的液体进料材料和空气通过入口例如入口112连续加载至氧化反应容器110。在某些实施方式中,容器110是额定压力连续搅拌釜式反应器。在某些实施方式中,搅拌可以由搅拌器120的旋转提供,所述搅拌器的轴由外部电源(未示出)驱动。安装在所述轴上并位于液态体内的搅拌桨被构造成提供用于混合液体和使气体分散于液体中的力,由此避免固体沉降在所述液态体的下部区域。在某些实施方式中,对二甲苯在反应器110中被氧化,主要被氧化成对苯二甲酸。除了对苯二甲酸之外,可能形成的副产物包括但不限于部分和中间氧化产物(例如4-羧基苯甲醛、1,4-羟基甲基苯甲酸、对甲苯甲酸、苯甲酸等,及其组合)。由于所述氧化反应是放热的,因此由反应生成的热可能引起所述液相反应混合物的沸腾和形成塔顶气态料流,所述料流包含气化的乙酸、水蒸气、来自于氧化反应的气态副产物、碳的氧化物、来自于加载至反应的空气的氮气、未反应的氧气,等等,及其组合。在某些实施方式中,包含悬浮在所述液相反应混合物中的固体氧化产物的液态流出物通过浆液出口114从反应容器110移除,并以料流115被引导至结晶容器152,进而到结晶容器156,用于固体产物的回收。所述气态料流可以经由排放口116从所述反应器移除,并以料流111送往蒸馏塔330。蒸馏塔300被构造成用于将水从溶剂单羧酸中分离并将富含溶剂的液相在管线331中返回到所述反应器。经蒸馏的气态料流在管线334中从蒸馏塔330中移除并用于进一步加工。回流物在管线335中返回到蒸馏塔330。所述回流流体可能包含富含水的气态料流334的冷凝部分,或者可能包含来自于其他来源的流体。塔顶气态料流的进一步加工和回流流体的来源的实例更充分描述在美国专利号5,723,656、6,137,001、7,935,844、7,935,845和8,173,834中。在某些实施方式中,可以通过在一级或多级结晶中例如在单一结晶容器中或者如图1中所示在一系列多个搅拌的结晶容器中结晶,从所述液体回收固体粗产物。在某些实施方式中,所述结晶过程包括从较前级到较后级的顺序降低温度和压力,以提高产物回收率。例如,如图1中所示,可以提供串联并且流体连通的结晶容器152和156,使得来自于容器152的产物浆液可以被转移到容器156。所述结晶容器中的冷却可以通过压力释放来实现。一个或多个所述结晶容器可被排放,例如在排气口154和158处排放,以除去由压力下降产生的蒸气以及从所述闪蒸产生的蒸汽排出到热交换设备(未示出)。如图1中所示,结晶容器156与固-液分离装置190流体连通。固-液分离装置190被构造成用于接收来自于结晶容器156的固体产物的浆液。在某些实施方式中,固-液分离装置190也被构造成用于从所述液体中分离固体产物粗品和副产物。在某些实施方式中,分离装置190是离心机、旋转真空过滤器、压力过滤器等或其组合。在某些实施方式中,分离装置190包含被构造成用于溶剂交换(例如通过在压力下将滤饼中的母液用包含水的清洗液正压置换)的压力过滤器。适合的旋转压力过滤器由bhs-sonthofen销售,并公开在例如美国专利号2,741,369和7,807,060和美国专利申请公布号2005/0051473中。从所述分离得到的氧化母液可以以料流191离开分离装置190,以转移到母液桶192。一部分的所述母液以及在某些实施方式中大部分的所述母液可以从桶192转移到氧化反应器110。通过这种方式,可以将溶解和/或作为固体细小粒子存在于所述母液中的单羧酸溶剂、水、催化剂和/或氧化反应副产物返回到所述液相氧化反应。如图1中所示,可以将包含经加热的固体粗产物的料流197引导至包括反应混合物构造容器200的混合区。可以将料流197中的固体粗产物在构造容器200中与经由管线202进入容器200的补充溶剂混合并悬浮在其中,以形成包含芳香族羧酸粗品的纯化反应混合物。将在容器200中制备的纯化反应混合物经由管线204抽出。在某些实施方式中,所述纯化补充溶剂含有水。在某些实施方式中,溶剂管线202连接到用于包含补充溶剂的储存容器(未示出)。在其他实施方式中,所述溶剂包含从脱气器进料的新鲜脱矿质水。在其他实施方式中,所述溶剂从整合过程100的另一部分供应。例如,在一个实施方式中,所述溶剂包含从塔330中的废气分离或从结晶区回收的蒸气中所获得的冷凝液。纯化补充溶剂的来源更充分地描述在例如美国专利号5,723,656、6,137,001、7,935,844、7,935,845和8,173,834中。纯化补充溶剂的适合来源包括脱矿质水、蒸汽冷凝液、来自于氧化区段中的蒸馏的冷凝液例如从料流334冷凝的塔顶馏出物和来自于纯化结晶器例如220的冷凝液。正如所讨论的,所述补充溶剂可能包括需要除去的不想要的voc。经由管线204离开容器200的纯化反应混合物进入纯化区。所述纯化区包括纯化反应器210。在某些实施方式中,纯化反应器210是氢化反应器,并且纯化反应器210中的纯化包括将所述包含芳香族羧酸粗品的纯化反应混合物与氢气在氢化催化剂存在下接触。在某些实施方式中,一部分所述纯化液体反应混合物可以以料流211从氢化反应器210中被连续移除,并被引导至下游结晶区中的结晶容器220。在某些实施方式中,在结晶容器220中,可以从所述反应混合物结晶出对苯二甲酸和较低水平的杂质。在容器220中形成的包含固体经纯化的芳香族羧酸和液体的浆液料流可以以料流221被引导至固-液分离装置230。经纯化的羧酸以料流231离开固-液分离装置230。在某些实施方式中,至少一部分、在某些实施方式中所有或基本上所有的纯化母液可以以料流233作为回流物被引导至高压蒸馏塔330,正如在例如美国专利号5,723,656、6,137,001、7,935,844、7,935,845和8,173,834中更充分描述的。在其他实施方式中,料流233可以被引导至废水处理设施。固-液分离装置230可以是离心机、旋转真空过滤器、压力过滤器等或其组合。在某些实施方式中,所述经纯化的羧酸经由料流231进入干燥区234。干燥区234可以被构造成用于从所述经纯化的芳香族羧酸分离蒸气流出物。惰性气体可以经由料流235进入干燥区234。经纯化的羧酸可以经由料流236离开所述装置。所述蒸气流出物可以经由料流237被引导至洗涤区240。洗涤区240可以被构造成用于洗涤料流237中的蒸气流出物,以形成洗涤器流出物。洗涤流体可以经由料流241进入洗涤区240。在某些实施方式中,所述洗涤流体可以是去离子水。在某些实施方式中,所述洗涤流体可以是苛性碱流体。所述洗涤器流出物可以经由料流242被引导至处理区250。处理区250可以被构造成用于处理所述洗涤器流出物,以形成液态经处理洗涤器流出物和气态经处理洗涤器流出物。在处理区250中可以从所述洗涤器流出物除去voc。所述洗涤器流出物可能包含以干重计约5%的非甲烷烃。所述气态经处理洗涤器流出物可能包含以干重计少于约5%的非甲烷烃。所述液态经处理洗涤器流出物可以经由料流251被引导至去除区255。去除区255可以是废水处理区,并且可能包含厌氧和好氧反应器。在某些实施方式中,所述废水处理区可以包括上流毯式反应器(upflowblanketreactor)和随后的好氧反应器,如美国专利申请公布号2012/0006745中所显示的。在某些实施方式中,去除区255可以是反渗透装置。在某些实施方式中,去除区255可以包含废水处理区和反渗透装置。所述气态经处理洗涤器流出物可以经由料流252被引导至大气或热氧化反应器。在去除区255中可以从所述液态经处理洗涤器流出物除去有机杂质。有机杂质的实例包括乙酸和乙酸甲酯。所述去除步骤可以包括回收和/或分解至少一部分所述有机杂质。在某些实施方式中,所述液态经处理洗涤器流出物中的有机杂质可以在废水处理区中被分解。在某些实施方式中,可以通过反渗透从所述液态经处理洗涤器流出物回收所述有机杂质。在某些实施方式中,处理区250包含至少一个被构造成使用冷却介质来冷凝所述洗涤器流出物的热交换器260,和被构造成用于将离开热交换器260的料流253中的两相液流分离成液态经处理洗涤器流出物251和气态经处理洗涤器流出物252的分离容器270,如图2中所示。所述冷却介质可以是水或任何其他需要被加热至高达约98℃的过程料流。所述洗涤器流出物可以在约95-102℃的温度下进入所述至少一个热交换器260。所述液态经处理洗涤器流出物可以在约30-80℃的温度下离开所述至少一个热交换器260。离开所述至少一个热交换器260的处理过的洗涤器流出物的温度可能取决于冷却介质温度和热交换器尺寸。液态经处理洗涤器流出物251可以被引导至用于分解有机杂质的废水处理系统。气态经处理洗涤器流出物252可以被引导至大气。在某些实施方式中,气态经处理洗涤器流出物252可以被引导至热氧化区280,用于进一步除去voc,如图3中所示。在某些实施方式中,所述处理步骤包括用苛性碱物质洗涤所述洗涤器流出物。在这个实施方式中,处理区250包含第二洗涤区290,如图4中所示。第二洗涤区290可以包含碱洗涤器,并且所述苛性碱物质可以经由管线243被添加到第二洗涤区290。在某些实施方式中,所述处理步骤还包含冷却所述气态经处理洗涤器流出物和热氧化所述气态经处理洗涤器流出物。在某些实施方式中,处理区250包含热氧化区280,如图5中所示。料流242在进入到热氧化区280中之前可以被加热。料流242可以通过本领域中已知的方法例如热交换器(例如热交换器245)或电加热器被加热。热氧化区280可以包含催化氧化反应器。在某些实施方式中,热氧化区280执行所述整个处理步骤。在某些实施方式中,热氧化区280在另一个处理步骤例如冷凝之后使用,正如在图3中图示的。热氧化可以在不从料流242中除去水的情况下进行。在某些实施方式中,在热氧化之前从料流242除去水,以便节省能量。在某些实施方式中,可以使用鼓风机或泵来克服干燥区234下游的压力降。在某些实施方式中,至少一个热交换器260、热氧化区280和/或第二洗涤区290可以单独或串联使用。本文中引用的每一个专利和非专利出版物的全部内容通过参考并入本文,除非在与本说明书的公开内容或定义存在不一致的情况下,此时应当以本文中的公开内容或定义为准。提供上面的详细描述和附图是出于解释和说明的目的,并且不打算限制权利要求书的范围。本文中说明的当前优选的实施方式的许多变化对本领域普通技术人员来说是显而易见的,并且仍在权利要求书及其等同性的范围之内。应该理解,权利要求书中叙述的要素和特点可以以不同方式组合,产生同样落于本发明的范围之内的新的权利要求项。因此,尽管从属权利要求项从属于仅仅单个独立或从属权利要求项,但应该理解这些从属权利要求项在可选方案中也可以从属于任何在前的权利要求项,不论是独立的还是从属的,并且这些新的组合应该被理解为形成本说明书的一部分。实施例实施例1:冷凝所述洗涤器流出物将所述洗涤器流出物在一个或多个也用于热量回收和/或使用冷却水的热交换器中冷凝。所述冷却介质可以是水或任何其他需要从低温加热至高达约98℃的过程料流。出口温度可以基于离开排气洗涤器的料流的组成和当地法规进行优化。表1.通过冷却来处理排气料流所导致的有机组分的减少wt%,干重离开排气口离开冷凝器减少氮气/co2/o2余量余量0%乙酸甲酯0.1%0.03%66%甲醇0.1%0.00%97%乙酸8.90%0.02%100%温度℃10040如表1中所示,通过经冷却来处理洗涤器流出物,减少了voc例如乙酸甲酯、甲醇和乙酸。其他组分例如芳香族酸如果存在的话,也将降低超过99%。实施例2:碱洗涤痕量的酸例如乙酸或芳香族酸可以使用碱洗涤器例如本领域中已知的碱洗涤器有效地除去。所述碱洗涤可以与去离子水洗涤组合在一台设备中,以减少设备数量。表2.通过碱洗涤来处理排气料流所导致的有机组分的减少干重离开排气洗涤器离开碱洗涤器减少n2/co2/o2余量余量乙酸甲酯0.1%0.1%1%甲醇0.1%0.1%5%乙酸8.90%0.0%100%实施例3:热氧化热氧化,例如催化氧化,可被串联使用作为最后步骤,或在不除去存在的大部分水的情况下用于整个料流。出于能量节省的目的,在氧化有机组分之前可以除去所述洗涤器流出物中的大部分水。为了避免上游加压干燥区,可以使用鼓风机或泵来克服下游压力降。氧化反应所需的氧气存在于洗涤器流出物中(当氧气在干燥区中用作吹扫气体时),或者可以在催化氧化之前添加。一种方便的氧气来源是来自于pta过程中别处的催化氧化过程的排气。在氧化反应之前将所述料流加热以获得良好的转化。所述热源可以经过使用低压(<10bar)或高压(>=10bar)蒸汽或其组合、热油、加热炉或电加热器的直接或间接热交换。牺牲的燃料例如h2也可以被直接添加到所述过程。对于voc来说目标转化率通常高于98%。表3.对洗涤器流出物进行热氧化所导致的有机组分的减少组分ppmw,干重ppmw,干重减少乙酸甲酯353798%甲醇177498%乙酸212498%温度℃280286当前第1页12
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