本发明属于fcc催化剂
技术领域：
，具体涉及一种高岭土基fcc催化剂及其制备方法。
背景技术：
：催化裂化是在商业上大规模应用的石油精炼工艺。使用流化催化裂化(fcc)工艺来制备大部分炼油厂石油产品。fcc工艺通常涉及通过使重质烃原料在循环催化剂循环裂化工艺中与循环的可流化催化裂化催化剂存料接触，来将该原料裂化成较轻质的产物，所述催化剂存料由平均粒度为大约20微米至大约150微米、优选大约50微米至大约100微米的粒子组成。当通过在催化剂的存在下在高温下发生的反应将相对高分子量的烃原料转化为较轻质的产物时，发生催化裂化，其中在汽相中发生大部分转化或裂化。将原料转化为汽油、馏分油和其它液态裂化产品，以及每分子具有四个或更少碳原子的较轻质气态裂化产物。该气体部分由烯烃组成，且部分由饱和烃组成。还产生塔底渣油和焦炭。fcc催化剂通常由一系列极小的球形粒子组成。商业等级通常具有大约20微米至150微米、优选大约50微米至大约100微米的平均粒度。裂化催化剂由许多组分组成其各自设计为增强催化剂的总体性能。fcc催化剂通常由催化活性沸石、活性基质、粘土和粘合剂组成，所有这些组分并入单个粒子中。或者，该催化剂由具有不同功能的单独粒子的共混物组成。高岭土用于fcc催化剂一方面是作为粘结剂型催化剂载体使用，主要为fcc催化剂提供较好的抗磨性能、适中的堆积密度等物理性能或作为活性组分的促进剂该技术由于特殊的制备工艺使这类催化剂的活性、稳定性、抗重金属性能、渣油裂化性能、汽油选择性能以及抗磨性能、再生性能等都很好，加工工艺流程简单，是很有发展前途的fcc催化剂。虽然我国高岭土资源丰富，然而由于各地矿床的成因条件各异，使不同产地的高岭土土在成分、结构、理化性能等方面差异很大，应用效果也不同，实际能够催化裂化制备成催化剂用高岭土的高岭土矿产资源不多，主要是苏州阳山矿、和广东茂名矿，因此需要对高岭土进行改性，以应用到fcc催化剂中。技术实现要素：为解决现有技术的不足，本发明提供了一种高岭土基fcc催化剂及其制备方法。本发明所提供的技术方案如下：一种高岭土基fcc催化剂，包括：100～120份的沸石，20～25份的活性高岭土，15～20份的基质，10～15份的过渡金属氧化物。本发明所提供的高岭土基fcc催化剂，对烃类原料催化裂化汽油，具有很高的选择性。具体的，所述基质选自二氧化钛、氧化铝、二氧化硅或氧化镁中的任意一种。具体的，所述过渡金属氧化物选自氧化钇、二氧化铈、氧化镧、氧化镨或氧化钕中的任意一种。具体的，所述活性高岭土由以下步骤制备得到：1)制备固含量为66～68％的高岭土滤饼，所述高岭土滤饼中粒径在两微米以下的高岭土颗粒的含量占所述高岭土滤饼中高岭土颗粒的85wt％以上；2)将步骤1)得到的高岭土滤饼在-200pa～-100pa微负压条件下闪蒸、干燥，得到含水率在1.5％以下的高岭土干粉；3)以天然气为热源燃烧产生的高温洁净烟气煅烧步骤2)所得到的高岭土干粉，煅烧温度为700～900℃，煅烧时间为1.0～2.0小时，得到热活化高岭土；4)将步骤3)所得到的所述热活化高岭土进行解聚，在解聚过程中添加皂荚粉作为改性剂，消除高温煅烧时产生的烧结团聚的结块，得到活性高岭土，其中，所述皂荚粉用量与所述热活化高岭土的重量百分比为3～5％。基于上述技术方案，得到的活性高岭土具有很好的协同催化作用。本发明还提供了本发明所提供的高岭土基fcc催化剂的制备方法，包括以下步骤：将100～120份的沸石、20～25份的活性高岭土、15～20份的基质和10～15份的过渡金属氧化物混合后制备成水性浆料，在将所述水性浆料研磨并经喷雾干燥器喷雾干燥，在挤出成型，最后煅烧，即得。基于上述方案，制备得到的高岭土基fcc催化剂对烃类原料催化裂化汽油，具有很高的选择性。具体的，在550～600℃下煅烧1～2小时。具体的，所述基质选自二氧化钛、氧化铝、二氧化硅或氧化镁中的任意一种。具体的，所述过渡金属氧化物选自氧化钇、二氧化铈、氧化镧、氧化镨或氧化钕中的任意一种。具体的，所述活性高岭土由以下步骤制备得到：1)制备固含量为66～68％的高岭土滤饼，所述高岭土滤饼中粒径在两微米以下的高岭土颗粒的含量占所述高岭土滤饼中高岭土颗粒的85wt％以上；2)将步骤1)得到的高岭土滤饼在-200pa～-100pa微负压条件下闪蒸、干燥，得到含水率在1.5％以下的高岭土干粉；3)以天然气为热源燃烧产生的高温洁净烟气煅烧步骤2)所得到的高岭土干粉，煅烧温度为700～900℃，煅烧时间为1.0～2.0小时，得到热活化高岭土；4)将步骤3)所得到的所述热活化高岭土进行解聚，在解聚过程中添加皂荚粉作为改性剂，消除高温煅烧时产生的烧结团聚的结块，得到活性高岭土，其中，所述皂荚粉用量与所述热活化高岭土的重量百分比为3～5％。基于上述技术方案，所选用的活性高岭土具有很好的协同催化作用。具体实施方式以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实施例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。实施例1高岭土基fcc催化剂包括：120份的沸石，20份的活性高岭土，20份的基质，10份的过渡金属氧化物。制备方法为：将120份的沸石、20份的活性高岭土、20份的基质和10～份的过渡金属氧化物混合后制备成水性浆料，在将水性浆料研磨并经喷雾干燥器喷雾干燥，在挤出成型，最后在600℃下煅烧1小时，即得。基质选自二氧化硅。过渡金属氧化物选自氧化钇。沸石为y型沸石。活性高岭土由以下步骤制备得到：1)制备固含量为68％的高岭土滤饼，高岭土滤饼中粒径在两微米以下的高岭土颗粒的含量占高岭土滤饼中高岭土颗粒的85wt％以上；2)将步骤1)得到的高岭土滤饼在-200papa微负压条件下闪蒸、干燥，得到含水率在1.5％以下的高岭土干粉；3)以天然气为热源燃烧产生的高温洁净烟气煅烧步骤2)所得到的高岭土干粉，煅烧温度为900℃，煅烧时间为1.0小时，得到热活化高岭土；4)将步骤3)所得到的热活化高岭土进行解聚，在解聚过程中添加皂荚粉作为改性剂，消除高温煅烧时产生的烧结团聚的结块，得到活性高岭土，其中，皂荚粉用量与热活化高岭土的重量百分比为5％。实施例2高岭土基fcc催化剂包括：100份的沸石，25份的活性高岭土，20份的基质，15份的过渡金属氧化物。制备方法为：将100份的沸石、25份的活性高岭土、15份的基质和15份的过渡金属氧化物混合后制备成水性浆料，在将水性浆料研磨并经喷雾干燥器喷雾干燥，在挤出成型，最后在550℃下煅烧2小时，即得。基质选自二氧化钛。过渡金属氧化物选自氧化钕。沸石为八面沸石。活性高岭土由以下步骤制备得到：1)制备固含量为67％的高岭土滤饼，高岭土滤饼中粒径在两微米以下的高岭土颗粒的含量占高岭土滤饼中高岭土颗粒的85wt％以上；2)将步骤1)得到的高岭土滤饼在--100pa微负压条件下闪蒸、干燥，得到含水率在1.5％以下的高岭土干粉；3)以天然气为热源燃烧产生的高温洁净烟气煅烧步骤2)所得到的高岭土干粉，煅烧温度为700℃，煅烧时间为2.0小时，得到热活化高岭土；4)将步骤3)所得到的热活化高岭土进行解聚，在解聚过程中添加皂荚粉作为改性剂，消除高温煅烧时产生的烧结团聚的结块，得到活性高岭土，其中，皂荚粉用量与热活化高岭土的重量百分比为3％。实施例3高岭土基fcc催化剂包括：110份的沸石，22份的活性高岭土，18份的基质，13份的过渡金属氧化物。制备方法为：将110份的沸石、22份的活性高岭土、18份的基质和13份的过渡金属氧化物混合后制备成水性浆料，在将水性浆料研磨并经喷雾干燥器喷雾干燥，在挤出成型，最后在550～600℃下煅烧1.5小时，即得。基质选自氧化铝。过渡金属氧化物选自氧化镧。沸石为y型沸石。活性高岭土由以下步骤制备得到：1)制备固含量为67％的高岭土滤饼，高岭土滤饼中粒径在两微米以下的高岭土颗粒的含量占高岭土滤饼中高岭土颗粒的85wt％以上；2)将步骤1)得到的高岭土滤饼在-140pa微负压条件下闪蒸、干燥，得到含水率在1.5％以下的高岭土干粉；3)以天然气为热源燃烧产生的高温洁净烟气煅烧步骤2)所得到的高岭土干粉，煅烧温度为820℃，煅烧时间为1.60小时，得到热活化高岭土；4)将步骤3)所得到的热活化高岭土进行解聚，在解聚过程中添加皂荚粉作为改性剂，消除高温煅烧时产生的烧结团聚的结块，得到活性高岭土，其中，皂荚粉用量与热活化高岭土的重量百分比为3.5％。对比例1。高岭土基fcc催化剂包括：110份的沸石，22份的偏高岭土，18份的基质，13份的过渡金属氧化物。制备方法为：将110份的沸石、22份的活性高岭土、18份的基质和13份的过渡金属氧化物混合后制备成水性浆料，在将水性浆料研磨并经喷雾干燥器喷雾干燥，在挤出成型，最后在550～600℃下煅烧1.5小时，即得。基质选自氧化铝。过渡金属氧化物选自氧化镧。沸石为y型沸石。测定该催化剂组合物的催化活性和选择性，结果如下：项目h2汽油+lpclco焦炭实施例12.3151.2314.0811.42实施例22.0549.8713.5710.84实施例31.9952.3114.2011.99对比例14.1635.4810.219.78从数据可以看出，本发明所提供的高岭土基fcc催化剂对h2和汽油+lpc具有较好的选择性。以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12