一种采用无毒稀释剂制备双连续聚烯烃膜的方法与流程

本发明属于聚烯烃微滤膜的制备领域，特别涉及一种采用无毒稀释剂制备双连续聚烯烃膜的方法。

背景技术：

膜技术作为分离、浓缩、提纯及净化技术，近几十年来已经迅速发展成为产业化的高新技术。膜分离技术由于拥有操作方便、设备紧凑、工作环境安全、节约能源和化学试剂等优点，己在海水淡化、电子工业、食品工业、医药工业、环境保护和生物工程等领域和科学研究中得到广泛应用。

聚烯烃微滤膜具有比重小、力学性能良好、耐热性较高、化学性能稳定、无毒、无味等特点，已被广泛地应用在汽车、包装、化工、电器等行业。目前聚烯烃微滤膜的制备方法一般有熔纺拉伸法(mscs)、和热致相分离法(tips)。mscs法虽然不需要溶剂，但是拉伸过程难以控制，孔径不可调，而热致相分离法(tips)能通过调整配比来调节孔径，容易得到孔径均一的结构。tips法制备聚烯烃微滤膜，通常使用的稀释剂有邻苯二甲酸酯类如邻苯二甲酸二甲酯或邻苯二甲酸二辛酯等，碳酸二苯酯等，这些稀释剂大部分都是有毒的，甚至致癌。例如中国专利cn1978037a通过热致相分离法制备聚烯烃微滤膜，使用的稀释剂是二氯甲烷、三氯甲烷等有毒物质；中国专利cn103272484a通过热致相分离法制得聚烯烃微滤膜，使用的稀释剂是邻苯类的混合稀释剂。以上专利制得的聚烯烃微滤膜所使用的稀释剂均使用到有毒溶剂，这对人体对环境均会造成很大危害。另外近年来新兴的离子液体在热致相分离制备微滤膜方面被广泛关注，如专利cn105797590a使用离子液体通过热致相分离法来制备聚丙烯微滤膜。离子液体因为不会挥发有机物而被视为“绿色产品”，但是夏一璐在生态毒理学报(2018,13(06):72-81)提出离子液体对环境有比较大的危害，有些离子液体甚至具有高毒性。

技术实现要素：

本发明所要解决的技术问题是提供一种采用无毒稀释剂制备双连续聚烯烃膜的方法，以克服现有技术聚烯烃微滤膜采用热致相分离法使用的稀释剂有毒等缺陷。

本发明提供一种双连续聚烯烃膜，将聚烯烃、植物油和醇的混合稀释剂混合后共混，成膜得到。

所述聚烯烃为聚乙烯或聚丙烯。

所述植物油和醇的混合稀释剂中植物油和醇的质量比为99/1～50/50。

所述植物油包括豆油，花生油，橄榄油，芝麻油，芥花子油，菜籽油，葵花籽油，火麻油中的一种或几种。

所述醇包括一元醇、二元醇、三元醇、聚多元醇中的一种或几种。

所述聚烯烃膜横截面呈现双连续状结构，膜表面孔径为0.1～10μm。

本发明还提供一种双连续聚烯烃膜的制备方法，包括以下步骤：

将聚烯烃、植物油和醇的混合稀释剂混合后共混，得到铸膜液，成膜，得到双连续聚烯烃膜，其中聚烯烃占聚烯烃与植物油和醇的混合稀释剂总质量的20％～60％。

所述共混的温度为120～280℃，共混的时间为0.1～24h。

所述成膜的方式包括平板刮膜、平板硫化机压膜或纺丝机纺中空纤维膜。

所述平板刮膜的方法包括：将铸膜液在120～280℃预热的钢板上用120～280℃预热的刮刀刮膜，在凝固浴中固化后浸泡在萃取剂中1～48h萃取出膜内的稀释剂，经保孔和干燥处理，即得。

所述平板硫化机压膜的方法包括：将铸膜液在硫化机上1～15mpa、120～280℃下压膜，在凝固浴中固化后侵泡在萃取剂中1～48h萃取出膜内的稀释剂，经保孔和干燥处理，即得。

所述纺丝机纺中空纤维膜的方法包括：将铸膜液在1～200r/min的转速下经过喷丝模头挤出，在经过0～100cm的干纺程后，将挤出的纤维在凝固浴中凝固，再经过两道以上拉伸和自然回缩，得到初生纤维，其中拉伸温度为80～120℃，拉伸率为0～200％；将初生纤维放入萃取剂中1～48h，经过多次萃取经保孔和干燥处理，即得。

所述萃取剂包括甲醇、乙醇、乙二醇、正戊烷、正己烷、正庚烷、石油醚中的一种或几种。

所述凝固浴为：质量分数为0～60％的有机溶剂的水溶液，有机溶剂包括二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、二甘醇或三甘醇。

所述保孔处理的保孔剂为：质量分数为10～60％的有机溶剂的水溶液，有机溶剂包括二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、二甘醇或三甘醇。

所述保孔处理时间为1～48h。

本发明还提供一种双连续聚烯烃膜在水处理中的应用。例如用于海水净化。

本发明涉及的聚烯烃膜的横截面呈现互穿网络双连续孔状结构，互穿网络双连续孔状结构在过滤时可实现大通量的效果。

本发明采用绿色稀释剂制备的聚烯烃微滤膜呈现出双连续状结构和疏水性，完全适用于膜蒸馏处理海水净化中。

有益效果

(1)本发明采用无毒混合稀释剂，通过tips法制备聚烯烃微滤膜，安全环保无污染。

(2)本发明制得的膜表面呈现0.1～10μm的孔径分布，水接触角为120～160°，应用在膜蒸馏过程中具有蒸馏通量大，截留率高等优点。

附图说明

图1是本发明中硫化机压膜的流程示意图。

图2是本发明中纺丝机纺中空膜的流程示意图，其中a，b为喷丝模头的剖析图。

图3是实施例7中聚丙烯微滤膜截面的扫描电子显微镜图(1k倍放大图和10k倍放大图)。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例中未注明具体技术或条件，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。以范围形式表达的值应当以灵活的方式理解为不仅包括明确列举出的作为范围限值的数值，而且还包括涵盖在该范围内的所有单个数值或子区间，犹如每个数值和子区间被明确列举出。例如，“大约0.1％至约5％”的浓度范围应当理解为不仅包括明确列举出的约0.1％至约5％的浓度，还包括有所指范围内的单个浓度(如，1％，2％，3％和4％)和子区间(例如，0.1％至0.5％，1％至2.2％，3.3％至4.4％)。本文使用的词语“包括”、“包含”、“具有”或其任何其他变体意欲涵盖非排它性的包括。例如，包括列出要素的工艺、方法、物品或设备不必受限于那些要素，而是可以包括其他没有明确列出或属于这种工艺、方法、物品或设备固有的要素。

本发明中所述的“溶解”不仅是指完全溶解，也可以理解为部分溶解。

在铸膜液的制备过程中，是需要将聚烯烃溶解于混合稀释剂当中的，混合稀释剂包括稀释剂一和稀释剂二。其中稀释剂一是选自下组中的至少一种植物油：豆油，花生油，橄榄油，芝麻油，芥花子油，菜籽油，葵花籽油，火麻油中的一种或几种。稀释剂二包括一元醇、二元醇、三元醇、聚多元醇中的一种或几种。聚烯烃包括聚丙烯，聚乙烯。聚烯烃占重量百分比范围是20～60％，优选为20％～40％，稀释剂在两者的混合物中所占的重量百分比范围是40～80wt％(优选为60％～80％)。稀释剂一和稀释剂二的质量比是：稀释剂一/稀释剂二＝99/1～50/50(优选为90/10～80/20)。升温的温度优选180～240℃，可以使在该温度下聚烯烃能较好地溶解于混合稀释剂当中，在混合的过程中最好通氮气进行保护，混合的方式可以采用机械搅拌并脱泡(静置脱泡或者真空脱泡)或者采用纺丝挤出机混合后形成均相溶液。另外，稀释剂中除了植物油和醇类之外，也可以包括其它的用于调节性能的功能添加剂。

在混合均匀后，铸膜液无需自然冷却，再将均相溶液直接经平板硫化机压膜成形，或者通过喷丝头纺制成中空纤维状。接下来，通过将上述得到的聚烯烃膜浸入凝固浴中淬冷，能够使聚烯烃在稀释剂中的溶解度下降，并使铸膜液发生相分离，固化成膜。所述的凝固浴为聚烯烃的不良溶剂，可以是水，或者水与其他非溶剂的混合物。

所采用的萃取剂可以是与稀释剂互溶但不溶解聚烯烃的溶剂，所采用的萃取剂是甲醇、乙醇、乙二醇、正戊烷、正己烷、正庚烷、石油醚、以及它们两种以上的混合物。

本发明的聚烯烃微滤膜，其横截面呈现为双连续状结构，膜表面孔径为0.1～10μm。膜表面孔径下限为0.1μm；其上限为10μm。如果孔径小于0.1μm，则微滤膜的水处理通量趋于下降，影响水处理能力；另一方面，如果孔径的大于10μm，则微滤膜的分离精度趋于降低。

采用本发明的所生产的聚烯烃微滤膜截面呈现出双连续状结构，网孔相互交联且分布均匀，可有效保障水处理通量。

实施例：

对下述各实施例得到的聚烯烃微滤膜进行如下技术指标的测试评估。

截面微观形态：干膜在液氮中断裂或直接溅射铂金后，用日本su8000型扫描电子显微镜测试；

膜水通量：按常规检测方法、比如下述文献中描述的方法测试：刘永健等，《膜科学与技术》，1998,18(4):42-45。测试压力为0.1mpa，水通量公式为：

式中：v为透过水的体积(l)；s为膜有效面积(m2)；t为渗透时间(h)

膜蒸馏测试：以3.5％浓度盐水作为原始溶液，膜两侧温度分别为20℃和70℃，水流速度为2l/min。膜蒸馏通量为：式中：v为蒸馏出水的体积(l)；s为膜有效面积(m2)；t为渗透时间(h)。截留率为：式中cp为蒸馏出水的电导率，cf为原始溶液电导率。

拉伸强度：将平板膜剪成60mm×10mm的尺寸，中空膜剪成长度为60mm的尺寸，用长春科新wdw3020型微机控制式电子万能试验机测试。

孔隙率：用称重法测试：

其中ε指孔隙率，ρ0指稀释剂密度，a指面积，δ指厚度。

接触角：将5ul水滴在膜表面，通过接触角测试仪进行测量。

气体通量：通过排水法测试，测试压力为0.1mpa，公式为：

式中：v为排出水的体积(l)；s为膜有效面积(m²)；t为测试时间(h)

断裂伸长率：将平板膜裁成60mm×10mm大小的尺寸，将中空膜剪成长度为60mm的尺寸，用wdw3020型电子万能试验机的夹具中进行拉伸试验，公式为：

其中η为断裂伸长率，l1为拉伸后长度，l0为拉伸前长度。

下面实施例中百分数为质量百分数。

实施例中试剂来源如下：

聚丙烯：韩国乐天化学；

聚乙烯：韩国乐天化学；

大豆油：上海良友海狮油脂实业有限公司；

聚乙二醇：西格玛；

正己烷：鸿盛精细化工。

实施例1

按下列组分和组成配料：聚丙烯/稀释剂＝60/40，豆油：辛醇＝99/1，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重60g(占比60％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为120℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液0.1h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡4h；将所得膜液倒入硫化压膜机上0.1mpa下压制成膜，压膜温度在120℃，然后在水中固化成膜；将所得膜放在甲醇中萃取1h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤膜。经保孔12h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为质量分数10％的二甲基甲酰胺的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例2

按下列组分和组成配料：聚丙烯/稀释剂＝60/40，花生油：丙二醇＝75/25，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重60g(占比60％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为200℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液12h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡12h；将上述铸膜液在1r/min的转速下经过喷丝模头挤出，在经过0cm的干纺程后，将挤出的纤维在10％的乙醇溶液中凝固，再经过两道以上拉伸和自然回缩，得到初生纤维，其中拉伸温度为80℃，拉伸率为0％；将所得膜放在乙醇中萃取24h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤膜。经保孔24h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为质量分数10％的二甲基甲酰胺的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例3

按下列组分和组成配料：聚丙烯/稀释剂＝60/40，橄榄油：丁二醇＝50/50，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重60g(占比60％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为280℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液24h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡24h；将所得膜液倒入硫化压膜机上15mpa下压制成膜，压膜温度在280℃，然后在质量分数为20％二甲基乙酰胺的水溶液中固化成膜；将所得膜放在乙二醇中萃取48h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤膜。经保孔10h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为质量分数20％的二甲基乙酰胺的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例4

按下列组分和组成配料：聚丙烯/稀释剂＝50/50，芝麻油：二甘醇＝98/2，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重50g(占比50％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为125℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液1h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡4h；将上述铸膜液在100r/min的转速下经过喷丝模头挤出，在经过50cm的干纺程后，将挤出的纤维在凝固浴中凝固，再经过两道以上拉伸和自然回缩，得到初生纤维，其中拉伸温度为100℃，拉伸率为100％；将所得膜放在甲醇中萃取2h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤膜。经保孔11h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为质量分数30％的二甲基甲酰胺的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例5

按下列组分和组成配料：聚丙烯/稀释剂＝50/50，芥花子油：三甘醇＝70/30，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重50g(占比50％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为210℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液11h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡12h；将所得膜液倒入硫化压膜机上9mpa下压制成膜，压膜温度在210℃，然后在质量分数为30％n-甲基吡咯烷酮的水溶液中固化成膜；将所得膜放在乙醇中萃取25h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤。经保孔22h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为质量分数30％的n-甲基吡咯烷酮的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例6

按下列组分和组成配料：聚丙烯/稀释剂＝50/50，菜籽油：戊二醇＝55/45，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重50g(占比50％)。搅拌均匀后270℃下刮膜，然后在质量分数为40％的二甲基亚砜的水溶液中固化成膜；将所得膜放在乙二醇+甲醇中萃取48h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤膜。经保孔26h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为质量分数40％的二甲基亚砜的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例7

按下列组分和组成配料：聚丙烯/稀释剂＝40/60，葵花籽油：己二醇＝95/5，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重40g(占比40％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为200℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液5h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡2h；将所得膜液倒入硫化压膜机上1mpa下压制成膜，压膜温度在200℃，然后在质量分数为50％甲醇的水溶液中固化成膜；将所得膜放在正戊烷中萃取5h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤膜。经保孔24h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为质量分数为50％的甲醇的水溶液。膜结构见图3，膜性能见表1。

从图3可以看出得到的聚丙烯微滤膜是网络互贯穿结构的双连续结构，这种结构在截留的时候可以减小水通过的阻力，增大通量。

实施例8

按下列组分和组成配料：聚丙烯/稀释剂＝40/60，火麻油：三甘醇＝80/20，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重40g(占比40％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为180℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液15h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡16h；将所得膜液倒入硫化压膜机上12mpa下压制成膜，压膜温度在180℃，然后在质量分数为60％乙醇的水溶液中固化成膜；将所得膜放在正己烷中萃取30h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤膜。经保孔28h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为60％的乙醇水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例9

按下列组分和组成配料：聚丙烯/稀释剂＝40/60，芥花子油：正庚醇＝53/47，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重40g(占比40％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为260℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液20h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡6h；将上述铸膜液在200r/min的转速下经过喷丝模头挤出，在经过100cm的干纺程后，将挤出的纤维在20％的乙醇水溶液中凝固，再经过两道以上拉伸和自然回缩，得到初生纤维，其中拉伸温度为120℃，拉伸率为200％；将所得膜放在乙二醇中萃取46h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤膜。经保孔12h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为50％的一缩二乙二醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例10

按下列组分和组成配料：聚丙烯/稀释剂＝30/70，(豆油+葵花籽油)：十二醇＝(45+45)/10，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重30g(占比30％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为140℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液6h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡1h；将所得膜液倒入硫化压膜机上2mpa下压制成膜，压膜温度在140℃，然后在40％二缩三乙二醇的水溶液中固化成膜；将所得膜放在正戊烷中萃取6h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤膜。经保孔16h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为40％二缩三乙二醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例11

按下列组分和组成配料：聚丙烯/稀释剂＝30/70，豆油：十四醇＝70/30，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重30g(占比30％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为170℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液15h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡8h；将所得膜液倒入硫化压膜机上9mpa下压制成膜，压膜温度在170℃，然后在30％三甘醇的水溶液中固化成膜；将所得膜放在正庚烷中萃取26h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤膜。经保孔38h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为30％三甘醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例12

按下列组分和组成配料：聚丙烯/稀释剂＝30/70，(橄榄油+芥花子油)：十八醇＝(25+25)/50，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重30g(占比30％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为250℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液18h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡9h；将所得膜液倒入硫化压膜机上15mpa下压制成膜，压膜温度在250℃，然后在20％二甘醇的水溶液中固化成膜；将所得膜放在石油醚中萃取46h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤膜。经保孔36h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为20％二甘醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例13

按下列组分和组成配料：聚丙烯/稀释剂＝20/80，花生油：聚乙二醇97/3，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重20g(占比20％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为150℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液7h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡4h；将所得膜液倒入硫化压膜机上3mpa下压制成膜，压膜温度在150℃，然后在水中固化成膜；将所得膜放在石油醚+正己烷中萃取6h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤膜。经保孔32h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为60％一缩二乙二醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例14

按下列组分和组成配料：聚丙烯/稀释剂＝20/80，豆油：(丁二醇+聚丁二醇)＝75/(10+15)，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重20g(占比20％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为160℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液14h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡9h；将上述铸膜液在50r/min的转速下经过喷丝模头挤出，在经过30cm的干纺程后，将挤出的纤维在20％的一缩二乙二醇水溶液中凝固，再经过两道以上拉伸和自然回缩，得到初生纤维，其中拉伸温度为90℃，拉伸率为80％；将所得膜放在正庚烷+石油醚中萃取21h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤膜。经保孔24h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为20％二甘醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例15

按下列组分和组成配料：聚丙烯/稀释剂＝20/80，(葵花籽油+橄榄油)：聚(乙二醇+辛醇)＝(25+25)/(25+25)，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重20g(占比20％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为280℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液18h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡9h；将所得膜液倒入硫化压膜机上15mpa下压制成膜，压膜温度在280℃，然后在10％二缩三乙二醇的水溶液中固化成膜；将所得膜放在石油醚中萃取46h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤膜。经保孔24h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为10％二缩三乙二醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例16

按下列组分和组成配料：聚乙烯/稀释剂＝60/40，花生油：辛醇＝99/1，以上均为质量百分比，其中聚乙烯重60g(占比60％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为125℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液0.1h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡4h；将所得膜液倒入硫化压膜机上0.1mpa下压制成膜，压膜温度在125℃，然后在水中固化成膜；将所得膜放在甲醇中萃取2h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚乙烯微滤膜。经保孔24h和干燥处理后得到聚乙烯微滤膜，保孔剂为10％的二甲基甲酰胺的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例17

按下列组分和组成配料：聚乙烯/稀释剂＝60/40，豆油：丙二醇＝75/25，以上均为质量百分比，其中聚乙烯重60g(占比60％)。将上述组分直接加入双螺杆挤出机在1r/min的转速下挤出，在经过5cm的干纺程后，将挤出的纤维在10％的一缩二乙二醇水溶液中凝固，再经过两道以上拉伸和自然回缩，得到初生纤维，其中拉伸温度为80℃，拉伸率为10％。将所得膜放在乙醇中萃取24h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚乙烯微滤膜。经保孔20h和干燥处理后得到聚乙烯微滤膜，保孔剂为10％的二甲基甲酰胺的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例18

按下列组分和组成配料：聚乙烯/稀释剂＝60/40，芝麻油：二甘醇＝50/50，以上均为质量百分比，其中聚乙烯重60g(占比60％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为270℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液24h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡24h；将所得膜液倒入硫化压膜机上15mpa下压制成膜，压膜温度在270℃，然后在20％二甲基乙酰胺的水溶液中固化成膜；将所得膜，放在乙二醇中萃取48h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚乙烯微滤膜。经保孔12h和干燥处理后得到聚乙烯微滤膜，保孔剂为20％的二甲基乙酰胺的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例19

按下列组分和组成配料：聚乙烯/稀释剂＝50/50，橄榄油：丁二醇＝98/2，以上均为质量百分比，其中聚乙烯重50g(占比50％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为125℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液1h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡4h；将上述铸膜液在150r/min的转速下经过喷丝模头挤出，在经过60cm的干纺程后，将挤出的纤维在20％的甲醇水溶液中凝固，再经过两道以上拉伸和自然回缩，得到初生纤维，其中拉伸温度为110℃，拉伸率为130％；将所得膜放在甲醇中萃取2h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚乙烯微滤膜。经保孔36h和干燥处理后得到聚乙烯微滤膜，保孔剂为30％的二甲基甲酰胺的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例20

按下列组分和组成配料：聚乙烯/稀释剂＝50/50，芥花子油：三甘醇＝71/29，以上均为质量百分比，其中聚乙烯重50g(占比50％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为210℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液11h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡12h；将所得膜液倒入硫化压膜机上9mpa下压制成膜，压膜温度在210℃，然后在30％n-甲基吡咯烷酮的水溶液中固化成膜；将所得膜放在乙醇中萃取25h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚乙烯微滤膜。经保孔24h和干燥处理后得到聚乙烯微滤膜，保孔剂为30％的n-甲基吡咯烷酮的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例21

按下列组分和组成配料：聚乙烯/稀释剂＝50/50，菜籽油：戊二醇＝55/45，以上均为质量百分比，其中聚乙烯重50g(占比50％)。将上述组分直接加入双螺杆挤出机在20r/min的转速下挤出，在经过15cm的干纺程后，将挤出的纤维在30％的乙醇水溶液中凝固，再经过两道以上拉伸和自然回缩，得到初生纤维，其中拉伸温度为85℃，拉伸率为50％。然后在40％的二甲基亚砜的水溶液中固化成膜；将所得膜放在乙二醇+甲醇中萃取48h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚乙烯微滤膜。经保孔20h和干燥处理后得到聚乙烯微滤膜，保孔剂为40％的二甲基亚砜的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例22

按下列组分和组成配料：聚乙烯/稀释剂＝40/60，葵花籽油：己二醇＝95/5，以上均为质量百分比，其中聚乙烯重40g(占比40％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为130℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液5h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡2h；将所得膜液倒入硫化压膜机上1mpa下压制成膜，压膜温度在130℃，然后在50％甲醇的水溶液中固化成膜；将所得膜放在正戊烷中萃取5h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚乙烯微滤膜。经保孔20h和干燥处理后得到聚乙烯微滤膜，保孔剂为50％的甲醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例23

按下列组分和组成配料：聚乙烯/稀释剂＝40/60，火麻油：三甘醇＝80/20，以上均为质量百分比，其中聚乙烯重40g(占比40％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为180℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液15h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡16h；将所得膜液倒入硫化压膜机上12mpa下压制成膜，压膜温度在180℃，然后在60％乙醇的水溶液中固化成膜；将所得膜放在正己烷中萃取30h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚乙烯微滤膜。经保孔20h和干燥处理后得到聚乙烯微滤膜，保孔剂为60％的乙醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例24

按下列组分和组成配料：聚乙烯/稀释剂＝40/60，芥花子油：正庚醇＝55/45，以上均为质量百分比，其中聚乙烯重40g(占比40％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为260℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液20h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡6h；将所得膜液倒入硫化压膜机上13mpa下压制成膜，压膜温度在260℃，然后在50％一缩二乙二醇的水溶液中固化成膜；将所得膜，放在乙二醇中萃取46h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚乙烯微滤膜。经保孔24h和干燥处理后得到聚乙烯微滤膜，保孔剂为50％的一缩二乙二醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例25

按下列组分和组成配料：聚乙烯/稀释剂＝30/70，(豆油+葵花籽油)：十二醇＝(45+45)/10，以上均为质量百分比，其中聚乙烯重30g(占比30％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为140℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液6h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡1h；将上述铸膜液在10r/min的转速下经过喷丝模头挤出，在经过20cm的干纺程后，将挤出的纤维在20％的甘油水溶液中凝固，再经过两道以上拉伸和自然回缩，得到初生纤维，其中拉伸温度为85℃，拉伸率为60％。然后在40％二缩三乙二醇的水溶液中固化成膜；将所得膜放在正戊烷中萃取6h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚乙烯微滤膜。经保孔24h和干燥处理后得到聚乙烯微滤膜，保孔剂为40％二缩三乙二醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例26

按下列组分和组成配料：聚乙烯/稀释剂＝30/70，豆油：十四醇＝70/30，以上均为质量百分比，其中聚乙烯重30g(占比30％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为170℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液15h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡8h；将所得膜液倒入硫化压膜机上9mpa下压制成膜，压膜温度在170℃，然后在30％三甘醇的水溶液中固化成膜；将所得膜放在正庚烷中萃取26h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚乙烯微滤膜。经保孔24h和干燥处理后得到聚乙烯微滤膜，保孔剂为30％三甘醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例27

按下列组分和组成配料：聚乙烯/稀释剂＝30/70，(橄榄油+芥花子油)：十八醇＝(25+25)/50，以上均为质量百分比，其中聚乙烯重30g(占比30％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为250℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液18h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡9h；将所得膜液倒入硫化压膜机上15mpa下压制成膜，压膜温度在250℃，然后在20％二甘醇的水溶液中固化成膜；将所得膜，放在石油醚中萃取46h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚乙烯微滤膜。经保孔24h和干燥处理后得到聚乙烯微滤膜，保孔剂为20％二甘醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例28

按下列组分和组成配料：聚乙烯/稀释剂＝20/80，花生油：聚乙二醇97/3，以上均为质量百分比，其中聚乙烯重20g(占比20％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为150℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液7h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡4h；将所得膜液倒入硫化压膜机上3mpa下压制成膜，压膜温度在150℃，然后在水中固化成膜；将所得膜放在石油醚+正己烷中萃取6h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚乙烯微滤膜。经保孔38h和干燥处理后得到聚乙烯微滤膜，保孔剂为60％一缩二乙二醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例29

按下列组分和组成配料：聚乙烯/稀释剂＝20/80，豆油：(丁二醇+聚丁二醇)＝75/(10+15)，以上均为质量百分比，其中聚乙烯重20g(占比20％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为160℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液14h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡9h；将上述铸膜液在160r/min的转速下经过喷丝模头挤出，在经过90cm的干纺程后，将挤出的纤维在10％的甘油水溶液中凝固，再经过两道以上拉伸和自然回缩，得到初生纤维，其中拉伸温度为115℃，拉伸率为180％，然后在20％二甘醇的水溶液中固化成膜；将所得膜放在正庚烷+石油醚中萃取21h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚乙烯微滤膜。经保孔24h和干燥处理后得到聚乙烯微滤膜，保孔剂为20％二甘醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

实施例30

按下列组分和组成配料：聚乙烯/稀释剂＝20/80，(葵花籽油+橄榄油)：聚(乙二醇+辛醇)＝(25+25)/(25+25)，以上均为质量百分比，其中聚乙烯重20g(占比20％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为280℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液18h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡9h；将所得膜液倒入硫化压膜机上15mpa下压制成膜，压膜温度在280℃，然后在10％二缩三乙二醇水溶液中固化成膜；将所得膜放在石油醚中萃取46h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚乙烯微滤。膜经保孔38h和干燥处理后得到聚乙烯微滤膜，保孔剂为10％二缩三乙二醇的水溶液。膜结构为双连续状，膜性能见表1。

对比例1(对比实施例7)

按下列组分和组成配料：聚丙烯/葵花籽油＝40/60，以上均为质量百分比，其中聚丙烯重40g(占比40％)。搅拌均匀倒入高温容器中，所用油浴温度为200℃，通氮气保护，然后用机械搅拌器搅拌溶液5h使之均匀溶解，之后在油浴中静置脱泡2h；将所得膜液倒入硫化压膜机上1mpa下压制成膜，压膜温度在200℃，然后在质量分数为50％甲醇的水溶液中固化成膜；将所得膜放在正戊烷中萃取5h，多次萃取，萃取出稀释剂即制得聚丙烯微滤膜。经保孔24h和干燥处理后得到聚丙烯微滤膜，保孔剂为质量分数为50％的甲醇的水溶液。膜性能见表1。

表1聚烯烃微滤膜的性能

从表1中可以看出，在植物油中加入差的稀释剂后体系孔隙率有很大增大，并且各个体系的膜蒸馏均有很高的膜蒸馏通量并且有较高的截留率，能够有效的应用在膜蒸馏中。而单单使用植物油的膜孔隙率低，通量小，力学强度差，不利于微滤膜的应用。

应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。