一种具有强催化功能的谷胱甘肽保护的铂金合金纳米簇、制备方法及其应用与流程

本发明属于金属纳米簇催化技术领域，具体涉及一种具有强催化功能的谷胱甘肽保护的铂金合金纳米簇、制备方法及其在过氧化氢(h2o2)存在下催化氧化3,3’,5,5’-四甲基联苯胺(tmb)中的应用。

背景技术：

由金属原子(金、银、铂)组成的纳米团簇(ncs)包含几个到几十个不等的金属原子，这些金属纳米簇在检测重金属和生物分子、催化、生物成像和标记领域引起了很大的关注。金属纳米粒子(包括铂、金、铂金纳米粒子)表现出类似过氧化物酶和氧化酶的活性，并且可以催化过氧化氢介导的过氧化物酶底物的氧化，葡萄糖与共底物氧气的氧化以及水的氧化等等。与直径大于2纳米的金属纳米粒子(nps)相比，金属纳米簇(ncs)具有更大的比表面积并因具有离散的电子结构而表现出高催化活性。在金属纳米簇中通常有高百分比的金属含量暴露于纳米粒子表面，在粒子直径为2纳米的金属纳米簇中，约有50％的金属原子暴露于表面。因此，金属纳米簇是一些关键反应的高活性催化剂。实验证明，含铂纳米簇(ptnc)在氧化一氧化碳、还原氧气和丙烷氧化脱氢方面表现出异常高的活性(chemrev2018，118，4981)。金纳米簇(auncs)表现出类似过氧化物酶的活性，并且可以在h2o2存在下催化tmb的氧化。但是，很少有研究报道使用合金纳米簇来模拟氧化酶。

另一方面，金属纳米簇对于各种非均相催化反应均表现出不同的催化行为。研究表明许多因素，包括粒径、形状、化学成分以及金属-反应物/溶剂的相互作用等，都可能对金属催化剂的催化性能产生重大影响。例如，au55ncs(由55个金原子组成)显示出有效的催化活性，可通过氧气选择性氧化苯乙烯；而稍大的金纳米粒子(aunps>2纳米)则完全不活泼(acsnano2017，11，6904)。金属纳米簇(包括铂，金和银纳米簇)通常表现出过氧化物酶和氧化酶样活性，如已报道的金纳米簇可催化氧气氧化3,3',5,5'-四甲基联苯胺(tmb)，也有在过氧化氢存在的情况下可以催化tmb的氧化。现阶段制备金属纳米簇的方法以及提高催化活性的方法多种多样，例如于等人通过使用溶菌酶作为模板在ph＝12的环境下制备了类似氧化酶的铂纳米簇(ptnc)(nanoscale2014，6，9618)；还有廖等人通过添加重金属离子二甲铅离子(pb²⁺)提高谷胱甘肽保护的金纳米簇(auncs@gsh)的催化活性(chemicalcommunications2017，53，10160)等等。但是，这些方法通常需要较长的反应时间，使用重金属离子，要使用有毒的有机溶剂，并且需要多个步骤。特别是，没有关于如何优化制备材料过程中催化性能的报道。

在本发明工作中，我们建立了可控制备谷胱甘肽(gsh)保护的铂金合金属纳米簇(pt-auncs@gsh)的水热合成新方法，通过使用该方法可以获得具有一定催化活性能的纳米簇材料。进一步，通过精细的优化和可控的制备调控，所获得的铂金合金纳米簇(pt-auncs@gsh)对3,3’,5,5’-四甲基联苯胺(tmb)的氧化表现出更出色的催化效应。通过紫外-可见吸收光谱，高分辨透射电子显微镜(hr-tem)，x-射线光电子能谱(xps)等表征手段对该合金属纳米簇进行表征，结果显示出该合金纳米簇的并且该结果的核尺寸和金属比，与它们的独特功能很好地匹配。因此，目前的工作为获得具有优异的催化活性的双金属纳米簇提供了新途径，这将激发对探索金属纳米簇用途的更多研究。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种基于谷胱甘肽(gsh)保护的铂金双合金纳米簇(pt-au@gshncs)，以及它在催化氧化3,3',5,5'-四甲基联苯胺(tmb)中的应用。该纳米簇为铂金合金纳米簇，谷胱甘肽作用于纳米簇表面。采用水热方法，基于实施例1-5的制备条件优化得到最大催化速率的铂金合金纳米簇。铂金合金纳米簇能够在4℃环境下稳定保存4个月且其催化活性保持不变，该铂金合金纳米簇的这种稳定性为它的进一步推广应用奠定了基础。此外，经紫外-可见吸收光谱、高分辨透射电子显微镜(hr-tem)、x-射线光电子能谱(xps)等手段的表征，证实该铂金合金纳米簇是一种典型的核-壳结构，绝大部分的金元素以零价金原子(au(0))的形式集中在该纳米簇的中心，而少量的金和所有的铂原子以au(i)、pt(i)和pt(ii)的形式分布在纳米簇的外层。当使用这种谷胱甘肽保护的铂金合金纳米簇来催化过氧化氢氧化3,3',5,5'-四甲基联苯胺时，结果发现：当以过氧化氢为底物时它在反应中的km＝42.26毫摩/毫升，vmax＝264×10^-8摩尔每秒；当以tmb为底物时它在反应中的km＝0.1076毫摩/毫升，vmax＝105.58×10^-8摩尔每秒。

本发明采用一步水热合成法成功制备出pt-au@gshncs，是以三水合氯金酸水溶液(haucl4·3h2o)和六水合氯铂酸水溶液(h2ptcl6·6h2o)作为金源和铂源，柠檬酸钠(ca)作为还原剂，谷胱甘肽(gsh)作为配体保护剂；首先是将三水合氯金酸水溶液和六水合氯铂酸水溶液混合均匀，再向上述混合溶液中加入谷胱甘肽溶液，进一步混合均匀后再加入柠檬酸钠溶液；然后该混合溶液转移至不锈钢反应釜中，在100～130℃下水热反应0.5～5小时，通过对制备条件的优化从而得到本发明所述的具有强催化功能的谷胱甘肽保护的铂金合金纳米簇催化剂溶液。

上述方法中，三水合氯金酸的摩尔用量为1～8毫摩，三水合氯金酸水溶液和六水合氯铂酸水溶液的摩尔用量比例为(1～8)：(8～1)，配体谷胱甘肽和金属离子总量(金和铂)的摩尔用量比例为(1～4.5)：1，柠檬酸钠和金属离子总量(金和铂)的摩尔用量比例为(0～41.7)：1。

附图说明

图1：pt-auncs@gsh的催化效率与投料时金和铂摩尔比例的关系曲线(a)和柱形图(b)。

图2：pt-auncs@gsh的催化效率与反应时间的关系曲线(a)和柱形图(b)。

图3：pt-auncs@gsh的催化效率与反应温度的关系曲线(a)和柱形图(b)。

图4：pt-auncs@gsh的催化效率与投料时配体和金属离子摩尔比例的关系曲线(a)和柱形图(b)。

图5：pt-auncs@gsh的催化效率与投料时还原剂柠檬酸钠(ca)摩尔用量的关系曲线(a)和柱形图(b)。

图6：pt-auncs@gsh的高分辨透射电子显微镜(hr-tem)图(a)和粒子直径分布柱形图(b)。

图7：制备过程中随反应时间增加pt-auncs@gsh的紫外-可见吸收光谱图。

图8：pt-auncs@gsh中金元素(a)和铂元素(b)的x-射线光电子能谱图(xps)。

图9：pt-auncs@gsh的催化性能曲线。

图10：pt-auncs@gsh在不同浓度纳米簇存在下的催化效率曲线(a)和柱形图(b)。

图11：pt-auncs@gsh在不同过氧化氢浓度度存在时的催化效率曲线(a)和柱形图(b)。

图12：pt-auncs@gsh在不同tmb浓度存在时的催化效率曲线(a)和柱形图(b)。

图13：lineweaver-burk双倒数作图法分别测定了两种底物h2o2(a，b)和tmb(c，d)的米氏方程常数(km)和最大初速度(vmax)。

图1对应实施例1；图2对应实施例2；图3对应实施例3；图4对应实施例4；图5对应实施例5；图6-8对应实施例6；图7对应实施例7；图10对应实施例8；图11对应实施例9；图12～13对应实施例10。

采用高分辨透射电子显微镜对在优化的条件下制备出的pt-auncs@gsh进行形貌表征(图6a)，从图中可以看出纳米颗粒的分散性好、且粒径较为均一。通过对大约200个颗粒进行系统分析后发现晶粒平均尺寸为～2.39纳米(图6b)。颗粒(图6a中插图)的晶面间距(～0.23纳米)介于金属铂的111晶面(0.226纳米)和金属金的111晶面(0.236纳米)之间。此外，紫外-可见吸收光谱对制备pt-auncs@gsh过程中的光学性质进行了初步分析。如图7所示，在吸收光谱中500纳米附近存在一个较宽的吸收峰；并且随着反应时间的延长，该吸收峰的强度也在随之增强。这些结果说明：在制备该铂金合金纳米簇的过程中，纳米簇的粒子直径随时间延长而增大。pt-auncs@gsh中的金元素和铂元素一共有四种价态共存，它们分别是au(0)，au(i)，pt(i)和pt(ii)(图8)。我们推测：该铂金合金纳米簇为一核-壳结构即au(0)分布在核内，au(i)、pt(i)和pt(ii)均分布在该金铂合金纳米簇的的核外。

如图1-5所示，同通过水热合成方法，随着改变制备过程中的各种条件，如金和铂的比例，反应时间，反应温度，配体谷胱甘肽与金属离子的比例以及还原剂柠檬酸钠(ca)的浓度，该铂金合金纳米簇的催化活性也在随之改变。我们因此研究通过水热合成方法来获得催化能力最强的谷胱甘肽保护的铂金合金纳米簇。

此外，在成功获得通过水热合成方法制备的谷胱甘肽保护的铂金合金纳米簇后，我们研究了通过改变不同的催化条件(图10-12)如纳米簇的浓度，过氧化氢的浓度以及tmb浓度在这个催化反应中的影响，并且通过动力学相关常数的计算来衡量该铂金合金纳米簇的催化能力(图13)。

通过以上的研究，我们做到的是通过水热合成的方法制备了谷胱甘肽保护的的铂金合金纳米簇，并且它在催化过氧化氢氧化tmb的反应中表现出优于众多纳米催化剂的催化速率。

具体实施方式

实施例1：

本实例中主要探究投料时不同金和铂的摩尔用量之比对于该金属纳米簇的催化能力的影响。在聚四氟乙烯内衬中加入浓度为10毫摩/毫升的氯金酸水溶液800微升，然后分别加入浓度为10毫摩/毫升的氯铂酸水溶液0、100、200、300、400、500、600、700、800微升搅拌均匀后，再分别加入100毫摩/毫升谷胱甘肽水溶液320、360、400、440、480、520、560、600和640微升；另取聚四氟乙烯内衬加入浓度为10毫摩/毫升的氯铂酸水溶液800微升，然后分别加入浓度为10毫摩/毫升的氯金酸水溶液0、100、200、300、400、500、600、700、800微升搅拌均匀后，再分别加入100毫摩/毫升谷胱甘肽水溶液320、360、400、440、480、520、560、600和640微升(此处保证金属离子总摩尔量即金和铂总摩尔用量与谷胱甘肽的比例为1：4)，之后再分别加入400微升、500毫摩/毫升的柠檬酸钠(ca)水溶液。最后加入去离子水使溶液体积为10毫升，搅拌均匀后将聚四氟乙烯内衬转移至不锈钢反应釜中，烘箱设置温度为110℃水热反应2小时。反应结束后，冷却至室温后取出，得到不同金与铂投料比例下制备的pt-auncs@gsh。

在石英比色皿分别加入10微升、100毫摩/毫升的tmb溶液，50微升上述所得铂金合金纳米簇溶液，然后加入ph＝4的醋酸-醋酸钠缓冲溶液使体积固定为1毫升，最后加入3微升、10摩尔/毫升的h2o2溶液，然后每隔30秒，通过紫外-可见分光光度计记录紫外吸收波长为652纳米处的紫外吸收值，得到不同金和铂摩尔比例下该铂金合金纳米簇的催化速率曲线，如图1所示，最终我们确定当金和铂的摩尔比例为4：8时，该铂金合金纳米簇的催化能力最强。

实施例2：

本实例中只要探究不同反应时间对于该纳米簇催化能力的影响。在聚四氟乙烯内衬中加入浓度为10毫摩/毫升的氯金酸水溶液和氯铂酸水溶液分别为400微升和800微升，搅拌均匀后，再加入浓度100毫摩/毫升谷胱甘肽水溶液480微升，之后加入400微升、500毫摩/毫升的柠檬酸钠(ca)水溶液。最后加入去离子水使溶液体积为10毫升，搅拌均匀后将聚四氟乙烯内衬转移至不锈钢反应釜中，烘箱设置温度为120℃进行水热反应。然后分别于0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4和5小时后取出反应釜，冷却至室温，得到不同反应时间下制备的pt-auncs@gsh。

在石英比色皿中分别加入10微升、100毫摩/毫升的tmb溶液，50微升上述所得铂金合金纳米簇溶液，然后加入ph＝4的醋酸-醋酸钠缓冲溶液使体积固定为1毫升，最后加入3微升、10摩尔/毫升的h2o2溶液，然后每隔30秒，通过紫外-可见分光光度计记录紫外吸收波长为652纳米处的紫外吸收值，得到不同反应时间下该铂金合金纳米簇的催化速率曲线，如图2所示，最终我们确定当反应时间为4小时时，该铂金合金纳米簇的催化能力最强。

实施例3：

本实例中主要探究不同反应温度对于该纳米簇催化能力的影响。在聚四氟乙烯内衬中加入浓度为10毫摩/毫升的氯金酸水溶液和氯铂酸水溶液分别为400微升和800微升，搅拌均匀后，再加入浓度100毫摩/毫升谷胱甘肽水溶液480微升，之后加入400微升、500毫摩/毫升的柠檬酸钠(ca)水溶液。最后加入去离子水使溶液体积为10毫升，搅拌均匀后将聚四氟乙烯内衬转移至不锈钢反应釜中，烘箱设置温度分别为100、110、120和130℃进行水热反应，反应时间为4小时。反应结束后取出反应釜，冷却至室温，得到不同反应温度下制备的pt-auncs@gsh。

在石英比色皿中分别加入10微升、100毫摩/毫升的tmb溶液，50微升上述所得铂金合金纳米簇溶液，然后加入ph＝4的醋酸-醋酸钠缓冲溶液使体积固定为1毫升，最后加入3微升、10摩尔/毫升的h2o2溶液，然后每隔30秒，通过紫外-可见分光光度计记录紫外吸收波长为652纳米处的紫外吸收值，得到不同反应温度下该铂金合金纳米簇的催化速率曲线，如图3所示，最终我们确定当反应温度为120℃时，该铂金合金纳米簇的催化能力最强。

实施例4：

本实例中主要探究不同金属离子(金和铂)总摩尔用量与配体谷胱甘肽摩尔用量之比对于该纳米簇催化能力的影响。在聚四氟乙烯内衬中加入浓度为10毫摩/毫升的氯金酸水溶液和氯铂酸水溶液分别为400微升和800微升，搅拌均匀后，再分别加入浓度100毫摩/毫升谷胱甘肽水溶液，使其摩尔用量与金属离子摩尔用量之和的比为1：1、1：1.5、1：2、1：2.5、1：3、1：3.5、1：4和1：4.5，之后加入400微升、500毫摩/毫升的柠檬酸钠(ca)水溶液。最后加入去离子水使溶液体积为10毫升，搅拌均匀后将聚四氟乙烯内衬转移至不锈钢反应釜中，烘箱设置温度为120℃进行水热反应4小时后取出反应釜，冷却至室温，得到不同配体与金属离子比例下制备的pt-auncs@gsh。

在石英比色皿中分别加入10微升、100毫摩/毫升的tmb溶液，50微升上述所得铂金合金纳米簇溶液，然后加入ph＝4的醋酸-醋酸钠缓冲溶液使体积固定为1毫升，最后加入3微升、10摩尔/毫升的h2o2溶液，然后每隔30秒，通过紫外-可见分光光度计记录紫外吸收波长为652纳米处的紫外吸收值，得到不同配体谷胱甘肽与金属离子的摩尔比例下该铂金合金纳米簇的催化速率曲线，如图4所示，最终我们确定当配体谷胱甘肽与金属离子的摩尔比例为3：1时，该铂金合金纳米簇的催化能力最强。

实施例5：

本实例中主要探究不同还原剂柠檬酸钠摩尔用量与金属离子(金和铂)总摩尔用量之比对于该纳米簇催化性能的影响。在聚四氟乙烯内衬中加入浓度为10毫摩/毫升的氯金酸水溶液和氯铂酸水溶液分别为400微升和800微升，搅拌均匀后，再加入浓度100毫摩/毫升谷胱甘肽水溶液360微升，之后分别加入0、100、200、300、400、500、600、700、800、900和1000微升、500毫摩/毫升的柠檬酸钠(ca)水溶液(此时柠檬酸钠摩尔用量与金属离子(金和铂)总摩尔用量之比为0：1、4.2：1、8.3：1、12.5：1、16.7：1、20.8：1、25：1、29.2：1、33.3：1、37.5：1和41.7：1)。最后加入去离子水使溶液体积为10毫升，搅拌均匀后将聚四氟乙烯内衬转移至不锈钢反应釜中，烘箱设置温度为120℃进行水热反应4小时后取出反应釜，冷却至室温，得到不同还原剂柠檬酸钠(ca)浓度下制备的pt-auncs@gsh。

在石英比色皿中分别加入10微升、100毫摩/毫升的tmb溶液，50微升上述所得铂金合金纳米簇溶液，然后加入ph＝4的醋酸-醋酸钠缓冲溶液使体积固定为1毫升，最后加入3微升、10摩尔/毫升的h2o2溶液，然后每隔30秒，通过紫外-可见分光光度计记录紫外吸收波长为652纳米处的紫外吸收值，得到还原剂柠檬酸钠(ca)不同摩尔用量下该铂金合金纳米簇的催化速率，如图5所示，最终我们确定当还原剂柠檬酸钠(ca)摩尔用量为450毫摩时(此时还原剂柠檬酸钠与金属离子之和的摩尔用量比例为37.5：1)，该铂金合金纳米簇的催化能力最强。

实施例6：

根据实施例1-5，在聚四氟乙烯内衬中加入浓度为10毫摩/毫升的氯金酸水溶液和氯铂酸水溶液分别为400微升和800微升，搅拌均匀后，再加入浓度100毫摩/毫升谷胱甘肽水溶液360微升，和900微升、500毫摩/毫升的柠檬酸钠(ca)水溶液。最后加入去离子水使溶液体积为10毫升，搅拌均匀后将聚四氟乙烯内衬转移至不锈钢反应釜中，烘箱设置温度为120℃进行水热反应4小时后取出反应釜，冷却至室温，最终得到通过制备条件优化后的具有高催化能力的pt-auncs@gsh。

结果显示：基于实施例6得到的pt-auncs@gsh不具有荧光。采用高分辨透射电子显微镜(hr-tem)对在优化的条件下制备出的pt-auncs@gsh进行形貌表征(图6a)，从图中可以看出纳米颗粒的分散性好、且粒径较为均一。通过对大约200个颗粒进行系统分析后发现晶粒平均尺寸为～2.39纳米(图6b)。颗粒(图6a中插图)的晶面间距(～0.23纳米)介于铂的111晶面间距(0.226纳米)和金的111晶面间距(0.236纳米)之间。此外，紫外-可见吸收光谱对制备pt-auncs@gsh过程中的光学性质进行了初步分析。如图7所示，在吸收光谱中500纳米附近存在一个较宽的吸收峰；并且随着反应时间的延长，该吸收峰的强度也在随之增强。结果说明在制备该铂金合金纳米簇的过程中，该纳米簇的粒子直径随时间延长而增大。pt-auncs@gsh中的金元素和铂元素一共有四种价态共存，它们分别是au(0)，au(i)，pt(i)和pt(ii)(图8)。我们推测该铂金合金纳米簇为一核-壳结构即au(0)分布在核内，au(i)、pt(i)和pt(ii)均分布在该金铂合金纳米簇的核外。

实施例7：

基于催化剂-tmb-h2o2这个三元体系，进而我们来验证下，经过优化过程制备的铂金合金纳米簇是否具有催化活性。分别用紫外-可见分光光度计监控652纳米处的紫外吸收值变化：第一种为只存在该铂金合金纳米簇和tmb条件下；第二种各位该铂金合金纳米簇、tmb和h2o2都存在的条件下；第三种为只有tmb和h2o2的条件下；最后一种为只存在tmb条件下。在催化反应中tmb浓度为1毫摩/毫升，h2o2浓度为30毫摩/毫升，铂金合金纳米簇的浓度为10微克/毫升，缓冲溶液为ph＝4的醋酸-醋酸钠缓冲溶液，总体积为1毫升。

如图9所示，通过监测一段时间内的紫外吸收值变化，我们发现只有当该铂金合金纳米簇存在时，h2o2氧化tmb的反应才能够更快的进行。因此我们得出的结论为：在h2o2氧化tmb的反应中，我们所制备的谷胱甘肽保护的铂金合金纳米簇确实起到了催化剂的作用参与到了该反应中。

实施例8：

在催化条件的优化中，我们先进行了催化剂即该铂金合金纳米簇浓度在催化反应中的影响。在石英比色皿中分别加入1毫克/毫升的铂金合金纳米簇0、1、5、10、15、20、25、30、40、50、60、70、80、90和100微升。使其在溶液中的终浓度分别为0、1、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90和100微克/毫升；然后加入10微升、100毫摩/毫升的tmb溶液，加入ph＝4的醋酸-醋酸钠缓冲溶液使体积固定在1毫升；最后加入3微升、10摩尔/毫升的h2o2溶液，然后每隔30秒，通过紫外-可见分光光度计记录紫外吸收波长为652纳米处的紫外吸收值。如图10所示，我们发现随着该纳米簇的浓度的增加，催化反应的速率也在随之增加，当其浓度达到80微克/毫升时，催化速率达到最佳。由此我们可以得到的结论是，我们做制备的铂金合金纳米簇为浓度依赖型的催化材料。

实施例9：

在催化条件的优化中，我们接下来进行了氧化剂即h2o2浓度在催化反应中的影响。在石英比色皿中加入10微升、1毫克/毫升的铂金合金纳米簇；然后加入10微升、100毫摩/毫升的tmb溶液，加入ph＝4的醋酸-醋酸钠缓冲溶液使体积固定在1毫升；最后分别加入0、0.1、0.5、1、1.5、2、3、5和10微升、10摩尔/毫升的h2o2溶液，使其在溶液中的终浓度分别为0、1、5、10、15、20、30、50和100毫摩/毫升；然后每隔30秒，通过紫外-可见分光光度计记录紫外吸收波长为652纳米处的紫外吸收值。如图11所示，我们发现随着h2o2浓度的增加，催化反应的速率也在随之增加。由此我们可以得到的结论是，与众多氧化反应相同的是，氧化剂h2o2浓度与化学反应速率存在正相关的关系。

实施例10：

在催化条件的优化中，我们接下来进行了底物即tmb浓度在催化反应中的影响。石英比色皿中加入10微升、1毫克/毫升的铂金合金纳米簇；然后分别加入1、3、5、10、15、20和30微升、100毫摩/毫升的tmb溶液，使其在溶液中的浓度分别为0.1、0.3、0.5、1.0、1.5、2.0和3.0毫摩/毫升；然后加入ph＝4的醋酸-醋酸钠缓冲溶液使体积固定在1毫升；最后分别3微升、10摩尔/毫升的h2o2溶液；然后每隔30秒，通过紫外-可见分光光度计记录紫外吸收波长为652纳米处的紫外吸收值。如图12所示，我们发现随着tmb浓度的增加，催化反应的速率变化不是很明显，当其浓度达到2.0毫摩/毫升时有着较为明显的变化。

通过以上有关催化条件的研究，参照米氏常数的测定计算方法：在室温下，每30秒记录一次紫外吸收波长为652纳米处吸光度，连续监测10分钟。初始反应速度可通过朗伯比尔定律计算：

c＝a/(εb)

其中c是底物浓度，a是吸光度，ε是使用的比色底物的摩尔吸收系数(对于氧化态tmb，在652纳米处为39000每摩尔/厘米，b是溶液的厚度。通过将吸光度数据拟合以下michaelis–menten方程，来确定酶学参数。

其中v为初始反应速度，vmax为最大反应速度，[s]为底物浓度，km是michaelis-menten常数，反映了纳米酶对其底物的亲和力。

通过双倒数作图法(图13)我们可得出在该催化反应中的分别以h2o2和tmb为底物的亲和能km为42.26和0.1076毫摩/毫升，以及最大反应速率vmax为264和105.58(10^-8摩尔每秒)。与文献中所报道的相关结果相比，在亲和能上我们的材料稍逊一筹。但是对于最大反应速率中，我们所制备的铂金合金纳米簇要远远快于文献中所报道的材料。

还需要说明的是，本发明的具体实施例只是用来示例性说明，并不以任何方式限定本发明的保护范围，本领域的相关技术人员可以根据上述一些说明加以改进或变化，但所有这些改进和变化都应属于本发明权利要求的保护范围。