一种金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料及其制备方法和在去除水中抗生素中的应用

1.本发明涉及废水处理的技术领域，尤其涉及一种金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料及其制备方法和在去除水中抗生素中的应用。


背景技术：

2.过去几十年，抗生素在处理人类和养殖业抗感染疾病中得到广泛使用，由于抗生素不能完全代谢，使用的抗生素绝大部分以原药形态或其代谢产物排出。废水中含有高浓度的抗生素，是环境水中抗生素的主要来源，环境水中抗生素残留能导致病源微生物的耐药性，产生并传播耐药基因，对人类生命健康和生态环境造成很大的威胁，属于新兴污染物，去除水体中抗生素成为亟待解决的问题。
3.光催化技术由于能深度氧化有机染料等污染物并且极少产生二次污染，具有绿色、反应条件温和、能耗低等优点，同时也不会存在吸附剂再生的问题，因此光催化技术在降解水中抗生素的方面表现出广阔的应用前景。光催化技术发展应用关键在于光催化剂材料，但是，目前多数光催化剂如tio2、zno等，由于光响应范围窄，对可见光不敏感，且光生电子和空穴复合严重，使得太阳光(可见光)利用率低，阻碍了光催化技术的应用。因此，开发具有可见光利用率高、光催化性能稳定的光催化剂及其制备方法和应用具有重要意义。
4.类石墨相氮化碳(g
‑
c3n4)由于具有较强的可见光吸收性(带隙小于2.7ev)在可见光范围内比tio2光催化效率高、光热稳定性强，成本低、合成方便在光催化应用中有巨大的应用前景。然而，g
‑
c3n4的光生电子和空穴复合严重，很大程度上限制了其光催化性能。为了提高氮化碳的光催化性能，申请公布号为cn 107262133 a的中国专利文献中公开了一种溶剂热还原法制备铋/g
‑
c3n4复合材料，复合材料的催化性能得到了极大提高，但制备过程复杂，采用加热条件，耗时，不利于实际应用；申请公布号为cn 109507255 a的中国专利文献中公开了一种采用溶剂热反应法制备铋/氮化碳材料的方法，得到的铋球的粒径约200nm，在g
‑
c3n4上分散不均匀，不能最大程度发挥其作用，由于光催化剂的颗粒大小及分散性对光催化性能的提高起重要影响；上述公开的铋/氮化碳的制备方法采用了有机溶剂加热反应过程，且加热时间较长，存在不安全和溶剂挥发等不利于大规模商业化生产的缺陷。


技术实现要素：

5.针对现有技术存在的上述问题，本发明公开了一种金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料的制备方法，工艺简单、原料环保、能耗低，适于大规模工业生产；制备得到的复合材料中铋纳米颗粒粒径小且分布窄，表面无氧化物层形成，可均匀沉积在氮化碳表面，为光催化反应提供更多的催化活性位点，将该复合材料用于去除水中抗生素，具有较高的降解效率，降解彻底，且具有良好的环境水基质抵抗能力和生物安全性。
6.具体技术方案如下：
7.一种金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料的制备方法，包括如下步骤：
8.(1)将铋盐分散在有机溶剂中，得到溶液a；将低分子量糖类化合物分散在有机溶剂中，得到溶液b；再将硼烷化合物分散在有机溶剂中，得到溶液c；
9.(2)将步骤(1)中分别配制的溶液a、b与c，在惰性气体保护下搅拌均匀，再经超声反应一段时间后倒入水中终止反应，得到的混合液经后处理得到金属铋纳米颗粒；
10.(3)将多孔氮化碳分散在水中，经超声剥离后离心取上层液，得到含多孔氮化碳的分散液；
11.(4)将步骤(2)制备的金属铋纳米颗粒分散到水中得到金属铋纳米颗粒/水分散液；与步骤(3)得到的含多孔氮化碳的分散液混合，经超声静电组装后，制备得到金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料。
12.本发明采用一种简单的方法制备了一种金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料，该复合材料中，金属铋纳米颗粒的尺寸为5～100nm，多孔氮化碳的尺寸为50～500nm，具有金属铋纳米颗粒分散性好、尺寸可控，铋颗粒表面无氧化层，与氮化碳直接紧密接触，能充分发挥铋金属表面等离子共振效应，为催化反应提供更多的活性位点，极大促进了铋/氮化碳对水中抗生素的降解效率和降解速率，尤其是对盐酸四环素的降解，对待处理水质的ph值、水中含有的共存离子和有机腐殖酸、以及不同环境水基质均具有很好的抵抗能力，适用于实际环境水能检测到的低浓度四环素以及废水中高浓度四环素的去除，且具有生物毒性安全等优点，制备方法简单、环保、能耗低、时间短，适用于大规模生产和实际水环境中四环素的去除。
13.步骤(1)中：
14.所述铋盐的种类没有特殊选择，选自本领域的常规原料即可，如硝酸铋、乙酸铋、氯化铋、溴化铋、柠檬酸铋、硫酸铋、碘化铋、钒酸铋、钼酸铋中的一种或者多种；或者是上述至少一种的铋盐的水合物。
15.所述低分子量糖类化合物选自葡萄糖、壳寡糖、海藻糖、淀粉中的一种或多种；进一步优选为葡萄糖，它能很好地控制铋核的形成和生长以及反应后起到稳定保护铋纳米颗粒作用，增加铋纳米颗粒与氮化碳的接触，发挥共催化剂的作用，同时具有绿色、环保、廉价等优点。
16.所述硼烷化合物选自吗啉硼烷和/或叔丁基硼烷；进一步优选为吗啉硼烷，它具有适度的还原性和稳定性，易于控制铋核的形成和生长。
17.所述有机溶剂选自1,2
‑
丙二醇，是一种环境友好、来源广，具有良好的生物相容性的溶剂。
18.所述溶液a的浓度为10～500mmol/l；进一步优选为150～250mmol/l；再优选为210mmol/l。
19.所述溶液b的浓度为100～5000mmol/l；进一步优选为800～1200mmol/l；再优选为1050mmol/l。
20.所述溶液c的浓度为10～500mmol/l；进一步优选为250～350mmol/l；再优选为310mmol/l。
21.所述低分子量糖类化合物与铋盐的摩尔比为1～20：1，进一步优选为10：1。
22.所述硼烷化合物与铋盐的摩尔比为0.2～5：1，进一步优选为3：1。
23.步骤(2)中：
24.所述的惰性气体选自纯度高达99.99％的高纯氩气或高纯氮气；
25.所述超声反应在商用超声池中进行，超声池功率为100～600w，超声时间为1min～30min，温度为0～50℃；采用商用超声池进行超声反应，简单、容易操作，适用于大规模生产。
26.进一步优选，所述超声反应在260w的超声器中，在25℃下超声10min。
27.所述后处理包括用透析袋透析1～7天后再冷冻干燥；
28.所述透析袋的截留分子量(mwco)为1000～10000；进一步优选，mwco为3500。
29.步骤(3)中：
30.所述多孔氮化碳可采用本领域的常规技术手段获得，如通过热解法制备得到。
31.所述超声剥离是采用探头超声进行剥离，超声功率为180～600w，超声时间为30min～2h；
32.离心的转速为1000～3500rpm，时间为5～30min；
33.所述含多孔氮化碳的分散液的浓度为0.1～10mg/ml；进一步优选为3mg/ml。
34.步骤(4)中：
35.所述金属铋纳米颗粒/水分散液的浓度为0.1～100mg/ml；进一步优选为3mg/ml。
36.所述金属铋纳米颗粒与多孔氮化碳的质量比为0.001～1：1；进一步优选为0.02～1：1；更优选为0.09～0.11：1(即1：9～11.5)。
37.所述超声静电组装的功率为100～300w，时间为5～60min；进一步优选为260w下超声10min。此条件下，既保证铋纳米粒子在多孔氮化碳上的组装和均匀分散，节省时间，适用于普通商业超声池。
38.经试验发现，采用上述优选的工艺条件下制备得到的复合材料，金属铋纳米颗粒均匀分散在多孔氮化碳纳米片上，纳米片的尺寸约300nm，厚度约10nm；金属铋纳米颗粒的平均粒径约7nm，且金属铋纳米颗粒均匀紧密的负载在多孔氮化碳表面。
39.本发明还公开了所述金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料在去除水中抗生素的应用。
40.优选的：
41.所述抗生素选自盐酸四环素；
42.所述水中抗生素的浓度为2μg/l～50mg/l。
43.具体地：
44.将金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料与含有抗生素的水混合得到混合液，控制混合液的ph为7.0～11，在可见光或模拟太阳光下进行催化反应；
45.优选的，所述金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料与所述抗生素的质量比为0.65～100：1；进一步优选为10～60：1；更优选为40：1。
46.进一步优选：
47.所述金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料的浓度为0.4g/l，所述水中抗生素的浓度为10mg/l；
48.所述混合液的ph为10。
49.与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
50.1、本发明提供的一种金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料的制备方法简单、
不需要加热过程，采用商用普通超声设备，适用于大规模生产，所用试剂环保，制备的铋纳米颗粒粒径分布窄，分散均匀，稳定，表面无氧化物层形成。
51.2、本发明制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料中，铋纳米颗粒均匀沉积在氮化碳表面，与氮化碳紧密接触，促进了氮化碳对光的吸收，增强了光生电子和空穴的分离及传输，为光催化反应提供更多的催化活性位点，金属铋还在一定程度上增强了对抗生素的吸附作用，大大提高了氮化碳的去除水中抗生素的性能。
52.3、将本发明制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料用于水中四环素的去除，使用较宽的ph范围，对共存离子和有机质腐殖酸以及不同水基质均有很好的抵抗性和适应性，适用于能检测到的地表水中低浓度四环素和废水中高浓度四环素的去除，去除效果明显，有效降低了抗生素残留的毒性，其该复合材料本身有很好的稳定性和生物相容性。
附图说明
53.图1为实施例1制备的多孔氮化碳(a)和金属铋纳米颗粒(b)的zeta电位；
54.图2为实施例1制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料的(a)xrd和(b
‑
f)xps图，图中还分别给出了金属铋纳米颗粒与多孔氮化碳的曲线作为对比；
55.图3为实施例1制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料的(a,b)sem、(c,d)tem、(e)hr
‑
tem和(f)saed图；
56.图4为实施例2制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料的(a)sem、(b)tem；
57.图5为实施例3制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料的(a)sem和(b)tem图、(c)hr
‑
tem和(d)saed图；
58.图6为实施例4制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料的(a,b)sem、(c,d)tem、(e)hr
‑
tem和(f)saed图；
59.图7为实施例5制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料的(a)sem和(b)tem图；
60.图8为实施例6制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料的tem图；
61.图9为实施例1～5分别制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料对盐酸四环素降解性能(a)，uv
‑
vis吸收曲线(b)、降解速率曲线(实施例1制备产物)(c)和降解速率常数(d)；
62.图10为实施例1制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料循环降解盐酸四环素4次的性能；
63.图11为实施例1制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料使用后的xps表征；
64.图12为实施例1制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料光催化性能测试表征：(a)不同质量浓度的该复合材料对100ml，10mg/l盐酸四环素的降解性能；(b)0.4g/l该复合材料在不同ph条件下的降解性能；(c)0.4g/l该复合材料对不同浓度盐酸四环素的降解性能；(d)0.4g/l该复合材料在不同共存阳离子下的降解性能；(e)0.4g/l该复合材料在不同共存阴离子下的降解性能；(f)0.4g/l该复合材料在不同浓度腐殖酸下的降解性能；
(g)0.4g/l该复合材料在不同水质下，在低浓度盐酸四环素(20μg/l)下的降解性能；(h)0.4g/l该复合材料在不同水质下，在高浓度盐酸四环素(10mg/l)下的降解性能；
65.图13为实施例1制备的复合材料降解盐酸四环素(a)降解前原溶液和(b)降解10分钟后降解产物的高效液相
‑
质谱图；
66.图14为实施例1制备的复合材料催化剂在使用过程中的生物毒性变化。
具体实施方式
67.下面结合实施例和对比例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
68.实施例1
69.分别将0.21mmol五水硝酸铋、2.1mmol葡萄糖和0.62mmol吗啉硼烷溶解在1ml、2ml和2ml 1,2
‑
丙二醇中，在氩气保护下，将上述三种溶液转移到50ml双颈圆底烧瓶中，继续通气体，密封瓶口，搅拌混合均匀，将圆底烧瓶放入260w超声器中，在25℃下超声10min，混合液的颜色由白色逐渐变成灰黑色，将混合液倒入10ml纯水中终止反应，并用3500mwco的透析袋中透析2天，真空/冷冻干燥得到金属铋纳米颗粒(记为binps)。
70.采用热解和液相剥离法制备多孔氮化碳，具体过程为：将10g尿素放入50ml坩埚中，盖上盖子，在空气下，以2.3℃/min升温速率升温至550℃，高温热解4h，再以1℃/min速率降温至室温，得到淡黄色大块氮化碳；然后将400mg大块氮化碳再在空气中，以5℃/min升温至500℃煅烧2h，得到多孔氮化碳粉末；最后将120mg多孔氮化碳粉末加入40ml去离子水中，用细胞粉碎仪300w功率下超声剥离60min，3000rpm离心10min，取上清液，得到多孔氮化碳分散液。
71.经zeta电位表征(图1所示)，金属铋纳米颗粒/水分散液(浓度为3mg/ml)的zeta电位为+51.1mv，多孔氮化碳分散液(浓度为3mg/ml)的zeta电位为
‑
23.8mv，因此两者可通过静电作用进行组装。将金属铋纳米颗粒与多孔氮化碳按质量比1：9超声分散在水中，超声功率为260w，超声时间10min，离心、真空/冷冻干燥，得到金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料，复合材料中单质铋的质量含量为10％。
72.图2为该复合材料的xrd和xps表征，从图2a可知，金属铋纳米颗粒的xrd曲线中所有衍射峰均归属于单质铋的不同晶面(jcpds#44
‑
1246)，没有发现其它铋氧化物等不纯相，说明成功制备了金属铋纳米颗粒；多孔氮化碳的xrd曲线在12.8
°
和27.4
°
出现的衍射峰分别对应类石墨相氮化碳的(100)和(002)晶面(jcpds#087
‑
1526)，而在复合材料的xrd曲线中仅出现了氮化碳的衍射峰铋的衍射峰未出现，可能是由于金属铋含量少且单质铋的精细尺寸导致的。从xps图中，bi的价态为0价，证明采用本专利的制备方法能成功制备金属铋纳米颗粒修饰氮化碳复合材料。
73.图3为该复合材料的形貌结构表征，如图3a,b可知该复合材料由松散的纳米片组成，且纳米片上均匀沉积金属铋纳米颗粒，纳米片的尺寸约300nm，厚度约10nm，从透射电镜图3c,d可知铋纳米颗粒均匀紧密的负载在多孔氮化碳表面，金属铋纳米颗粒的粒径大小约7nm。hr
‑
tem图(图3e)0.33nm晶格条纹对应单质铋的(012)晶面，铋纳米颗粒表面没发现明显的铋氧化物层，铋纳米颗粒与氮化碳直接紧密接触，这有利于单质铋纳米颗粒作用的发挥。图3f的saed图进一步说明复合材料中单质铋的多晶结构。上述表征结果表明，利用本发
明提供的制备方法能成功制备金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料，且能避免在金属铋表面形成氧化物层，阻碍金属铋纳米颗粒与氮化碳之间的电子传递及金属铋的表面等离子共振效应。
74.实施例2
75.按实施例1方法制备金属铋纳米颗粒和多孔氮化碳，与实施例1不同之处在于将金属铋纳米颗粒与多孔氮化碳按质量比1：11.5超声分散在水中，超声功率为260w，超声时间10min，离心、真空/冷冻干燥，得到金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料，复合材料中金属铋的质量含量为8％。
76.图4为该复合材料的结构形貌表征，该复合材料的结构形貌与实施例1材料一致，不同之处在于铋纳米颗粒的含量较少，说明通过控制金属铋纳米颗粒与多孔氮化碳的质量比，能很好的控制金属铋纳米颗粒的含量。
77.实施例3
78.按实施例1方法制备金属铋纳米颗粒和多孔氮化碳，与实施例1不同之处在于将金属铋纳米颗粒与多孔氮化碳按质量比1：24超声分散在水中，超声功率为260w，超声时间10min，离心、真空/冷冻干燥，得到金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料，复合材料中金属铋的质量含量为4％。
79.图5为该复合材料的结构形貌表征，该复合材料的结构形貌与实施例1材料一致，不同之处在于铋纳米颗粒在多孔氮化碳上分布密度小。
80.实施例4
81.按实施例1方法制备金属铋纳米颗粒和多孔氮化碳，与实施例1不同之处在于将金属铋纳米颗粒与多孔氮化碳按质量比1：49超声分散在水中，超声功率为260w，超声时间10min，离心、真空/冷冻干燥，得到金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料，复合材料中金属铋的质量含量为2％。
82.图6为该复合材料的结构形貌表征，该复合材料的结构形貌与实施例1材料一致，不同之处在于铋纳米颗粒在氮化碳上的分布密度小。通过控制金属铋纳米颗粒与多孔氮化碳的质量比，能很好的控制金属铋纳米颗粒的含量。
83.实施例5
84.按实施例1方法制备金属铋纳米颗粒和多孔氮化碳，与实施例1不同之处在于将金属铋纳米颗粒与多孔氮化碳按质量比1：7.33超声分散在水中，超声功率为260w，超声时间10min，离心、真空/冷冻干燥，得到金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料，复合材料中金属铋的质量含量为12％。
85.图7为该复合材料的结构形貌表征，该复合材料的结构形貌与实施例1材料一致，不同之处在于铋纳米颗粒均匀密集的沉积在氮化碳上。
86.实施例6
87.按实施例1方法制备金属铋纳米颗粒和多孔氮化碳片，与实施例1不同之处在于将金属铋纳米颗粒与多孔氮化碳按质量比1：1超声分散在水中，超声功率为260w，超声时间10min，离心、真空/冷冻干燥，得到金属铋纳米颗粒修饰的多孔氮化碳复合材料，复合材料中金属铋的质量含量为50％。
88.图8为该复合材料的结构形貌表征，该复合材料的结构形貌与实施例1材料一致，
不同之处在于铋纳米颗粒均匀密集的沉积在氮化碳上。
89.应用例
90.将实施例1～6分别制备得到的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料用于抗生素的可见光催化降解。具体为：
91.首先将一定量实施例1～6分别制备的金属铋纳米颗粒修饰的多孔氮化碳复合材料超声分散在100ml水中，加入盐酸四环素溶解，调节溶液的ph为中性；暗室反应30min，达到吸附
‑
脱附平衡后，在λ>420nm，300w可见光下进行光催化降解，每隔10分钟进行取样并用0.22μm滤膜过滤，用紫外分光光度计(uh5300)测量波长357nm处的吸光度(盐酸四环素在357nm波长下的浓度与吸光度变化标准曲线：y＝0.0312x+0.0101，r2＝0.9999，x的单位为mg/l)，并计算降解率。降解率计算公式为：降解率＝(c0‑
c
t
)/c0×
100％(c
t
为不同光催化降解时间下盐酸四环素的浓度，c0为暗室下达到吸附平衡后的溶液中盐酸四环素的浓度)。
92.作为对照，单独以实施例1制备得到的金属铋纳米颗粒和多孔氮化碳材料(将热解和液相剥离法制备得到的多孔氮化碳分散液冷冻干燥后即得)采用上述同样的方法评估其对盐酸四环素的降解性能。
93.如图9所示，相比金属铋纳米颗粒、多孔氮化碳，金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料均表现出对盐酸四环素增强的光催化降解性能，其中实施例1制备的复合材料的降解率高达90.7％，且拥有增强的降解速率，是纯多孔氮化碳的6.15倍。
94.图10为实施例1制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料经过重复使用4次，对盐酸四环素仍保留较好的光催化降解效率，说明该材料有较好的循环使用稳定性，可重复使用。
95.图11为实施例1制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料经过可见光降级盐酸四环素后，材料的组成未发生明显变化，从bi 4f xps图可知，复合材料中金属铋表面发生一定程度的氧化，但大部分还是以单质铋形式存在。
96.图12为对实施例1制备的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料(以下简称复合材料)进行光催化性能测试表征，a为不同质量浓度的复合材料对100ml，10mg/l盐酸四环素的降解性能(光催化条件：不同质量浓度的复合光催化剂，100ml，10mg/l盐酸四环素，300w氙灯，λ>420nm，下同)。可知，复合材料用量增加会增强对盐酸四环素的降解效率。但继续增加复合材料的用量，盐酸四环素的降解性能提高不明显。因此，复合材料的浓度进一步优选为0.4g/l，以下b～h中选择的复合材料的浓度均为0.4g/l。b为该复合材料在不同ph条件下的光催化性能，可知该复合材料在ph为7～10范围内均表现出较高的催化稳定性，在中性偏碱性条件下催化性能明显增强，这与复合材料在碱性条件更加稳定，以及在碱性条件下四环素的离子形式反应活性更高有关。当在偏碱性条件(ph＝10)下，复合材料的浓度为0.4g/l时，盐酸四环素的初始浓度为10mg/l时，在可见光下经过70min对盐酸四环素的降解率高达92.7％。c为该复合材料对不同浓度10mg/l，20mg/l，40mg/l的盐酸四环素的光催化降解性能的影响，随着盐酸四环素浓度的增加，降解率降低，采用0.4g/l的复合材料对10mg/l盐酸四环素的降解效果最好，降解效率达到90％以上。d～f显示该复合材料对共存离子(10mm)和低浓度腐殖酸(1～5mg/l)均具有较好的抵抗能力。g～h显示，该复合材料在不同形式的环境水基质中，对高浓度四环素(10mg/l)和低浓度四环素(20μg/l)均具有较好的降解能力。
97.图13为实施例1制备的材料在可见光下降解盐酸四环素的降解产物分析，经过10min后，盐酸四环素降解为m/z＝167，123，59以及水、二氧化碳等小分子。采用发光菌实验，参照国家标准(gb t 15441
‑
1995)的实施过程，验证了实施例1制备的复合光催剂降解四环素过程的生物毒性，且降解混合物的生物毒性也随着时间的延长逐渐降低，如图14所示。说明金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料能有效降解盐酸四环素。
98.金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳复合材料优异的光催化降解性能，主要归功于金属铋能直接紧密的与氮化碳接触有利于金属铋纳米颗粒作用的发挥。金属铋纳米颗粒的表面等离子共振效应能促进对光的吸收，及金属铋纳米颗粒与氮化碳之间形成的莫特
‑
肖特基势能，能加速光生载流子的分离，从而提高降解率，并提供更多的反应活性位点。此外，复合材料的多孔结构和大比表面积也有利于降解物的吸附。
99.本专利提供的金属铋纳米颗粒修饰多孔氮化碳可见光催化剂在可见光下表现出优异的光催化降解性能和高的降解速率，在抗生素降解中有很大的应用前景，并且本专利提供的制备方法金属铋纯度高、安全、高效、绿色、低能耗低，适用于大规模生产，能解决氮化碳对可见光利用率低和因贵金属昂贵所导致催化剂成本高的问题。