氧化性溶液生产设备及烟气脱硝装置的制作方法

文档序号:22790872发布日期:2020-11-03 23:58阅读:99来源:国知局
氧化性溶液生产设备及烟气脱硝装置的制作方法
本实用新型涉及一种氧化性溶液生产设备及烟气脱硝装置。
背景技术
:氮氧化物排放到空气中会造成大气污染。钢铁行业作为主要氮氧化物排放源,其脱硝技术受到越来越多的关注。利用氧化剂结合吸收烟气脱硝技术是一种新型的脱硝技术,该方法利用强制氧化的原理将烟气中溶解度较小的no氧化成no2、n2o5等高价态的氮氧化物,然后再用水或碱性物质吸收,其具有改造成本低、占地小、工艺简单、适应性强等优点。二氧化氯作为一种氧化性强的绿色氧化剂,成本较为低廉,应用在氧化结合吸收法中进行脱硫脱硝具有较佳的效果。但是由于二氧化氯极易分解,有爆炸的危险,不利于工业上安全应用。cn203750390u公开了一种基于钙基及二氧化氯的三段式烟气同时脱硫脱硝系统。该脱硫脱硝系统包括吸收塔、二氧化氯发生器、脱硫循环罐、氧化剂循环罐和脱硝循环罐;所述的吸收塔塔内自上而下依次设有出烟口、脱水除雾器、脱硝喷淋管、上升气集液装置、氧化喷淋管、下升气集液装置、脱硫喷淋管、进烟口;所述的脱硫循环反应罐内设有搅拌器,脱硫循环反应罐的下部设有氧化空气分布管,氧化空气分布管与脱硫循环反应罐外的风机相连,氧化空气分布管的下部的脱硫产物进入脱硫产物出口;所述的二氧化氯发生器与氧化剂循环罐相连,所述的氧化剂循环罐的出口通过氧化剂循环泵与吸收塔塔体内的氧化喷淋管相连,氧化剂循环罐的进口与吸收塔塔体内的下升气集液装置相连;所述的脱硝循环罐的出口通过脱硝循环泵与吸收塔塔体内的脱硝喷淋管相连,脱硝循环罐的一个进口与吸收塔塔体内的上升气集液装置相连,脱硝循环罐的另一个进口通过浆液输送泵与脱硫循环反应罐相连,脱硝循环罐底部的脱硝产物进入脱硝产物出口;所述的脱硫喷淋管通过脱硫循环泵与脱硫循环反应罐相连。该系统没有公开二氧化氯发生器的具体结构,脱硝效率较低。技术实现要素:有鉴于此,本实用新型提供了一种氧化性溶液生产设备,该设备氧化性气体的浓度可以调节,运行安全性高。进一步地,本实用新型的氧化性气体产率较高。另一方面,本实用新型提供了一种烟气脱硝装置,该装置的运行安全性高。一方面,本实用新型提供了一种氧化性溶液生产设备,包括:反应器,其用于通过反应料液制备氧化性气体,并使其与空气形成混合气体;其设置有压缩空气入口、调节用空气入口和混合气体出口;空气压缩机,其设置为与所述压缩空气入口连接,其用于向反应器提供压缩空气;鼓风机,其设置为与所述调节用空气入口连接,其用于向反应器提供调节用空气;混合气体吸收设备,其设置为与所述混合气体出口连接,其用于将混合气体中的氧化性气体转化为溶液,形成氧化性溶液和空气;制冷设备,其设置为与所述混合气体吸收设备连接,其用于向混合气体吸收设备提供给冷冻水。根据本实用新型的氧化性溶液生产设备,优选地,所述反应器还设置有循环空气入口,所述混合气体吸收设备具有空气出口,所述空气出口还与循环空气入口相连,用于将至少一部分空气循环至反应器。根据本实用新型的氧化性溶液生产设备,优选地,所述反应器还设置有蒸汽进口,用于向所述反应器供给加热用蒸汽。根据本实用新型的氧化性溶液生产设备,优选地,所述反应器为卧式平流反应器;所述反应器内设置有至少一个分隔件,其设置为能够将所述反应器内部空间分隔为多个隔间;在这些隔间中,至少一部分隔间内设置有用于催化反应料液以获得氧化性气体的蜂窝状催化剂。根据本实用新型的氧化性溶液生产设备,优选地,所述隔间之间设置有折流管,所述折流管用于将前一个隔间的反应料液溢流至下一个隔间。根据本实用新型的氧化性溶液生产设备,优选地,所述氧化性溶液生产设备还包括母液罐,所述母液罐具有母液入口和母液出口;所述反应器设置有料液出口;所述料液出口与所述母液入口相连,从而将至少一部分反应料液导出至母液罐;所述反应器设置有料液入口;所述料液入口与所述母液出口相连,其设置为能够将母液罐中的母液循环至所述反应器。根据本实用新型的氧化性溶液生产设备,优选地,所述氧化性溶液生产设备还包括容纳有物料a的第一原料罐、容纳有物料c的第二原料罐、容纳有物料b的第三原料罐和容纳有物料s的第四原料罐;所述反应器的侧壁上设置有第一进料口、第二进料口、第三进料口和第四进料口;第一原料罐与第一进料口连接,从而将物料a供给至反应器,第二原料罐与第二进料口连接,从而将物料c供给至反应器,第三原料罐与第三进料口相连,从而将物料b供给至反应器,第四原料罐通与第四进料口相连,从而将物料s供给至反应器,形成反应料液。根据本实用新型的氧化性溶液生产设备,优选地,所述氧化性溶液生产设备还包括容纳有物料a的第一原料罐、容纳有物料c的第二原料罐、容纳有物料b的第三原料罐和容纳有物料s的第四原料罐;所述反应器的侧壁上设置有第一进料口、第二进料口和第三进料口;第一原料罐和第二原料罐均设置为与第一进料口相连,从而将物料a和物料c混合之后通过第一进料口供给至所述反应器;第三原料罐设置为能够与第二进料口相连,从而将物料b供给至所述反应器;第四原料罐设置为能够与第三进料口相连,从而将物料s供给至所述反应器,形成反应料液。根据本实用新型的氧化性溶液生产设备,优选地,第一原料罐容纳有作为物料a的含有碱金属氯酸盐和/或碱金属亚氯酸盐的浆液;第二原料罐容纳有作为物料c的双氧水和/或甲醇;第三原料罐容纳有作为物料b的浓盐酸和/或浓硫酸;第四原料罐容纳有作为物料s的尿素、腐殖酸钠和/或柠檬酸钠。另一方面,本实用新型提供了一种烟气脱硝装置,包括:上述氧化性溶液生产设备,所述混合气体吸收设备还具有氧化性溶液出口和空气出口;等离子发生及烟气氧化设备,其具有氧化性雾化液入口,所述氧化性溶液出口和空气出口分别与所述氧化性雾化液入口连接,使氧化性溶液和空气混合形成氧化性雾化液后,进入等离子发生及烟气氧化设备;所述等离子发生及烟气氧化设备设置为能够将氧化性雾化液转化为液态氧化性离子,且将待处理烟气中的氮氧化物氧化以形成氧化烟气;脱硝设备,其与等离子发生及烟气氧化设备连接,其设置为能够对来自所述等离子发生及烟气氧化设备的氧化烟气进行脱硝处理以得到脱硝烟气。本实用新型的氧化性溶液生产设备,其氧化性气体的浓度可以调节,工业应用安全。进一步地,本实用新型的氧化性气体产率较高。另一方面,本实用新型提供了一种脱硝装置,该装置工业应用安全。进一步地,该装置能够将氧化性溶液转化为液态氧化性离子,提高了氧化性能,在短时间内即可达到较高的氮氧化物氧化率。附图说明图1为本实用新型的一种氧化性溶液生产设备的示意图。图2为本实用新型的另一种氧化性溶液生产设备的示意图。图3为本实用新型的一种烟气脱硝装置的示意图。图4为本实用新型的另一种烟气脱硝装置的示意图。附图标记说明如下:1-第一原料罐;2-第二原料罐;3-第三原料罐;4-第四原料罐;5-催化剂;6-第一供料泵;7-第二供料泵;8-第三供料泵;9-第四供料泵;10-反应器;11-蒸汽进口;12-鼓风机;13-空气压缩机;14-母液罐;15-母液泵;16-混合气体吸收设备;17-制冷设备;18-冷冻水;19-引风机;20-输送泵;21-等离子发生及氧化设备;22-吸收剂仓;23-供水设备;24-脱硝吸收塔;25-除尘器;26-副产物仓;27-烟囱。具体实施方式下面结合具体实施例对本实用新型作进一步的说明,但本实用新型的保护范围并不限于此。<氧化性溶液生产设备>本实用新型的氧化性溶液生产设备包括反应器、空气压缩机、鼓风机、混合气体吸收设备和制冷设备。任选地,本实用新型的脱硝装置还包括母液罐和/或原料罐。反应器本实用新型的反应器用于制备氧化性气体,并使氧化性气体与空气形成混合气体。反应器设置有多个进料口、压缩空气入口、调节用空气入口和混合气体出口。多个进料口设置为与多个原料罐相连,用于向反应器输送反应用的原料。根据本实用新型的一个实施方式,多个进料口设置在反应器的侧壁上。压缩空气入口用于向反应器输送压缩空气。压缩空气入口与空气压缩机相连。根据本实用新型的一个实施方式,压缩空气入口设置在反应器的侧壁上部。调节用空气入口用于向反应器内鼓入空气,从而调节反应器中氧化性气体的浓度。调节用空气入口与鼓风机相连。根据本实用新型的一个实施方式,调节用空气入口设置在反应器的顶部。混合气体出口用于将混合气体输送至混合气体吸收设备。混合气体出口与混合气体吸收设备相连。根据本实用新型的一个实施方式,混合气体出口设置在反应器的顶部。反应器还可以设置有料液出口和/或料液入口。料液出口可以设置在反应器的上部。料液入口可以设置在反应器的侧壁上。料液入口可以与进料口共用。反应器还设置有蒸汽进口,用于向反应器供给加热用蒸汽。优选地,所述的蒸汽进口设置在反应器的底部。这样更加充分地进行热交换,保证反应温度,促进反应进行。反应器还设置有循环空气入口,用于将空气循环至反应器中。循环空气入口与混合气体吸收设备的空气出口相连。根据本实用新型的一个实施方式,循环用空气入口设置在反应器顶部。本实用新型的反应器可以为卧式平流反应器。反应器内设置有至少一个分隔件。所述分隔件用于将所述反应器的内部空间分隔为多个隔间。根据本实用新型的一个实施方式,所述隔间之间设置有折流管,所述折流管用于将前一个隔间的反应料液溢流至下一个隔间。这样可以使反应料液进行多级反应。根据本实用新型的另一个实施方式,反应器的隔间之间未设置有折流管,前一个隔间的反应料液通过间隔件溢流至下一个隔间。在这些隔间中,至少一部分隔间内设置有用于催化反应料液以获得氧化性气体的蜂窝状催化剂。根据本实用新型的一个实施方式,全部隔间内设置有用于催化反应料液以获得氧化性气体的蜂窝状催化剂。根据本实用新型的一个具体实施方式,所述反应器为卧式平流反应器;所述反应器内设置有至少一个分隔件,其设置为能够将所述反应器的内部空间分隔为多个隔间;在这些隔间中,至少一部分隔间内设置有用于催化反应料液以获得氧化性气体的蜂窝状催化剂。空气压缩机本实用新型的空气压缩机可以采用常规的空气压缩设备。空气压缩机设置为与反应器的压缩空气入口相连,用于反应器提供压缩空气。具体地,空气压缩机向反应器的反应料液中提供压缩空气。压缩空气在反应器内曝气,充分搅拌反应料液,有利于反应的进行和氧化性气体的逸出。反应料液生成氧化性气体,反应器中含有氧化性气体和空气。鼓风机本实用新型的鼓风机可以采用常规的鼓风设备。鼓风机设置为与反应器的调节用空气入口相连,用于向反应器鼓入调节用空气,以调解反应器中氧化性气体的浓度,形成混合气体。具体地,鼓风机向反应器的混合气体出口附近鼓入调节用空气,以调解混合气体中二氧化氯浓度。这样能够调节混合气体中二氧化氯浓度,避免由于二氧化氯浓度过高带来的危险。混合气体从反应器的混合气体出口排出。混合气体吸收设备本实用新型的混合气体吸收设备可以采用常规的吸收塔。混合气体吸收设备用于将混合气体中的氧化性气体转化为溶液,形成氧化性溶液和空气。混合气体吸收设备与反应器的混合气体出口相连。混合气体吸收设备还设置有冷冻水入口、氧化性溶液出口和空气出口。冷冻水入口用于向混合气体吸收设备体供冷冻水。冷冻水入口与制冷设备相连。冷冻水从混合气体吸收设备的上方喷淋,并与混合气体混合,将氧化性气体固存于冷水中以形成氧化性溶液,混合气体中的空气逸出。根据本实用新型的一个实施方式,冷冻水入口设置在混合气体吸收设备的上部。氧化性溶液出口用于将氧化性溶液从氧化性溶液吸收塔排出。氧化性溶液出口与等离子发生及烟气氧化设备相连。根据本实用新型的一个实施方式,氧化性溶液出口设置在混合气体吸收设备的下部。空气出口用于将空气从氧化性溶液吸收塔排出。在某些实施方式中,空气出口与离子发生及烟气氧化设备相连。来自氧化性溶液出口的氧化性溶液和来自空气出口的空气混合形成氧化性雾化液。在另一些实施方式中,空气出口分别与离子发生及烟气氧化设备和反应器的循环空气入口相连。这样可以将一部分空气循环至反应器,另一部分空气输送至离子发生及烟气氧化设备。根据本实用新型的一个实施方式,空气出口通过引风机分别与离子发生及烟气氧化设备和反应器的循环空气入口相连。制冷设备本实用新型的制冷设备可以为冷冻机。制冷设备用于向混合气体吸收设备提供冷冻水。制冷设备与混合气体吸收设备的冷冻水入口相连。母液罐本实用新型的母液罐设置有母液入口和母液出口。反应器设置有料液出口;料液出口与母液入口相连,从而将至少一部分反应料液导出至母液罐;反应器设置有料液入口;料液入口与母液出口相连,用于将母液罐中的母液循环至所述反应器。根据本实用新型的一个实施方式,母液入口与反应器的料液出口相连,用于将一部分反应料液导出至母液罐。母液出口与反应器的料液入口相连,用于将母液罐中的母液循环至反应器。母液罐中的母液可以直接输送回反应器,也可以先与原料混合再输送回反应器。根据本实用新型的一个实施方式,母液出口与反应器的料液入口通过母液泵相连。原料罐本实用新型可以设置多个原料罐。原料罐与反应器相应的进料口相连,用于向反应器供给原料。来自不同原料罐中的原料可以先进行混合再向反应器供给。在某些实施方案中,氧化性溶液生产设备包括容纳有物料a的第一原料罐、容纳有物料c的第二原料罐、容纳有物料b的第三原料罐和容纳有物料s的第四原料罐;所述反应器的侧壁上设置有多个进料口;第一原料罐、第二原料罐、第三原料罐和第四原料罐分别与相应的进料口相连,从而物料a、物料c、物料b和物料s供给至反应器。具体地,第一原料罐容纳有作为物料a的含有碱金属氯酸盐和/或碱金属亚氯酸盐的浆液。第二原料罐容纳有作为物料c的双氧水和/或甲醇。第三原料罐容纳有作为物料b的浓盐酸和/或浓硫酸。第四原料罐容纳有作为物料s的尿素、腐殖酸钠和/或柠檬酸钠。根据本实用新型的一个实施方式,氧化性溶液生产设备包括容纳有物料a的第一原料罐、容纳有物料c的第二原料罐、容纳有物料b的第三原料罐和容纳有物料s的第四原料罐。反应器上设置有第一进料口、第二进料口、第三进料口和第四进料口。第一原料罐通过第一供料泵与第一进料口连接,从而将物料a供给至反应器。第二原料罐通过第二供料泵与第二进料口连接,从而将物料c供给至反应器。第三原料罐通过第三供料泵与第三进料口相连,从而将物料b供给至反应器。第四原料罐通过第四供料泵与第四进料口相连,从而将物料s供给至反应器。在另一些实施方案中,氧化性溶液生产设备包括容纳有物料a的第一原料罐、容纳有物料c的第二原料罐、容纳有物料b的第三原料罐和容纳有物料s的第四原料罐;所述反应器的侧壁上设置有第一进料口、第二进料口和第三进料口;第一原料罐和第二原料罐均设置为与第一进料口相连,从而将物料a和物料c混合之后通过第一进料口供给至所述反应器;第三原料罐设置为能够与第二进料口相连,从而将物料b供给至所述反应器;第四原料罐设置为能够与第三进料口相连,从而将物料s供给至所述反应器。具体地,第一原料罐容纳有作为物料a的含有碱金属氯酸盐和/或碱金属亚氯酸盐的浆液。第二原料罐容纳有作为物料c的双氧水和/或甲醇。第三原料罐容纳有作为物料b的浓盐酸和/或浓硫酸。第四原料罐容纳有作为物料s的尿素、腐殖酸钠和/或柠檬酸钠。根据本实用新型的一个实施方式,氧化性溶液生产设备包括容纳有物料a的第一原料罐、容纳有物料c的第二原料罐、容纳有物料b的第三原料罐和容纳有物料s的第四原料罐。反应器上设置有第一进料口、第二进料口和第三进料口。第一原料罐、第二原料罐分别通过第一供料泵、第二供料泵供给物料a和物料c。物料a和物料c混合之后通过第一进料口供给至反应器。第三原料罐通过第三供料泵与第二进料口相连,从而将物料b供给至反应器。第四原料罐通过第四供料泵与第三进料口相连,从而将物料s料供给至反应器。<烟气脱硝装置>本实用新型的烟气脱硝装置包括氧化性溶液生产设备、等离子发生及烟气氧化设备和脱硝设备。任选地,本实用新型的脱硝装置还包括除尘设备。本实用新型的烟气脱硝装置适合于氮氧化物(nox)浓度大于等于100mg/nm3。本实用新型的氧化性溶液生产设备如前文所述。等离子发生及烟气氧化设备本实用新型的等离子发生及烟气氧化设备设置有氧化性雾化液入口,其分别与混合气体吸收设备的氧化性溶液出口和混合气体吸收设备的空气出口相连。来自氧化性溶液出口的氧化性溶液与来空气出口的空气混合形成雾化液后,输送至等离子发生及烟气氧化设备。等离子发生及烟气氧化设备用于将氧化性雾化液转化为液态氧化性离子,且将待处理烟气中的氮氧化物氧化以形成氧化烟气。例如,将待处理烟气中的低价态的氮氧化物(例如no)氧化为高价态的含氮化合物(例如no2)。根据本实用新型的一个实施方式,氧化性溶液在待处理烟气中的金属或金属化合物的作用下转化为液态氧化性离子,液态氧化性离子将待处理烟气中的氮氧化物氧化以形成氧化烟气。尽管原理尚不清楚,我们猜想来自钢铁行业的待处理烟气含有一些金属或金属化合物,可以促进氧化性溶液转化为液态氧化性离子。所谓液态氧化性离子,表示液体中存在等离子体等活性物质。活性物质可能包括氧活性离子、活性电子,如clo2·、ho·、ho2·、o3等。在某些实施方式中,氧化性雾化液入口通过输送泵与氧化性溶液出口相连,氧化性雾化液入口通过引风机与空气出口相连。脱硝设备本实用新型的脱硝设备与等离子发生及烟气氧化设备相连,用于对来自所述等离子发生及烟气氧化设备的氧化烟气进行脱硝处理以得到脱硝烟气。本实用新型的脱硝处理优选为半干法或湿法脱硝。脱硝设备可以包括吸收塔、吸收剂仓和供水设备。吸收塔优选为循环流化床吸收塔。吸收塔设置有烟气入口和烟气出口。等离子发生及氧化设备与该烟气入口相连,用于将氧化烟气输送至吸收塔。吸收剂仓与吸收塔相连,用于将粉状的吸收剂供给至吸收塔。氧化烟气与吸收剂混合以形成混合烟气。吸收剂可以选自氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸氢钠、粉煤灰等中的一种或多种。优选地,吸收剂为氢氧化钙和粉煤灰形成的吸收剂。氢氧化钙与粉煤灰的质量比为1~5:1,优选为1.2~4.5:1,更优选为3:1。供水设备用于将水喷洒至吸收塔内的吸收剂和氧化烟气形成的混合烟气。烟气入口优选设置在吸收塔底部。吸收剂仓与设置在烟气入口与吸收塔的文丘里段之间的烟气管道相连。供水设备与位于吸收塔下部的文丘里段相连,从而向吸收塔喷洒水,以加湿由吸收剂和氧化烟气形成的混合烟气。混合烟气继续上升,在吸收塔完成脱硝,得到脱硝烟气。烟气出口位于吸收塔的顶部或上部;优选为顶部。除尘设备与吸收塔的烟气出口连接。除尘设备本实用新型的除尘设备与吸收塔的烟气出口相连,用于对来自所述烟气出口的脱硝烟气进行除尘处理以得到清洁烟气和脱硝副产物。除尘设备可以包括有除尘器。除尘设备与吸收塔的烟气出口相连。除尘设备对脱硝烟气进行除尘处理形成清洁烟气和脱硝副产物。除尘设备设置有清洁烟气出口和副产物出口。清洁烟气从清洁烟气出口排出。根据本实用新型的一个实施方式,除尘设备为布袋除尘器。除尘设备还可以包括有副产物仓。副产物仓与除尘设备的副产物出口相连,用于接收脱硝副产物。下面介绍本实用新型的烟气脱硝装置的使用方法,包括如下步骤:(1)制备氧化性溶液的步骤;(2)生成液态氧化性离子及烟气氧化的步骤;(3)烟气脱硝步骤。任选地,该使用方法还包括(4)除尘的步骤。该使用方法脱硝效率较高,且适合于氮氧化物(nox)浓度大于等于100mg/nm3的烟气脱硝。下面进行详细描述。制备氧化性溶液的步骤将作为蜂窝状催化剂的物料r置于反应器的隔间中,第一原料罐、第二原料罐、第三原料罐和第四原料罐分别将物料a、物料c、物料b和物料s输送至所述反应器中形成反应料液,空气压缩机将压缩空气输送至所述反应器的反应料液中进行曝气;反应料液生成作为氧化性气体的二氧化氯气体;反应器中含有二氧化氯气体和空气;鼓风机将调解用空气输送至所述反应器的混合气体出口附近,以调解反应器中二氧化氯浓度,形成混合气体;来自制冷设备的冷冻水从混合气体吸收设备的上方喷淋,与来自反应器的混合气体在混合气体吸收设备中混合,混合气体中的二氧化氯气体被固存于冷冻水中以形成作为氧化性溶液的二氧化氯溶液,混合气体中的空气逸出。本实用新型的物料a为含有碱金属氯酸盐和/或碱金属亚氯酸盐的浆液。其中的溶质可以选自碱金属氯酸盐或碱金属亚氯酸盐中的一种或多种。优选地,碱金属氯酸盐和/或碱金属亚氯酸盐的浓度可以为200~800g/l、优选为300~600g/l、更优选为350~500g/l。本实用新型的物料b可以选自浓盐酸或浓硫酸中的一种或多种。优选地,物料b为浓硫酸。浓硫酸的浓度可以为80~99.9wt%,优选为85~98wt%。本实用新型的物料c可以选自双氧水、甲醇中的一种或多种。优选地,物料c为双氧水。本实用新型的物料s为稳定剂,可以选自尿素、腐殖酸钠、柠檬酸钠中的一种或多种。优选地,物料s选自尿素或腐殖酸钠中的一种。优选地,物料r可以为过渡金属氧化物。物料r可以选自铁的氧化物、锰的氧化物或铈的氧化物中的一种或多种。优选地,r为三氧化二铁。在本实用新型中,物料a中碱金属氯酸盐和/或碱金属亚氯酸盐的用量为1~10重量份,物料b的用量为1~5重量份,物料c的用量为1~5重量份,物料r的用量为0.002~0.02重量份,物料s的用量为0.01~0.3重量份。优选地,物料a中碱金属氯酸盐和/或碱金属亚氯酸盐的用量为1~6重量份,物料b的用量为1~3重量份,物料c的用量为1~4重量份,物料r的用量为0.002~0.01重量份,物料s的用量为0.01~0.2重量份。根据本实用新型的一个实施方式,物料a为氯酸钠,物料b为浓硫酸,物料c为双氧水,r为三氧化二铁,且物料s为尿素或腐殖酸钠。根据本实用新型的一个具体实施方式,物料a为氯酸钠,物料b为浓硫酸,物料c为双氧水,r为三氧化二铁,且物料s为腐殖酸钠。物料a、物料b、物料c、物料s和物料r的反应时间可以为2~8h;优选为3~6h;更优选为4~5h。反应温度可以为45~85℃;优选为50~75℃;更优选为55~60℃。将加热用的蒸汽通过蒸汽进口输送至反应器中,采用换热的方式对原料进行加热。在某些实施方式中,将物料a、物料b加入发反应器。当反应器中反应料液的酸度达到4~9n、优选为5~8n、更优选为6~7n,且a的浓度达到200~800g/l、优选为300~600g/l、更优选为400~600g/l时,将物料c和物料s输送至反应器中。这样有利于反应平稳进行。本实用新型的反应器内具有多个隔间,作为蜂窝状催化剂的物料r设置在至少一部分隔间内。前一个隔间内的反应料液溢流至下一个隔间,从而完成多级反应。物料r优选设置在全部隔间内。在某些实施方式中,将来反应器的反应料液导出至母液罐,将母液罐中的母液循环至反应器。例如,将母液罐中的母液与来自第三原料罐的物料b混合后循环至反应器。这样可以控制反应进度,避免反应器中的二氧化氯浓度过高。混合气体中的二氧化氯浓度可以为1~10vol%;优选为2~8vol%;更优选为2~6vol%。这样可以提高运行安全性。冷冻水的温度可以为2~15℃;优选为3~10℃;更优选为5~10℃。这样可以使二氧化氯稳定地存在于溶液中。二氧化氯溶液中二氧化氯的浓度可以为1~25wt%;优选为1~20wt%;更优选为7~15wt%。这样可以保证氧化效果,且提高运行安全性。生成气态氧化性离子及烟气氧化的步骤将来自混合气体吸收设备的二氧化氯溶液与来自混合气体吸收设备的空气混合,形成氧化性雾化液,然后输送至等离子发生及烟气氧化设备。在等离子发生及烟气氧化设备中,氧化性雾化液在待处理烟气中的金属或金属化合物的作用下转化为液态氧化性离子,液态氧化性离子将待处理烟气中的氮氧化物氧化以形成氧化烟气。金属或金属化合物为待处理烟气中残留的杂质。本实用新型意外地利用这些杂质将氧化性气体转化为气态氧化性离子,从而促进氮氧化物的氧化反应。本实用新型中的待处理烟气优选为来自钢铁行业的烟气;例如,来自钢铁球团工艺或钢铁烧结工艺的烟气。在本实用新型中,还可以将来自空气出口的一部分空气循环至反应器中。在某些实施方式中,空气可以通过引风机循环至反应器。引风机使反应器内形成负压。反应器内的压力可以为-1.0~-5kpa;优选为-1.2~-3.5kpa;更优选为-1.5~-3.0kpa。本实用新型的待处理烟气中烟气的温度可以为80~200℃;优选为80~150℃;更优选为100~130℃。二氧化硫的含量可以为700~2000mg/nm3;优选为1000~1800mg/nm3;更优选为1000~1500mg/nm3。氮氧化物的含量可以为100~500mg/nm3;优选为100~400mg/nm3;更优选为100~300mg/nm3氧化性气体与待处理烟气在等离子发生及烟气氧化设备内接触的时间可以0.3~5s;优选为1~3s;更优选为1~2s。这样有利于兼顾氮氧化物氧化率和处理效率。烟气脱硝步骤将氧化烟气在脱硝设备中进行脱硝。将氧化烟气输送至吸收塔,将来自粉末状的吸收剂仓的吸收剂输送至设置在吸收塔的烟气入口与文丘里段之间的烟气管道中,氧化烟气与吸收剂混合以形成混合烟气。通过供水设备向位于吸收塔下部的文丘里段喷洒水,从而对混合烟气进行加湿。混合烟气继续上升,在吸收塔完成脱硝,得到脱硝烟气。吸收剂可以选自氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸氢钠、粉煤灰等中的一种或多种。优选地,吸收剂为氢氧化钙和粉煤灰形成的吸收剂。氢氧化钙与粉煤灰的质量比为1~5:1,优选为1.2~4.5:1,更优选为3:1。除尘步骤将来自吸收塔的脱硝烟气输送至除尘设备中,形成清洁烟气和脱硝副产物。清洁烟气从烟囱排出。一部分脱硝副产物输送至副产物仓,另一部分脱硝副产物输送至吸收塔重复利用。以下实施例的原料说明如下:吸收剂:氢氧化钙和粉煤灰形成的吸收剂,氢氧化钙与粉煤灰的质量比3:1。浓硫酸:98wt%。氯酸钠浆液:由氯酸钠固体分散在水中形成,浓度为500g/l。实施例1图1为本实用新型的一种氧化性溶液生产设备的示意图。本实施例的氧化性溶液生产设备包括第一原料罐1、第二原料罐2、第三原料罐3、第四原料罐4、反应器10、鼓风机12、空气压缩机13、母液罐14、混合气体吸收设备16和制冷设备17。反应器10为卧式平流反应器。反应器10内通过至少一个间隔件分隔为多个隔间。隔间之间设置有折流管。前一个隔间的反应料液通过折流管溢流至下一个隔间。至少一部分隔间内设置有蜂窝状催化剂5(例如物料r,选自铁的氧化物、锰的氧化物或铈的氧化物)。反应器10的底部还设置有蒸气进口11,用于向反应器10内供给加热用蒸汽。反应器10的侧壁上设置有多个进料口,包括第一进料口、第二进料口、第三进料口和第四进料口。第一原料罐1、第二原料罐2分别通过第一供料泵6、第二供料泵7与第一进料口、第二进料口连接,以分别将物料a(例如含碱金属氯酸盐的浆液或含碱金属亚氯酸盐的浆液)和物料c(例如双氧水或甲醇)供给至反应器10。第三原料罐3、第四原料罐4分别通过第三供料泵8、第四供料泵9与第三进料口、第四进料口连接,以分别将物料b(例如浓盐酸或浓硫酸)和物料s(例如稳定剂,选自尿素、腐殖酸钠或柠檬酸钠)供给至反应器10。这样形成反应料液。反应器10的侧壁上部设置有压缩空气入口(未图示)。空气压缩机13与该压缩空气入口相连,用于向反应器10的反应料液中提供压缩空气。压缩空气在反应器10内曝气以充分搅拌反应料液,从而产生氧化性气体,例如二氧化氯气体。反应器10的顶部还设置有调节用空气入口(未图示)。鼓风机12与该调节用空气入口相连,以向反应器10的混合气体出口附近内鼓入空气,从而调节反应器10中二氧化氯的浓度,得到混合气体。反应器10的上部设置有料液出口,用于将反应料液导出至母液罐14。母液罐14设置有母液入口和母液出口。母液入口与料液出口相连。母液出口与反应器10通过母液泵15相连。来自第三原料罐3的物料b与母液混合后,循环至反应器10。混合气体吸收设备16为吸收塔。反应器10的顶部设置有混合气体出口(未图示)。混合气体吸收设备16与该混合气体出口连接,用于将混合气体中的氧化性气体转化为溶液,形成氧化性溶液和空气。混合气体吸收设备16的上部还设置有空气出口(未图示),该空气出口通过引风机19与反应器10连接,用于将至少一部分空气循环至反应器10。本实施例的制冷设备17为冷冻机。混合气体吸收设备16的上部设置有冷冻水入口(未图示)。制冷设备17与冷冻水入口连接,用于向混合气体吸收设备16提供冷冻水18。来自制冷设备17的冷冻水18从混合气体吸收设备16的上方向下喷淋与从下部进入的混合气体混合后,将氧化性气体固存于冷冻水中以形成氧化性溶液(例如二氧化氯溶液),混合气体中的空气逸出。实施例2除了以下设置之外,其余与实施例1相同:如图2所示,反应器10的侧壁上设置有第一进料口、第二进料口和第三进料口(未图示)。第一原料罐1、第二原料罐2分别通过第一供料泵6、第二供料泵7供给物料a和物料c。物料a和物料c混合之后通过第一进料口供给至反应器10。第三原料罐3通过第三供料泵8与第二进料口相连,从而将物料b供给至反应器10。第四原料罐4通过第四供料泵9与第三进料口相连,从而将物料s供给至反应器10。这样形成反应料液。实施例3图3为本实用新型的一种烟气脱硝装置的示意图。本实施例的烟气脱硝装置包括氧化性溶液生产设备、等离子发生及烟气氧化设备21、脱硝设备和除尘设备。氧化性溶液生产设备包括第一原料罐1、第二原料罐2、第三原料罐3、第四原料罐4、反应器10、鼓风机12、空气压缩机13、母液罐14、混合气体吸收设备16和制冷设备17。脱硝设备包括吸收剂仓22、供水设备23和脱硝吸收塔24。除尘设备包括除尘器25、副产物仓26和烟囱27。反应器10为卧式平流反应器。反应器10内通过至少一个间隔件分隔为多个隔间。隔间之间设置有折流管。前一个隔间的反应料液通过折流管溢流至下一个隔间。至少一部分隔间内设置有蜂窝状催化剂5(例如物料r,选自铁的氧化物、锰的氧化物或铈的氧化物)。反应器10的底部还设置有蒸气进口11,用于向反应器10内供给加热用蒸汽。反应器10的侧壁上设置有多个进料口,包括第一进料口、第二进料口、第三进料口和第四进料口。第一原料罐1、第二原料罐2分别通过第一供料泵6、第二供料泵7与第一进料口、第二进料口连接,以分别将物料a(例如含碱金属氯酸盐的浆液或含碱金属亚氯酸盐的浆液)和物料c(例如双氧水或甲醇)供给至反应器10。第三原料罐3、第四原料罐4分别通过第三供料泵8、第四供料泵9与第三进料口、第四进料口连接,以分别将物料b(例如浓盐酸或浓硫酸)和物料s(例如稳定剂,选自尿素、腐殖酸钠或柠檬酸钠)供给至反应器10。这样形成反应料液。反应器10的侧壁上部设置有压缩空气入口(未图示)。空气压缩机13与该压缩空气入口相连,用于向反应器10的反应料液中提供压缩空气。压缩空气在反应器10内曝气以充分搅拌反应料液,从而产生氧化性气体,例如二氧化氯气体。反应器10的顶部还设置有调节用空气入口(未图示)。鼓风机12与该调节用空气入口相连,以向反应器10的混合气体出口附近内鼓入空气,从而调节反应器10中二氧化氯的浓度,得到混合气体。反应器10的上部设置有料液出口,用于将反应料液导出至母液罐14。母液罐14设置有母液入口和母液出口。母液入口与料液出口相连。母液出口与反应器10通过母液泵15相连。来自第三原料罐3的物料b与母液混合后,循环至反应器10。混合气体吸收设备16为吸收塔。反应器10的顶部设置有混合气体出口(未图示)。混合气体吸收设备16与该混合气体出口连接,用于将混合气体中的氧化性气体转化为溶液,形成氧化性溶液和空气。本实施例的制冷设备17为冷冻机。混合气体吸收设备16的上部设置有冷冻水入口(未图示)。制冷设备17与冷冻水入口连接,用于向混合气体吸收设备16提供冷冻水18。来自制冷设备17的冷冻水18从混合气体吸收设备16的上方向下喷淋与从下部进入的混合气体混合后,将氧化性气体固存于冷冻水中以形成氧化性溶液(例如二氧化氯溶液),混合气体中的空气逸出。混合气体吸收设备16的下部还设置有氧化性溶液出口(未图示),该氧化性溶液出口通过输送泵20与等离子发生及烟气氧化设备21连接。混合气体吸收设备16上部设置有空气出口,该空气出口经引风机19分别与反应器10和等离子发生及烟气氧化设备21连接。混合气体吸收设备16中的一部分空气输送回反应器10,另一部分空气与氧化性溶液出口排出的氧化性溶液混合以形成氧化性雾化液,喷洒至等离子发生及烟气氧化设备21。在等离子发生及烟气氧化设备21中,氧化性雾化液在待处理烟气(例如钢铁行业的烧结烟气或球团烟气)中的金属或金属化合物的作用下转化为液态氧化性离子,待处理烟气中的低价态的氮氧化物被氧化为高价态的含氮化合物,从而获得氧化烟气。脱硝吸收塔24为循环流化床吸收塔。脱硝吸收塔24的底部具有烟气入口(未图示)。等离子发生及烟气氧化设备21与烟气入口连接,从而将氧化烟气输送至吸收塔24。吸收剂仓22与设置在烟气入口与脱硝吸收塔24的文丘里段之间的烟气管道连接,以向其中供给粉末状的吸收剂。氧化烟气在上述烟气管道内与吸收剂混合以形成混合烟气。供水设备22与位于脱硝吸收塔24下部的文丘里段连接,从而向脱硝吸收塔24喷洒水,以加湿混合烟气。混合烟气继续上升,在脱硝吸收塔24完成脱硝,得到脱硝烟气。脱硝吸收塔24的顶部或上部具有烟气出口(未图示)。除尘设备25为布袋除尘器,其与脱硝吸收塔24的烟气出口连接。除尘设备25的上部与烟囱27连接。除尘设备25的下部与副产物仓26连接。脱硝烟气从烟气出口排出,进入除尘设备25。除尘设备25对脱硝烟气进行除尘处理。得到的清洁烟气从烟囱27排出;得到的脱硝副产物输送至副产物仓26。实施例4除了以下设置之外,其余与实施例3相同:如图4所示,反应器10的侧壁上设置有第一进料口、第二进料口和第三进料口(未图示)。第一原料罐1、第二原料罐2分别通过第一供料泵6、第二供料泵7供给物料a和物料c。物料a和物料c混合之后通过第一进料口供给至反应器10。第三原料罐3通过第三供料泵8与第二进料口相连,从而将物料b供给至反应器10。第四原料罐4通过第四供料泵9与第三进料口相连,从而将物料s供给至反应器10。这样形成反应料液。实施例5采用实施例4的脱硝装置进行烟气脱硝,具体步骤如下:将来自第一原料罐1的氯酸钠浆液(物料a),来自第二原料罐2的双氧水(物料c),来自第三原料罐3的浓硫酸(物料b)和来自第四原料罐4的尿素(物料s)输送至反应器10中,形成反应料液。反应料液在隔间内设置的蜂窝状催化剂5(蜂窝状的三氧化二铁r)下发生反应。前一个隔间的反应料液通过折流管溢流至下一个隔间,从而完成多级反应。将加热用的蒸汽通过蒸汽进口11输送至反应器10,采用换热的方式对原料进行加热。将来自空气压缩机13的压缩空气输送至反应器10中的反应料液进行曝气,反应生成二氧化氯气体。反应器10中包含二氧化氯气体和空气。将调节用空气通过鼓风机12输送至反应器10的混合气体出口附近,以将反应器10中的二氧化氯的浓度调节为2vol%,得到混合气体。将来自反应器10的料液导出至母液罐14,将母液罐14中的母液通过母液泵15与来自第三原料罐的浓硫酸(b)混合后输送回反应器10。将来自反应器10的二氧化氯气体输送至混合气体吸收设备16。将来自冷冻机17的冷冻水18从混合气体吸收设备16的上部向下喷淋,然后与从混合气体吸收设备16下部进入的混合气体混合,将二氧化氯固存于冷冻水中,得到浓度为10wt%的二氧化氯溶液,混合气体中的空气逸出。将空气通过引风机19从混合气体吸收设备16的空气出口导出;一部分空气输送回反应器10,另一部分空气与来自混合气体吸收设备16混合气体出口的氧化性溶液混合形成氧化性雾化液。氧化性雾化液喷洒至等离子发生及烟气氧化设备21。在等离子发生及烟气氧化设备21中,氧化性雾化液在待处理烟气中的金属或金属化合物的作用下转化为液态氧化性离子,待处理烟气中的低价态的氮氧化物被氧化为高价态的含氮化合物,从而获得氧化烟气。将氧化烟气输送至脱硝吸收塔24。将来自吸收剂仓22的粉末状的吸收剂(由氢氧化钙和粉煤灰形成)输送至设置在脱硝吸收塔24的烟气入口与文丘里段之间的烟气管道中,氧化烟气与吸收剂混合以形成混合烟气。通过供水设备23向位于脱硝吸收塔24下部的文丘里段喷洒水,从而对混合烟气进行加湿。混合烟气继续上升,在脱硝吸收塔24完成脱硝,得到脱硝烟气。将来自脱硝吸收塔24的脱硝烟气输送至除尘设备25中,形成清洁烟气和脱硝副产物。清洁烟气从烟囱27排出。一部分脱硝副产物输送至副产物仓26,另一部分脱硝副产物输送至脱硝吸收塔24重复利用。各原料及其用量如表1所示,二氧化氯的产量为3.5t/d。待处理烟气来自230m2烧结机项目中,具体参数如表2所示。氧化性雾化液与待处理烟气在等离子发生及烟气氧化设备21内接触的时间为2.2s。通过对氧化烟气的不同氮氧化物的成分分析,no的氧化率为90%,主要氧化为no2和hno3,hno3以硝酸蒸汽的形式存在。清洁烟气的参数如表3所示。运行8个月,运行安全性高。表1原料用量(重量份)氯酸钠浆液(a)中氯酸钠4.5浓硫酸(b)3双氧水(c)3.2三氧化二铁(r)0.007尿素(s)0.15表2参数单位数值烟气量(工况)m3/h1380000标态烟气量nm3/h940000nox浓度mg/nm3250粉尘含量mg/nm3110温度℃130含湿量%15.6表3参数单位数值烟气量(工况)m3/h1590000标态烟气量nm3/h1170000nox浓度mg/nm330粉尘mg/nm31.5温度℃97脱硝效率%88实施例6除以下参数外,其余同实施例5:各原料及其用量如表4所示,二氧化氯的产量为1.3t/d。待处理烟气来自144m2烧结机项目中,具体参数如表5所示。氧化性雾化液与待处理烟气在等离子发生及烟气氧化设备21内接触的时间为1.5s。通过对氧化烟气的不同氮氧化物的成分分析,no的氧化率为90.5%,主要氧化为no2和hno3,hno3以硝酸蒸汽的形式存在。清洁烟气的参数如表6所示。运行8个月,运行安全性高。表4原料用量(重量份)氯酸钠浆液(a)中氯酸钠2浓硫酸(b)1.7双氧水(c)1.8三氧化二铁(r)0.004腐植酸钠(s)0.03表5参数单位数值烟气量(工况)m3/h860000标态烟气量nm3/h590000nox浓度mg/nm3180粉尘含量mg/nm3110温度℃130含湿量%15.6表6参数单位数值烟气量(工况)m3/h910000标态烟气量nm3/h630000nox浓度mg/nm325粉尘mg/nm31温度℃97脱硝效率%86实施例7除以下参数外,其余同实施例5:各原料及其用量如表7所示,二氧化氯的产量为2.5t/d。待处理烟气来自180m2烧结机项目中,具体参数如表8所示。氧化性雾化液与待处理烟气在等离子发生及烟气氧化设备21内接触的时间为2s。通过对氧化烟气的不同氮氧化物的成分分析,no的氧化率为91%,主要氧化为no2和hno3,hno3以硝酸蒸汽的形式存在。清洁烟气的参数如表9所示。运行8个月,运行安全性高。表7原料用量(重量份)氯酸钠浆液(a)中氯酸钠3.8浓硫酸(b)2.6双氧水(c)2.8三氧化二铁(r)0.007腐植酸钠(s)0.07表8参数单位数值烟气量(工况)m3/h1080000标态烟气量nm3/h740000nox浓度mg/nm3240粉尘含量mg/nm3110温度℃125含湿量%15.6表9参数单位数值烟气量(工况)m3/h1120000标态烟气量nm3/h880000nox浓度mg/nm328粉尘mg/nm31温度℃95脱硝效率%88本实用新型并不限于上述实施方式,在不背离本实用新型的实质内容的情况下,本领域技术人员可以想到的任何变形、改进、替换均落入本实用新型的范围。当前第1页12
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