一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用与流程

文档序号:34062731发布日期:2023-05-06 13:11阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种加氢裂化催化剂,其特征在于,所述催化剂包括载体和加氢活性金属组分,其中载体包括改性zsm-5分子筛、y分子筛和大孔氧化铝;所述改性zsm-5分子筛的介孔孔容占总孔容的10%~20%;所述改性zsm-5分子筛的吡啶红外总酸量为0.03~0.40mmol/g,二叔丁基吡啶红外总酸量为0.002~0.02mmol/g。

2.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,所述催化剂中,以催化剂的重量为基准,加氢活性金属组分以氧化物的含量为14%~38%,载体的含量为62%~85%;以载体的重量计,改性zsm-5分子筛的含量为10%~40%,y分子筛的含量为10%~40%,大孔氧化铝的含量为20%~80%。

3.按照权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,所述加氢活性金属为第vib族和/或第viii族的金属;第vib族金属优选为钼和/或钨,第viii族的金属优选为钴和/或镍;优选地,所述加氢活性金属为第vib族和第viii族的金属,以催化剂的重量为基准,第vib族金属以氧化物计的含量为10.0%~30.0%,第viii族金属以氧化物计的含量为4.0%~8.0%。

4.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,所述改性zsm-5分子筛的外表面sio2/al2o3摩尔比为200~1000,优选为500~1000,体相sio2/al2o3摩尔比为30~100,优选为40~70。

5.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,所述改性zsm-5分子筛的吡啶红外总酸量为0.10~0.20mmol/g,二叔丁基吡啶红外总酸量为0.005~0.01mmol/g。

6.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,所述改性zsm-5分子筛中的介孔集中在2~10nm,其中2~10nm的介孔孔容占总介孔孔容的70%~95%。

7.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,所述y分子筛的性质如下:比表面积为860m2/g~950m2/g,总孔容为0.43ml/g~0.56ml/g,sio2/al2o3摩尔比为22~150,晶胞参数为2.425~2.433nm,红外酸量为0.1~0.45mmol/g;和/或,所述大孔氧化铝的性质如下:孔容为0.8~2.0ml/g,比表面积350~500m2/g。

8.权利要求1-7任一所述的加氢裂化催化剂的制备方法,包括载体的制备和负载加氢活性金属组分;所述载体的制备过程如下:将改性zsm-5分子筛、y分子筛、大孔氧化铝混合、成型,然后干燥和焙烧,制成载体。

9.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,负载加氢活性金属组分采用浸渍法,具体为:用含有加氢活性金属组分的溶液浸渍载体,浸渍后的载体在100℃~150℃下干燥1~12小时,然后在450℃~550℃下焙烧2.5~6.0小时,制得所述催化剂。

10.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述改性zsm-5分子筛的制备方法,包括以下步骤:

11.按照权利要求10所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述zsm-5分子筛的性质如下:sio2/al2o3摩尔比30~100,比表面积为300~450m2/g,孔容为0.15~0.20cm3/g。

12.按照权利要求10所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述水热处理的温度为400~700℃,优选500~600℃,时间为0.5~5h,优选为1~2h,压力为0.05~0.5mpa,优选0.1~0.3mpa。

13.按照权利要求10所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,脱除非骨架铝的方法采用缓冲溶液脱除非骨架铝法,具体处理过程为:将步骤(1)所得分子筛与缓冲溶液混合并搅拌,处理温度为40~80℃,处理时间为0.5~3h,然后固液分离;并重复上述操作2~4次。

14.按照权利要求13所述的制备方法,其特征在于,所用的缓冲溶液为草酸-草酸铵溶液、醋酸-醋酸铵溶液中的一种或几种;所述缓冲溶液的ph值范围为4.5~6.5,优选5.0~6.0;所述缓冲溶液中,有机酸的摩尔浓度为0.1~1.0mol/l;所述缓冲溶液与步骤(1)所得分子筛的液固体积比为3:1~10:1。

15.按照权利要求10所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述孔道保护液为异丙胺溶液、四乙基氢氧化铵溶液、四丙基氢氧化铵溶液的一种或几种;所述孔道保护液的浓度为0.8~2.0mol/l,优选1.1~1.5mol/l;优选地,所述浸渍为等体积浸渍,浸渍处理温度为20~25℃。

16.按照权利要求10所述的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,所述有机酸为2,4-二甲基苯磺酸、2,5二甲基苯甲酸中的一种或几种;步骤(4)的过程如下:先将步骤(3)所得物料与水混合,其中水与步骤(3)所得物料的液固体积比为2:1~6:1,然后缓慢加入有机酸至溶液ph值降至8以下,优选为6.5~7.5。

17.按照权利要求10所述的制备方法,其特征在于,步骤(5)中,所述脱铝补硅试剂为六氟硅酸铵溶液、正硅酸乙酯溶液等中的至少一种;所述脱铝补硅试剂的摩尔浓度为0.3~1.0mol/l;步骤(4)所得物料与脱铝补硅试剂的质量比为1:1~1:5,所述混合温度为60~100℃。

18.按照权利要求10或16所述的制备方法,其特征在于,步骤(5)的过程为:将步骤(4)所得物料快速升温至60~100℃,并持续搅拌,滴加脱铝补硅试剂,滴加结束后继续搅拌60~120min。

19.按照权利要求10所述的制备方法,其特征在于,步骤(6)中,所述干燥温度为100℃~150℃,干燥时间为2~4h;所述焙烧温度为400℃~600℃,焙烧时间为3~5h。

20.一种权利要求1-9任一所述加氢裂化催化剂在减压蜡油加氢裂化中的应用。


技术总结
本发明公开了一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。所述催化剂包括载体和加氢活性金属组分,其中载体包括改性ZSM‑5分子筛、Y分子筛和大孔氧化铝;所述改性ZSM‑5分子筛的介孔孔容占总孔容的10%~20%;所述改性ZSM‑5分子筛的吡啶红外总酸量为0.03~0.40mmol/g,二叔丁基吡啶红外总酸量为0.002~0.02mmol/g。该催化剂用于减压蜡油加氢裂化,可以最大量生产优质轻质化工原料,且能提高轻石脑油中的链状烃含量以及重石脑油芳潜。

技术研发人员:郝文月,郭俊辉,刘昶,王凤来,曹均丰
受保护的技术使用者:中国石油化工股份有限公司
技术研发日:
技术公布日:2024/1/12
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