技术特征：
1.一种过渡金属-分子筛的改性方法，其特征在于：过渡金属-分子筛经过体积比为1—500的氨气与一氧化氮的混合气在100—300℃的温度范围内预处理0.02-24h，惰性气体吹扫后，100—300℃的温度范围内含氧气体处理0.02-24h，升温到300到800℃含氧气体氧化处理0.02-24h。2.根据权利要求1所述的改性方法，其特征在于：所述过渡金属为ag、au、cd、co、cu、fe、hg、mn、ni、pd、pt、zn中的一种或者几种的混合，金属质量负载量为0.1％—50％，优选2％—25％。3.根据权利要求2所述的改性方法，其特征在于：优选过渡金属为fe、co、ni、cu、zn中的一种或者几种的混合，金属质量负载量为0.1％—50％，优选2％—25％。4.根据权利要求1-3任一所述的改性方法，其特征在于：所述分子筛为硅铝分子筛或者磷酸铝分子筛的一种或者几种的混合。5.根据权利要求1所述的改性方法，其特征在于：所述的氨气与一氧化氮的混合气预处理温度为100—300℃，优选100—200℃，时间优选为0.5-8h。6.根据权利要求1所述的改性方法，其特征在于：所述的氨气和一氧化氮的体积比1—500，优选1—25；所述的含氨气和含一氧化氮气体为氨气和一氧化氮的纯气、或者氨气和一氧化氮与惰性气体的混合气，惰性气体为n2、ar、he、co2的一种或者多种，惰性气体于混合气中的体积含量大于0—99％，优选1％—99％，更优选10％—90％。7.根据权利要求1所述的改性方法，其特征在于：惰性气体吹扫后，含氧气体处理温度优选为150—250℃，时间优选为0.5-8h；所述升温后的氧气活化温度优选为300—800℃，优选450—550℃，活化时间优选0.5—8h。8.根据权利要求1或7所述的改性方法，其特征在于：所述的含氧气体为氧气或空气，或者氧气与惰性气体的混合气；惰性气体为n2、ar、he、co2的一种或者多种，惰性气体于混合气中的体积含量大于0—99％，优选1％—99％，更优选10％—90％。9.一种权利要求1-8任一所述改性方法改性的过渡金属-分子筛。10.一种权利要求9所述的过渡金属-分子筛在氧化甲烷制甲醇反应的应用。
技术总结
本发明提供了一种提高用于甲烷选择性氧化制甲醇的过渡金属-分子筛催化剂活性的方法，涉及甲烷选择性氧化领域。本发明以一氧化氮和氨气作为还原剂和分散剂，在一定温度下处理过渡金属-分子筛催化剂一段时间后，再用氧气氧化即可以提高催化剂中活性铜含量。本发明相对传统的在合成过程中调节PH值，控制铜的状态的方法，提供了一种在合成后对铜离子的状态进行调节的方法，为后续甲烷氧化用含过渡金属-分子筛催化剂的设计和改性，失活催化剂的再生提供了方法。再生提供了方法。再生提供了方法。
技术研发人员：张宗超 管西安
受保护的技术使用者：中国科学院大连化学物理研究所
技术研发日：2021.11.24
技术公布日：2022/4/15