技术特征：
1.一种从苯胺焦油中再生回收催化剂并副产邻氨基苯酚的方法，其特征在于，步骤包括：(1)萃取分离：将苯胺焦油与萃取溶剂混合，所述萃取溶剂包含苯、短链脂肪烃和任选的苯的衍生物，搅拌下萃取，然后通过过滤分离液相和固相；(2)催化剂活化：将步骤(1)得到的固相与活化剂混合，所述活化剂包含苯、短链脂肪烃和任选的苯的衍生物，高速搅拌下升温活化，然后通过过滤分离液相和固相，其中固相在惰性气体中干燥，得到干燥固体；(3)升华分离催化剂：将步骤(2)得到的干燥固体加入到升华凝华机中，在n2气氛内加热至120-220℃进行升华，由升华气体凝华得到白色粉末状邻氨基苯酚,由升华机底部残余固体得到回收催化剂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述苯胺焦油为苯胺生产的副产焦油，所述苯胺焦油中，催化剂含量大于10ppm，优选50-250ppm，邻氨基苯酚含量大于8wt％，优选15-30wt％；优选地，所述苯胺焦油，其组成包括：催化剂10-250ppm，优选50-250ppm、邻氨基苯酚8-30wt％，优选15-30wt％、苯胺13-20wt％、4-氨基二苯胺25-45wt％，其余为杂质。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述萃取溶剂包含苯、短链脂肪烃和任选的苯的衍生物；其中所述短链脂肪烃选自c6-c7的脂肪烃，优选为甲基戊烷、二甲基戊烷、己烷、环己烷、甲基环己烷、甲基环戊烷、二甲基环戊烷中的任意一种或至少两种的组合，更优选为甲基戊烷、二甲基戊烷、环己烷中的任意一种或至少两种的组合；其中所述苯的衍生物选自甲苯、二甲苯、硝基苯中的任意一种或至少两种的组合，优选为甲苯；优选地，所述苯、短链脂肪烃和苯的衍生物的质量比为1：0.1-0.5：0-0.1，优选1：0.1-0.2：0.01-0.05；最优选地，所述萃取溶剂为硝基苯废苯液，所述硝基苯废苯液为硝基苯生产装置外排废苯；所述硝基苯废苯液，其质量百分含量组成包括：苯85-92％、c6-c7脂肪烃7-15％、甲苯0.5-1％，其中所述c6-c7脂肪烃包含甲基戊烷、二甲基戊烷、己烷、环己烷、甲基环己烷、甲基环戊烷、二甲基环戊烷中的任意一种或至少两种的组合。4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述苯胺焦油与萃取溶剂的混合质量比为1：0.6-10，优选1:3-6；和/或步骤(1)中，所述搅拌，转速为50-800rpm，优选500-700rpm；和/或步骤(1)中，所述萃取温度为20-40℃，优选20-30℃，萃取时间为10-180min，优选20-40min。5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述活化剂与步骤(1)中所述萃取溶剂相同或者不同；所述活化剂包含苯、短链脂肪烃和任选的苯的衍生物；其中所述短链脂肪烃选自c6-c7的脂肪烃，优选为甲基戊烷、二甲基戊烷、己烷、环己烷、甲基环己烷、甲基环戊烷、二甲基环戊烷中的任意一种或至少两种的组合，更优选为甲基戊烷、二甲基戊烷、环己烷中的任意一种或至少两种的组合；
其中所述苯的衍生物选自甲苯、二甲苯、硝基苯中的任意一种或至少两种的组合，优选为甲苯；优选地，所述苯、短链脂肪烃和苯的衍生物的1：0.1-0.5：0-0.1，优选1：0.1-0.2：0.01-0.05；最优选地，所述活化剂为硝基苯废苯液。6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述活化剂与固相的质量比为4-8:1，优选5-6:1；和/或步骤(2)中，所述高速搅拌，转速为500-3000rpm，优选为2000-3000rpm；和/或步骤(2)中，所述活化，活化温度为50-80℃，优选60-65℃，活化时间为60-200min，优选100-120min；和/或步骤(2)中，所述干燥，温度为80-100℃，优选为90℃，干燥时间30-120min；所述惰性保护气优选氮气。7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述升华温度为120-220℃，优选为150-180℃；升华时间为40-180min，优选60-90min；优选地，所述升华过程通入惰性气体，所述惰性气体优选为氮气。8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，升华操作前，在凝华机内填充体积分数10-30％的邻氨基苯酚颗粒作为晶核，并搅拌使得固体颗粒为机械流化状态；搅拌转速优选2000-3000rpm。9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)、步骤(2)过滤得到的液相通过精馏分离回收苯及其衍生物和短链脂肪烃。
技术总结
本发明涉及一种从苯胺焦油中再生回收催化剂并副产邻氨基苯酚的方法。本发明利用特异性溶剂将邻氨基苯酚与焦油中的其他有机组分分离，并脱除焦油中苯胺催化剂孔道中的重组分，解决焦油对催化剂活性的毒害作用。通过升华凝华将固相邻氨基苯酚提纯，获得外观明亮且纯度>99%邻氨基酚产品和活性良好的苯胺催化剂。本发明实现了苯胺生产废料的资源化利用，成功回收催化剂及高附加值产物邻氨基苯酚，操作简便，解决了苯胺生产过程中催化剂失活、损失问题和焦油处理过程中高污染、高碳排放的问题，整套工艺催化剂回收率大于95%，邻氨基苯酚回收率高达90%以上。回收率高达90%以上。回收率高达90%以上。
技术研发人员：何景豪 王凯 李艳杰 牛桂英 陈远志 吴雪峰 张宏科 王文博
受保护的技术使用者：万华化学（宁波）有限公司
技术研发日：2022.07.25
技术公布日：2022/11/11