技术特征：
1.一种双金属修饰卟啉基mof催化剂的制备方法，其特征在于：利用中-四(4-羧基苯基)卟啉的中心环和外围羧基的活性位点，定向诱导金属的配位，具体包括如下步骤：s1：铜修饰卟啉中心环mof的制备以中-四(4-羧基苯基)卟啉为有机配体，硝酸铜为铜源，将适量的中-四(4-羧基苯基)卟啉和硝酸铜溶解在n，n-二甲基甲酰胺溶液中，超声后得到均匀的混合溶液，之后置于试管中在合适的温度下进行冷凝回流反应，机械搅拌反应3h后冷却至室温，经过离心、洗涤和真空干燥处理后得到铜修饰的卟啉mof晶体；s2：铜镓双金属修饰卟啉mof的制备以s1制备的铜修饰的卟啉mof为有机配体，三价镓离子为金属源，将适量的铜修饰的卟啉mof、金属源和聚乙烯吡咯烷酮溶解在n，n-二甲基甲酰胺和酸的混合溶液中，超声后得到均匀的混合溶液，之后置于鼓风干燥箱中在合适的温度下反应12h，冷却至室温后，经离心、洗涤和真空干燥处理后得到紫色的铜镓双金属修饰的卟啉mof晶体；s3：铜铋双金属修饰卟啉mof的制备以s1制备的铜修饰的卟啉mof为有机配体，三价铋离子为金属源，将适量的铜修饰的卟啉mof、金属源和聚乙烯吡咯烷酮溶解在n，n-二甲基甲酰胺和酸的混合溶液中，超声后得到均匀的混合溶液，之后置于鼓风干燥箱中在合适的温度下反应12h，冷却至室温后，经离心、洗涤和真空干燥处理后得到紫色的铜铋双金属修饰的卟啉mof晶体；s4：铜铟双金属修饰卟啉mof的制备以s1制备的铜修饰的卟啉mof为有机配体，三价铟离子为金属源，将适量的铜修饰的卟啉mof、金属源和聚乙烯吡咯烷酮溶解在n，n-二甲基甲酰胺和酸的混合溶液中，超声后得到均匀的混合溶液，之后置于鼓风干燥箱中在合适的温度下反应12h，冷却至室温后，经离心、洗涤和真空干燥处理后得到紫色的铜铟双金属修饰的卟啉mof晶体。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：s1中，中-四(4-羧基苯基)卟啉用量为80-100mg，硝酸铜用量为60-70mg，n,n-二甲基甲酰胺的用量为30-100ml。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：s2中，铜修饰的卟啉mof的用量为40-60mg，三价镓离子为氯化镓、硝酸镓中的一种并且其用量为30-50mg，聚乙烯吡咯烷酮的用量为10-30mg；所述酸为硝酸、盐酸、硫酸、乙酸、醋酸、三氟乙酸中的任意一种。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：s3中，铜修饰的卟啉mof的用量为40-60mg，三价铋离子为氯化铋、硝酸铋中的一种并且其用量为40-60mg，聚乙烯吡咯烷酮的用量为10-30mg；所述酸为硝酸、盐酸、硫酸、乙酸、醋酸、三氟乙酸中的任意一种。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：s4中，铜修饰的卟啉mof的用量为40-60mg，三价铟离子为氯化铟、硝酸铟中的一种并且其用量为50-70mg，聚乙烯吡咯烷酮的用量为10-30mg；所述酸为硝酸、盐酸、硫酸、乙酸、醋酸、三氟乙酸中的任意一种。6.权利要求1-5中任一项制备方法制备获得的双金属修饰卟啉基mof催化剂的应用，其
特征在于：以所述双金属修饰卟啉基mof催化剂作为光催化剂选择性催化还原硝基苯化合物，生成相应的苯胺。7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于：所述硝基苯化合物包括甲基硝基苯、甲氧基硝基苯、乙基硝基苯、氯取代硝基苯、氟取代硝基苯、氰基取代硝基苯、溴取代硝基苯或氨基取代硝基苯；所有取代基硝基苯均包括邻位、间位或对位。8.根据权利要求6所述的应用，其特征在于：所述双金属修饰卟啉基mof催化剂为铜镓双金属修饰卟啉mof、铜铋双金属修饰卟啉mof或铜铟双金属修饰卟啉mof。9.根据权利要求6所述的应用，其特征在于：使用10w白光灯作为照射源，在室温下，以水合肼为氢供体，甲醇作为溶剂，使用双金属修饰卟啉基mof催化剂催化还原硝基苯化合物。10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：水合肼的用量为0.5-1.5mmol，硝基苯化合物的用量为0.2-1mmol，甲醇用量为4-10ml，催化剂的用量为2-5mg，光照时间为3-10h。
技术总结
本发明公开了一种双金属修饰卟啉基MOF催化剂的制备方法及其应用，利用中-四(4-羧基苯基)卟啉的中心环和外围羧基的活性位点，定向诱导了金属的配位。本方法制备的双金属修饰的卟啉MOF扩展了卟啉的光响应区间，大大提高了其光吸收的能力，有效地促进了载流子的迁移，成功地解决了单金属卟啉MOF的光生电子空穴对复合率高的缺点。此外，在温和的条件下将硝基衍生物选择性地还原生成相应的苯胺，为开发绿色催化系统提供了一个可行的方法，有望广泛地应用于实际生产中。应用于实际生产中。应用于实际生产中。
技术研发人员：冯乙巳 王生 郑成龙 李世豪 戚玉萱
受保护的技术使用者：合肥工业大学
技术研发日：2022.08.30
技术公布日：2022/11/29