1.本发明属于催化剂应用技术领域，具体地说是涉及一种含苯硼酸酯双季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用。
背景技术：
2.降低二氧化碳的量可以有效阻止全球地表温度上升，冰川融化以及气候异常。世界各国密切关注二氧化碳绿色化利用技术，开发绿色、高新的精细化工产业链，提高产品的附加值。二氧化碳与环氧烷反应制备环状碳酸酯是行之有效的固碳方法，是二氧化碳资源化的重要方式之一。环状碳酸酯是重要的工业原料，可用作电池电解液、极性溶剂和化工中间体等。二氧化碳由于热力学上的稳定性和动力学上的惰性，二氧化碳与环氧烷合成环状碳酸酯的关键在于如何活化热力学性质比较稳定的二氧化碳。
[0003][0004]
通常二氧化碳与环氧化合物合成五元环碳酸酯(如scheme 1所示)报导的催化剂主要有：碱金属与碱金属卤化物催化剂，如libr(tetrahedron,2005,61,1835)；季铵盐与季磷盐催化剂，如熔融的四丁基溴化铵(organic letters,2002,4(15):2561-2563.)；离子液体催化剂，如1-烷基-3-甲基咪唑盐([cn-min]x)(chemical communications,2003,39(7):896-897.)；金属配合物催化剂，如salen配体(journal of american chemical society,2001,123(46):11498-11499.)等类型。尽管以上的催化剂呈现了较优的催化活性，但也存在一些问题。一方面以上催化剂需要添加其他助催化剂参与反应，另一方面在放大制备的过程中仍存在着合成成本较高，工艺较为复杂，放大催化效率不高的等情况出现，严重制约着产业化的进程，因此选择高效低廉的催化剂新型的催化剂与反应体系显得尤为重要。
技术实现要素：
[0005]
为了克服现有技术存在的不足，本发明提供了一种含苯硼酸酯双季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用，本发明用于催化二氧化碳与环氧化合物制备五元环碳酸酯时不需要添加其他的助催化剂、催化剂合成原料廉价易得、制备方法简单。
[0006]
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
[0007]
一种含苯硼酸酯双季铵盐催化剂用于制备五元环碳酸酯的应用，在含苯硼酸酯双季铵盐催化剂为单一催化剂的条件下，二氧化碳与环氧化合物反应制备得到五元环碳酸酯。
[0008]
作为优选，所述含苯硼酸酯双季铵盐催化剂的结构中苯硼酸酯结构，氧原子与季铵盐中间通过碳链连接。
[0009]
作为优选，所述含苯硼酸酯双季铵盐催化剂的结构式如(i)所示：
[0010][0011]
其中r1、r2、r3分别为ch3、ch3ch2、ch3ch2ch2、(ch3)2ch、ch3ch2ch2ch2、(ch3)3c基团中的一种，r1、r2、r3可为相同基团也可为不同基团；n表示相同单元碳的个数，x表示氟、氯、溴、碘中的一种。
[0012]
上述催化剂由苯硼酸与含端位羟基的叔胺生成苯硼酸酯，含有叔胺的苯硼酸酯再与卤代烃反应生成苯硼酸酯双季铵盐催化剂，可参考文献(journal of organometallic chemistry,2019,142,891,72
–
77；macromolecular rapid communications,2013,34(19),1580-1584)报道的方法制备或采用类似的方法制备。
[0013]
作为优选，催化剂的用量为环氧化合物质量的0.01～5％。
[0014]
作为优选，反应温度为60～200℃，反应压力为0.1～20mpa，反应时间1～100h。
[0015]
作为优选，催化剂的用量为环氧化合物质量的0.1～2％。
[0016]
作为优选，反应温度100～150℃，反应压力为10～15mpa，反应时间6～13h。
[0017]
作为优选，所述催化剂为下述一种：2,2'-((苯基硼烷二基)双氧)双(n,n,n-三甲基乙基溴化季铵盐)、2,2'-((苯基硼烷二基)双氧)双(n-乙基-n,n-二甲基乙基氯化季铵盐)、3,3'-((苯基硼烷二基)双氧)双(n,n-二甲基-n-丙基丙烷-1-碘化季铵盐)、3,3'-((苯基硼烷二基)双氧)双(n,n-二甲基-n-丙基丙烷-1-溴化季铵盐)、n,n'-(((苯基硼烷二基)双氧))双(丙烷-3,1-二基))双(n,n-二甲基丁烷-1-氯化季铵盐)、n,n'-(((苯基硼烷二基)双氧))双(丙烷-3,1-二基))双(n,n-二甲基丁烷-1-氯化季铵盐)、n,n'-(((苯基硼烷二基)双氧)双(丙烷-3,1-二基))双(n,n-二甲基戊烷-1-碘化季铵盐)。
[0018]
作为优选，所述环氧化合物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、二-4-环氧环己烷、2,3-环氧丁烷、2-苯基环氧丙烷中的一种。
[0019]
相对于现有技术，本发明的有益效果在于：
[0020]
利用本发明催化制备五元环碳酸酯，不需要添加其他的助催化剂，具有催化剂原料易得、制备方法简单、结构稳定、催化效率高、可回收套用等优点。
具体实施方式
[0021]
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明所要保护的范围并不限于此。本领域的普通技术人员可以且应当知晓任何基于本发明实质精神的简单变化或者替换均应属于本发明所要求的保护范围。
[0022]
实施例1
[0023]
将0.2g催化剂2,2'-((苯基硼烷二基)双氧)双(n,n,n-三甲基乙基溴化季铵盐)放入不锈钢高压反应釜中，用氮气/二氧化碳来回置换三次，再将2,3-环氧丁烷100g加入至反应釜中，体系压力维持在5mpa，开启搅拌。将反应釜温度升至110℃，并保持搅拌8h，停止反
应，冷却至室温。收集产物，收率99.6％，纯度99.0％。
[0024]
实施例2
[0025]
将0.1g催化剂2,2'-((苯基硼烷二基)双氧)双(n-乙基-n,n-二甲基乙基氯化季铵盐)放入不锈钢高压反应釜中，用氮气/二氧化碳来回置换三次，再将环氧丙烷40g加入至反应釜中，体系压力维持在6mpa，开启搅拌。将反应釜温度升至100℃，并保持搅拌5h，停止反应，冷却至室温。收集产物，收率99％，纯度98.7％。
[0026]
实施例3
[0027]
将0.3g催化剂3,3'-((苯基硼烷二基)双氧)双(n,n-二甲基-n-丙基丙烷-1-碘化季铵盐)放入不锈钢高压反应釜中，用氮气/二氧化碳来回置换三次，再将环氧氯丙烷100g加入至反应釜中，体系压力维持在4mpa，开启搅拌。将反应釜温度升至100℃，并保持搅拌6h，停止反应，冷却至室温。收集产物，收率99％，纯度99.1％。
[0028]
实施例4
[0029]
将0.1g催化剂3,3'-((苯基硼烷二基)双氧)双(n,n-二甲基-n-丙基丙烷-1-溴化季铵盐)放入不锈钢高压反应釜中，用氮气/二氧化碳来回置换三次，再将二-4-环氧环己烷100g加入至反应釜中，体系压力维持在10mpa，开启搅拌。将反应釜温度升至100℃，并保持搅拌8h，停止反应，冷却至室温。收集产物，收率98.3％，纯度98.6％。
[0030]
实施例5
[0031]
将1.0g催化剂n,n'-(((苯基硼烷二基)双氧))双(丙烷-3,1-二基))双(n,n-二甲基丁烷-1-氯化季铵盐)放入不锈钢高压反应釜中，用氮气/二氧化碳来回置换三次，再将2-苯基环氧丙烷100g加入至反应釜中，体系压力维持在6mpa，开启搅拌。将反应釜温度升至120℃，并保持搅拌8h，停止反应，冷却至室温。收集产物，收率99.3％，纯度99.1％。
[0032]
实施例6
[0033]
将0.4g催化剂n,n'-(((苯基硼烷二基)双氧)双(丙烷-3,1-二基))双(n,n-二甲基戊烷-1-碘化季铵盐)放入不锈钢高压反应釜中，用氮气/二氧化碳来回置换三次，再将环氧大豆油100g加入至反应釜中，体系压力维持在5mpa，开启搅拌。将反应釜温度升至120℃，并保持搅拌6h，停止反应，冷却至室温。收集产物，收率99.0％，纯度99.3％。
[0034]
实施例7
[0035]
将0.2g催化剂2,2'-((苯基硼烷二基)双氧)双(n,n,n-三甲基乙基溴化季铵盐)放入不锈钢高压反应釜中，用氮气/二氧化碳来回置换三次，再将1,4-丁二醇二缩水甘油醚100g加入至反应釜中，体系压力维持在3mpa，开启搅拌。将反应釜温度升至110℃，并保持搅拌7h，停止反应，冷却至室温。收集产物，收率99.2％，纯度98.9％。
[0036]
实施例8
[0037]
将0.1g催化剂2,2'-((苯基硼烷二基)双氧)双(n-乙基-n,n-二甲基乙基氯化季铵盐)放入不锈钢高压反应釜中，用氮气/二氧化碳来回置换三次，再将环氧乙烷100g加入至反应釜中，体系压力维持在2mpa，开启搅拌。将反应釜温度升至130℃，并保持搅拌8h，停止反应，冷却至室温。收集产物，收率99.0％，纯度99.4％。
[0038]
最后所应说明的是：以上实施例仅用以说明而非限制本发明的技术方案，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明进行修改或者等同替换，而不脱离本发明的精神和范围的任何修改或局部替换，其均
应涵盖在本发明的权利要求范围当中。