1.本发明涉及一种反渗透膜清洗药剂，具体为针对焦化废水处理系统中硅垢、铁铝的氧化物垢、钙镁盐垢及高分子量带阳离子基团有机物垢污染的碱性复合焦化废水反渗透膜清洗药剂。
背景技术：
2.焦化生产企业为达到焦化酚氰废水的排放控制和减排要求，选用先进的、应用成熟的、运营可靠的技术，确保废水处理后回用或达标排放。焦化生产废水含有苯酚、氨、氰、苯、吡啶、吲哚、喹啉等300多种污染物，溶解性总固体、硫酸根、硅、氟化物等含量高，同时含有钙、镁及少量矿物油等，废水组分非常复杂。焦化废水生化处理后，通常采用混凝沉淀工艺，投加铝、铁类絮凝剂、粉末活性碳吸附剂以及助凝剂等多种药剂进行絮凝沉淀，焦化废水深度处理阶段絮凝剂投加量400～1000mg/l，而铝、铁絮凝剂产品质量层次不齐，一般都含较多杂质，进一步带入多种复合污染物，同时选用的铝、铁絮凝剂的盐基度或碱化度不同，在处理过程中必然残留部分铝、铁离子或胶体物质，当其进入反渗透处理单元时，随着浓水侧ph升高及浓缩，造成铝、铁离子发生二次絮凝，形成胶体物质，胶体物质裹带被浓缩后而结晶的多种盐、硅、有机物及油等，极易形成致密复合膜污染物质，从而造成焦化废水处理项目的反渗透膜采用单一清洗剂时难以有效清洗，使膜系统清洗频次大大提高，最高频次达到每天清洗一次，清洗后仍造成膜通量快速衰减。反渗透膜组件中，后端2支膜元件非常难以清洗，采用目前市场上已有的专用膜清洗剂以及按照膜厂家提供的清洗方案，膜通量难以改善，极端情况下，洗后的膜通量仍为零。
3.根据焦化废水反渗透膜表面污染物的相对位置，污染物可分为三个层次，最上一层为松散附着区域，包括积聚微粒、胶体以及钙镁盐垢，中间层为坚固附着区域，包括沉积钙钡硫酸盐、铁铝氧化物和氢氧化物，最内层紧密附着膜表面，包括脱水的交叉结合的复杂硅酸盐、有机烃类、油等有机质，致密性吸附层对水中溶解盐形成分离阻挡层，堵塞膜面孔道，降低产水量，产水脱盐率呈上升趋势。常规的酸洗、碱洗清洗效果差，不能将各个层次污染物彻底清洗去除，膜元件性能很难恢复。
技术实现要素：
4.为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供一种焦化废水反渗透膜清洗药剂，能够大幅度提高清洗效率。
5.本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
6.一种焦化废水反渗透膜清洗药剂，包括表面活性剂、络合剂、乳化液和碱。
7.进一步地，上述的一种焦化废水反渗透膜清洗药剂，每种组分质量百分比分别为：表面活性剂20％-40％，络合剂20％-40％，乳化液30％-50％，碱0.1％-0.4％。
8.进一步地，上述的一种焦化废水反渗透膜清洗药剂，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠；
9.进一步地，上述的一种焦化废水反渗透膜清洗药剂，所述络合剂为乙二胺四乙酸四钠。
10.进一步地，上述的一种焦化废水反渗透膜清洗药剂，所述乳化液为水溶性乳化液。
11.进一步地，上述的一种焦化废水反渗透膜清洗药剂，所述乳化液包括水、基础油、表面活性剂。
12.进一步地，上述的一种焦化废水反渗透膜清洗药剂，所述碱为《高纯氢氧化钠(gb/t11199-2006)》规定hl-ii的一等品质的氢氧化钠。
13.一种焦化废水反渗透膜清洗药液，将上述任一项所述的一种焦化废水反渗透膜清洗药剂加入除盐水配成一种焦化废水反渗透膜清洗药液，其中焦化废水反渗透膜清洗药剂的质量百分比为0.5％-1.5％，ph值10.5-12。
14.进一步地，上述的一种焦化废水反渗透膜清洗药液，所述ph值调节选用柠檬酸。
15.进一步地，上述的一种焦化废水反渗透膜清洗药液，所述除盐水为一级除盐水，是反渗透膜的产水。
16.一种焦化废水反渗透膜的清洗方法，
17.s1、将焦化废水反渗透膜清洗药剂加入除盐水配成焦化废水反渗透膜清洗药液；
18.s2、预热清洗药液，低流量输入清洗药液；
19.s3、将清洗药液在系统内循环，清洗温度25℃-35℃，清洗时间6h-12h；清洗压力0.1mpa-0.3mpa；
20.s4、清水高流量冲洗系统，将系统内清洗药液洗去，冲洗温度15℃-25℃，冲洗时间30min-60min。
21.进一步地，上述的一种焦化废水反渗透膜的清洗方法，预热温度为30℃。
22.一种焦化废水反渗透膜清洗药剂用于清洗含硅垢、铁铝的氧化物垢、钙镁盐垢及高分子量带阳离子基团有机物垢的焦化废水反渗透膜。
23.本发明采用上述技术方案具有以下有益效果：
24.(1)针对性强，针对焦化废水特性膜污染物，可达到很好的清洗除垢效果，操作方便。
25.(2)协同性好，添加水溶性乳化液，有效的去除油及铁氧化物污染物复合型垢。
26.(3)去除率高，对膜表面污染物最上层的硅垢、铁铝的氧化物垢及钙镁盐垢有很好的去除效果。同时对膜表面污染物最底层的高分子量带阳离子基团有机物垢也有很好的去除效果。
27.(4)恢复性好，反渗透膜经过清洗后，膜通量大幅增加，除盐性能增强。
28.针对焦化废水反渗透膜污染物的特性，发明一种焦化废水反渗透膜清洗药剂，对反渗透膜进行清洗，高效去除硅垢、铁铝的氧化物垢、钙镁盐垢及高分子量带阳离子基团有机物垢，使膜元件恢复其机能。
具体实施方式
29.实施例1
30.一种焦化废水反渗透膜清洗药剂，由表面活性剂、络合剂、乳化液和碱组成，每种组分质量百分比分别为：表面活性剂20％-40％，络合剂20％-40％，乳化液30％-50％，碱
0.1％-0.4％；
31.其中表面活性剂选用十二烷基苯磺酸钠；
32.络合剂选用乙二胺四乙酸四钠；
33.乳化液选用水溶性乳化液(水、基础油、表面活性剂)；
34.碱选用《高纯氢氧化钠(gb/t 11199-2006)》规定hl-ii的一等品质的氢氧化钠；
35.ph值调节选用柠檬酸。
36.将焦化废水反渗透膜清洗药剂加入除盐水配成药液，其中清洗药剂的质量百分比为0.5％-1.5％，ph值10.5-12。
37.预热清洗药液，低流量输入清洗药液；
38.将清洗药液在系统内循环，清洗温度25℃-35℃，清洗时间6h-12h；清洗压力0.1mpa-0.3mpa；
39.清水高流量冲洗系统，将系统内清洗药液洗去，冲洗温度15℃-25℃，冲洗时间30min-60min。
40.采用此实施例对反渗透膜进行清洗，清洗前反渗透系统产水量为3.8m3/h，清洗后反渗透系统产水量为12m3/h，产水率提升215.8％。
41.实施例2
42.一种焦化废水反渗透膜清洗药剂，由表面活性剂、络合剂、乳化液和碱组成，每种组分质量百分比分别为：表面活性剂26％，络合剂26％，乳化液47.9％，碱0.1％；
43.其中表面活性剂选用十二烷基苯磺酸钠；
44.络合剂选用乙二胺四乙酸四钠；
45.乳化液选用水溶性乳化液；
46.碱选用《高纯氢氧化钠(gb/t 11199-2006)》规定hl-ii的一等品质的氢氧化钠；
47.ph值调节选用柠檬酸。
48.将焦化废水反渗透膜清洗药剂加入除盐水配成药液，其中清洗药剂的质量百分比为0.5％，ph值10.5-12。
49.预热清洗药液，低流量输入清洗药液；
50.将清洗药液在系统内循环，清洗温度25℃，清洗时间6h；清洗压力0.1mpa；
51.清水高流量冲洗系统，将系统内清洗药液洗去，冲洗温度15℃，冲洗时间30min。
52.实施例3
53.一种焦化废水反渗透膜清洗药剂，由表面活性剂、络合剂、乳化液和碱组成，每种组分质量百分比分别为：表面活性剂33％，络合剂33％，乳化液33.8％，碱0.2％；
54.其中表面活性剂选用十二烷基苯磺酸钠；
55.络合剂选用乙二胺四乙酸四钠；
56.乳化液选用水溶性乳化液(水、基础油、表面活性剂)；
57.碱选用《高纯氢氧化钠(gb/t 11199-2006)》规定hl-ii的一等品质的氢氧化钠；
58.ph值调节选用柠檬酸。
59.将焦化废水反渗透膜清洗药剂加入除盐水配成药液，其中清洗药剂的质量百分比为1.0％，ph值11。
60.预热清洗药液，低流量输入清洗药液；
61.将清洗药液在系统内循环，清洗温度30℃，清洗时间8h；清洗压力0.2mpa；
62.清水高流量冲洗系统，将系统内清洗药液洗去，冲洗温度20℃，冲洗时间45min。
63.实施例4
64.一种焦化废水反渗透膜清洗药剂，由表面活性剂、络合剂、乳化液和碱组成，每种组分质量百分比分别为：表面活性剂29.8％，络合剂29.8％，乳化液40％，0.4％；
65.其中表面活性剂选用十二烷基苯磺酸钠；
66.络合剂选用乙二胺四乙酸四钠；
67.乳化液选用水溶性乳化液(水、基础油、表面活性剂)；
68.碱选用《高纯氢氧化钠(gb/t 11199-2006)》规定hl-ii的一等品质的氢氧化钠；
69.ph值调节选用柠檬酸。
70.将焦化废水反渗透膜清洗药剂加入除盐水配成药液，其中清洗药剂的质量百分比为1.5％，ph值12。
71.预热清洗药液，低流量输入清洗药液；
72.将清洗药液在系统内循环，清洗温度35℃，清洗时间12h；清洗压力0.3mpa；
73.清水高流量冲洗系统，将系统内清洗药液洗去，冲洗温度25℃，冲洗时间60min。
74.对比例1
75.此实施例中，除了将乳化液改为水外，其他条件与实施例1相同。
76.一种复合型膜清洗药剂，由表面活性剂、络合剂、乳化液和碱组成，每种组分质量百分比分别为：表面活性剂20％-40％，络合剂20％-40％，水30％-50％，碱0.1％-0.4％；
77.其中表面活性剂选用十二烷基苯磺酸钠；
78.络合剂选用乙二胺四乙酸四钠；
79.碱选用《高纯氢氧化钠(gb/t 11199-2006)》规定hl-ii的一等品质的氢氧化钠；
80.ph值调节选用柠檬酸。
81.将复合清洗药剂加入除盐水配成复合清洗药液，其中复合清洗药剂的质量百分比为0.5％-1.5％，ph值10.5-12。
82.预热复合清洗药液，低流量输入复合清洗药液；
83.将复合清洗药液在系统内循环，清洗温度25℃-35℃，清洗时间6h-12h；清洗压力0.1mpa-0.3mpa；
84.清水高流量冲洗系统，将系统内复合清洗药液洗去，冲洗温度15℃-25℃，冲洗时间30min-60min。
85.采用此实施例对反渗透膜进行清洗，清洗前反渗透系统产水量为2.5m3/h，清洗后反渗透系统产水量为5.0m3/h，产水率提升78.6％。
86.对比例2
87.膜盐酸清洗法：采用盐酸药液进行清洗。
88.配制盐酸药剂，盐酸的质量浓度为2000mg/l；
89.将盐酸药剂加入除盐水配成盐酸药液，ph值＝2。
90.预热盐酸药液，低流量输入盐酸药液；
91.将盐酸药液在系统内循环，清洗温度25℃-35℃，清洗时间6h-12h；清洗压力0.1mpa-0.3mpa；
92.清水高流量冲洗系统，将盐酸药液洗去，冲洗温度15℃-25℃，冲洗时间30min-60min。
93.采用此实施例对反渗透膜进行清洗，清洗前反渗透系统产水量为4.0m3/h，清洗后反渗透系统产水量为4.1m3/h，产水量提升2.5％。
94.对比例3
95.膜柠檬酸清洗法，采用柠檬酸药液进行清洗。
96.配制柠檬酸药剂，柠檬酸的质量浓度为8000mg/l；
97.将柠檬酸药剂加入除盐水配成柠檬酸药液，ph值＝2。
98.预热柠檬酸药液，低流量输入柠檬酸药液；
99.将柠檬酸药液在系统内循环，清洗温度25℃-35℃，清洗时间6h-12h；清洗压力0.1mpa-0.3mpa；
100.清水高流量冲洗系统，将柠檬酸药液洗去，冲洗温度15℃-25℃，冲洗时间30min-60min。
101.采用此实施例对反渗透膜进行清洗，清洗前反渗透系统产水量为2.0m3/h，清洗后反渗透系统产水量为2.0m3/h，产水量无提升。
102.对比例4
103.膜混合酸清洗法，采用盐酸和柠檬酸药液组合清洗。
104.先将柠檬酸药剂加入除盐水，配制柠檬酸药液，柠檬酸的质量浓度为4000mg/l；
105.预热柠檬酸药液，低流量输入柠檬酸药液；
106.将柠檬酸药液在系统内循环，清洗温度25℃-35℃，清洗时间2h；清洗压力0.1mpa-0.3mpa；
107.再将盐酸清洗药剂加入柠檬酸药液中制成混合酸药液，混合酸药液中盐酸的质量浓度为500～1000mg/l；ph值＝2。
108.继续将混合酸药液在系统内循环，清洗温度25℃-35℃，清洗时间为10h；清洗压力0.1mpa-0.3mpa；
109.清水高流量冲洗系统内混合酸药液，冲洗温度15℃-25℃，冲洗时间30min-60min。
110.采用此实施例对反渗透膜进行清洗，清洗前反渗透系统产水量为1.8m3/h，清洗后反渗透系统产水量为2.3m3/h，产水量提升27.8％。
111.对比例5
112.膜混合碱清洗法，采用次氯酸钠与片状氢氧化钠配置药液。
113.先将次氯酸钠加入除盐水，配制次氯酸钠药液，次氯酸钠的质量浓度为2000mg/l；
114.预热次氯酸钠药液，低流量输入次氯酸钠药液；
115.将次氯酸钠药液在系统内循环，清洗温度25℃-35℃，清洗时间2h；清洗压力0.1mpa-0.3mpa；
116.再将氢氧化钠加入次氯酸钠药液中制成混合碱药液，混合碱药液中氢氧化钠的浓度为500～1000mg/l；ph值11～12。
117.继续将混合碱药液在系统内循环，清洗温度25℃-35℃，清洗时间4h-10h；清洗压力0.1mpa-0.3mpa；
118.清水高流量冲洗系统，将系统内混合碱药液洗去，冲洗温度15℃-25℃，冲洗时间
30min-60min。
119.采用此实施例对反渗透膜进行清洗，清洗前反渗透系统产水量为3.5m3/h，清洗后反渗透系统产水量为3.8m3/h，产水量提升8.6％。
120.从对比例2～对比例5可知，不管是盐酸药液、柠檬酸药液、混合酸药液、混合碱药液，清洗效果均不佳。从实施例1和对比例1的产水量和产水率可知，加了乳化液后的本发明的一种焦化废水反渗透膜清洗药剂，能大幅度提高反渗透系统的产水量，清洗后反渗透系统产水量为12m3/h，产水率提升215.8％。