411A实施 例3制备)，Y型分子筛性质见表6,使其均匀分散于成胶得到的混合浆液中，过滤，在80°C 干燥10小时，碾压，挤条成型。室温下用净水洗涤。然后在l〇〇°C干燥8小时，530°C焙烧4 小时，得到催化剂G，催化剂组成及主要性质见表1。
[0036] 实施例5 将本发明的中油型加氢裂化催化剂A、B、D和参比催化剂E、F和G在小型装置上评价 结果进行比较。评价条件为：反应总压14. 7MPa，氢油体积比1200,体积空速I. 51Γ1，评价用 原料为伊朗VGO重质馏分油，其主要性质见表4,表5列出了评价结果。
[0037] 从表2和表3可以看出，本发明方法制备的催化剂没出现钨和镍粒子的团聚，活性 金属分散均匀，并能充分接触。从表5的数据可以看出采用本发明制备的催化剂A、催化剂 B、催化剂D的活性和中油选择性都优于参比剂，说明活性金属分散均匀，提高了催化剂的 活性金属利用率。
[0038] 表1催化剂组成及性质
【主权项】
1. 一种加氢裂化催化剂的制备方法，包括： (1) 、配制含Ni、Al组分的混合溶液A，将沉淀剂滴加入溶液A进行成胶反应，生成含镍、 铝沉淀物浆液I ; (2) 、配制含W、Si、Al组分的混合溶液B，将沉淀剂和溶液B并流进行成胶反应，生成含 钨、硅、铝沉淀物浆液II ; (3) 、将步骤（1)所得的浆液I和步骤（2)所得的浆液II混合均匀，将得到的浆液进行 水热处理，水热处理后加入Y型分子筛的悬浊液，搅拌均匀； (4) 、步骤（3)所得到的物料经干燥、成型、洗涤， (5 )、步骤（4 )所得物料再经干燥和焙烧，制得加氢裂化催化剂。
2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的Y型分子筛是以分子筛悬浊液的 形式加入，即将分子筛研磨到80目?140目，然后加水制成悬浊液。
3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述Y型分子筛的性质如下：孔直径大于 1. 7nm的孔体积占总孔体积的45%以上，比表面积为750?900m2/g，晶胞参数在2. 423nm? 2. 545nm，相对结晶度95%?110%，SiO2Al2O 3摩尔比为7?60。
4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢裂化催化剂中，以催化剂的重量 为基准，WO3的含量为10wt%?50wt%，NiO的含量为lwt%?30wt%，W/Ni原子比为0· 05? 1. 0。
5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢裂化催化剂中，以催化剂的重量 为基准，WO3的含量为15wt%?30wt%，NiO的含量为5wt%?20wt%，W/Ni原子比为0. 1? 0· 7。
6. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)中引入的Si、Al以氧化物计在 催化剂中的重量含量为20wt%?60wt%，其中Si以氧化硅计占 Si、Al以氧化物计的总重 量的30wt%?80wt% ;步骤（1)中引入的Al以氧化物计在催化剂中的重量含量为10wt%? 30wt%〇
7. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢裂化催化剂中，Y型分子筛的含 量为 5wt% ?30wt%。
8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)或步骤（2)中所述的沉淀剂为碳 酸钠、碳酸氢钠、氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或多种。
9. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)或步骤（2)中所述的沉淀剂为氨 水。
10. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)混合溶液A中，Ni以NiO计的重 量浓度为20?80g/L，Al以Al 2O3计的重量浓度为60?200g/L ;步骤（2)混合溶液B中，W 以WO3计的重量浓度为50?120g/L，Si以SiO2计的重量浓度为80?250g/L，Al以Al 2O3 计的重量浓度为60?200g/L。
11. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)混合溶液A中，Ni以NiO计的 重量浓度为30?60g/L，Al以Al 2O3计的重量浓度为90?150g/L ;步骤（2)混合溶液B中， W以WO3计的重量浓度为70?100g/L，Si以SiO2计的重量浓度为100?180g/L，Al以 Al2O3计的重量浓度为90?150g/L。
12. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：在配制混合溶液A时，采用的镍源为硫 酸镍、硝酸镍、碱式碳酸镍、氯化镍中的一种或几种，铝源为硝酸铝、硫酸铝、氯化铝或乙酸 铝等中的一种或几种；在配制混合溶液B时，采用的钨源为乙基偏钨酸铵、偏钨酸铵中的一 种或几种；硅源为硅溶胶、硅酸钠中的一种或多种；铝源为硝酸铝、硫酸铝、氯化铝或乙酸 铝等中的一种或几种。
13. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)中反应温度为20?90°C，成 胶结束时pH值控制为6. 0 ~11. 0,成胶时间为0. 2~4. 0小时；步骤（2)中反应温度为30? 90°C，并流成胶时pH值控制为6. 0?11. 0,成胶时间为0. 2?4. 0小时。
14. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)中反应温度为30?70°C，成胶 结束时pH值控制为7. (T9. 0，成胶时间为0. 5?3. 0小时；步骤（2)中反应温度为40?80°C， 并流成胶时pH值控制为7. (T9. 0,成胶时间为0. 5~3. 0小时。
15. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)中水热处理的温度为40? 220°C，水热处理压力为IMPa?3MPa，水热处理浆液时pH值控制为6· (Γ10. 0,水热处理时 间为0. 5?30小时。
16. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)中水热处理的温度为70? 150。。， 水热处理压力为IMPa?3MPa，水热处理浆液时pH值控制为6. 5~9. 0,水热处理时间为 I. (Γ24 小时。
17. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4)所述的干燥条件：在5(T200°C 干燥广48小时；步骤（5)所述的干燥和焙烧条件如下：在5(T200°C干燥广48小时，在 45(T600°C焙烧1?24小时。
18. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的加氢裂化催化剂中含有助剂组 分，所述助剂组分为Ti和/或Zr,以氧化物计在加氢裂化催化剂中的含量为lwt%?10wt%。
19. 按照权利要求18所述的方法，其特征在于：在加氢裂化催化剂制备过程中，在制备 混合溶液A过程中加入含助剂组分的化合物，即钛源和/或锆源；钛源采用硝酸钛、硫酸钛、 氯化钛中的一种或多种，锆源采用硝酸锆、氯化锆、氧氯化锆中的一种或多种。
【专利摘要】本发明公开了一种加氢裂化催化剂的制备方法。该方法通过采用正加法制备镍、铝沉淀物，并流法制备钨、硅和铝沉淀物，将上述两种沉淀物混合，经水热处理后加入Y型分子筛悬浮液，然后制成催化剂，这样能够控制不同加氢活性金属的分布，有利于活性金属钨、镍间形成高活性相，并改善活性金属与载体间的相互作用，使所得的加氢裂化催化剂的加氢活性与裂化活性得到良好的配合，提高加氢裂化催化剂的使用性能。
【IPC分类】B01J29-16
【公开号】CN104588083
【申请号】CN201310532053
【发明人】刘东香, 王海涛, 徐学军, 冯小萍
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2013年11月3日