搅拌时间为I小时，反应釜的反应温度为65°C，直至将双金属钝化剂反应至透明均一的液体。具体的，钝镍剂与钝钒剂按照1:1的比例混合，制得该双金属钝化剂，并使用缓冲溶液，例如磷酸二氢钠调节PH值至6.8?7.2之间，制得该双金属钝化剂。
[0039]将实施例3中所制得的双金属氧化剂添加至原油催化剂中，具体的该双金属钝化剂的添加浓度为50ppm，在催化裂化反应器中连续使用一个月后，催化剂的补充量为1.43%。
[0040]实施例4:
[0041]本实施例中，金属氧化物为五氧化二锑，稳定剂为磷酸二氢铵，有机酸为硫羧酸，溶剂为甲醇，有机胺为三乙胺。有机酸的浓度为1.8mol/L，有机胺的浓度为1.0mol/L,甲醇的浓度为1.0moI/Lο
[0042]首先，在10ml三乙胺溶液中加入140g五氧化二锑，在2小时内升温至78°C，保温
1.5小时，在室温(23°C )环境下进行冷却。加入550ml甲醇和30g磷酸二氢铵后在反应釜中搅拌均匀后过滤杂质，从而得到钝镍剂。
[0043]然后，加入SOg醋酸镧与10ml硫羧酸，在反应釜中搅拌均匀后过滤杂质，从而得到钝钒剂。
[0044]最后，将钝镍剂与钝钒剂在反应釜中混合搅拌均匀。搅拌时间为I小时，反应釜的反应温度为60°C，直至将双金属钝化剂反应至透明均一的液体。具体的，钝镍剂与钝钒剂按照1:2的比例混合，制得该双金属钝化剂，并使用缓冲溶液，例如磷酸二氢钠调节PH值至6.8?7.2之间，制得该双金属钝化剂。
[0045]将实施例4中所制得的双金属氧化剂添加至原油催化剂中，具体的该双金属钝化剂的添加浓度为50ppm，在催化裂化反应器中连续使用一个月后，催化剂的补充量为
1.45%。
[0046]实施例5:
[0047]本实施例中，金属氧化物为五氧化二锑，稳定剂为磷酸二氢钾，有机酸为硫羧酸，溶剂为甲醇，有机胺为十二叔胺。有机酸的浓度为2.0mol/L，有机胺的浓度为1.0mol/L,甲醇的浓度为1.0mol/L。
[0048]首先，在100ml十二叔胺溶液中加入10g五氧化二锑，在I小时内升温至80°C，保温I小时，在室温(23°C )环境下进行冷却。加入560ml甲醇和70g磷酸二氢钾后在反应釜中搅拌均匀后过滤杂质，从而得到钝镍剂。
[0049]然后，加入70g醋酸镧与10ml硫羧酸，在反应釜中搅拌均匀后过滤杂质，从而得到钝钒剂。
[0050]最后，将钝镍剂与钝钒剂在反应釜中混合搅拌均匀。搅拌时间为2小时，反应釜的反应温度为61°C，直至将双金属钝化剂反应至透明均一的液体。具体的，钝镍剂与钝钒剂按照1:3的比例混合，制得该双金属钝化剂，并使用缓冲溶液，例如磷酸二氢钠调节PH值至6.8?7.2之间，制得该双金属钝化剂。
[0051]将实施例5中所制得的双金属氧化剂添加至原油催化剂中，具体的该双金属钝化剂的添加浓度为50ppm，在催化裂化反应器中连续使用一个月后，催化剂的补充量为
1.38%。
[0052]实施例6:
[0053]本实施例中，金属氧化物为三氧化二锑与五氧化二锑的混合物，稳定剂为磷酸二氢钠，有机酸为硫羧酸，溶剂为甲醇，有机胺为十二叔胺。有机酸的浓度为1.3mol/L，有机胺的浓度为1.0moI/Lο
[0054]首先，在50ml十二叔胺溶液中加入180g由三氧化二锑与五氧化二锑所组成的金属氧化物混合物，在2小时内升温至80°C，保温2小时，在室温(23°C)环境下进行冷却。加Λ 560ml甲醇和10g磷酸二氢钠后在反应釜中搅拌均匀后过滤杂质，从而得到钝镍剂。具体的，该金属氧化物的混合物中，三氧化二锑与五氧化二锑的质量比为1:2。
[0055]然后，加入1g醋酸镧与10ml硫羧酸，在反应釜中搅拌均匀后过滤杂质，从而得到钝钒剂。
[0056]最后，将钝镍剂与钝钒剂在反应釜中混合搅拌均匀。搅拌时间为2小时，反应釜的反应温度为80°C，直至将双金属钝化剂反应至透明均一的液体。具体的，钝镍剂与钝钒剂按照1:4的比例混合，制得该双金属钝化剂，并使用缓冲溶液，例如磷酸二氢钠调节PH值至6.8?7.2之间，制得该双金属钝化剂。
[0057]将实施例6中所制得的双金属氧化剂添加至原油催化剂中，具体的该双金属钝化剂的添加浓度为50ppm，在催化裂化反应器中连续使用一个月后，催化剂的补充量为
1.49%。
[0058]从实施例1至6可见，本发明的双金属钝化剂钝化效果显著，能有效降低催化裂化装置中催化剂的消耗量，提高催化裂化装置的经济效益。
[0059]上文所列出的一系列的详细说明仅仅是针对本发明的可行性实施方式的具体说明，它们并非用以限制本发明的保护范围，凡未脱离本发明技艺精神所作的等效实施方式或变更均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种双金属钝化剂的制备方法，其特征在于， 原料配比为金属氧化物10% -20%，稳定剂3% -10%，有机酸5% -10%，有机胺5% -10%，醋酸镧1% -10%，溶剂42% -56%，所述百分比均为质量百分比，具体包括以下步骤: 有机胺中加入金属氧化物，在1-2小时内升温至60-80 °C，保温2-4小时，冷却后加入溶剂和稳定剂后滤除杂质，以制得钝镍剂； 加入醋酸镧和有机酸，搅拌反应1-2小时后滤除杂质，以制得钝钒剂； 将钝镍剂与钝钒剂混合搅拌均匀。
2.根据权利要求1所述的双金属钝化剂的制备方法，其特征在于，所述金属氧化物为三氧化二锑、五氧化二锑中的一种或者两种任意比例的混合物。
3.根据权利要求1所述的双金属钝化剂的制备方法，其特征在于，所述稳定剂为碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸钾、磷酸二氢铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾中的一种或者两种以上任意比例的混合物。
4.根据权利要求1所述的双金属钝化剂的制备方法，其特征在于，所述有机酸为羧酸、磺酸、亚磺酸、硫羧酸中的一种或者两种任意比例的混合物。
5.根据权利要求1所述的双金属钝化剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂是去离子水、乙二醇、异丙醇、甲醇中的一种或者两种任意比例的混合物。
6.根据权利要求4所述的双金属钝化剂的制备方法，其特征在于，所述有机酸的浓度为 1.0 ?2.0mo 1/Lo
7.根据权利要求1所述的双金属钝化剂的制备方法，其特征在于，所述有机胺为二乙基羟胺、二甲基甲酰胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙胺、十二叔胺中的一种或者两种以上任意比例的混合物。
8.根据权利要求7所述的双金属钝化剂，其特征在于，所述有机胺的浓度为lmol/L。
【专利摘要】本发明提供了一种双金属钝化剂的制备方法，有机胺中加入金属氧化物，在1-2小时内升温至60-80℃，保温2-4小时，冷却后加入溶剂和稳定剂后滤除杂质，以制得钝镍剂；加入醋酸镧和有机酸，搅拌反应1-2小时后滤除杂质，以制得钝钒剂；将钝镍剂与钝钒剂混合搅拌均匀。该双金属钝化剂的制备方法可以避免使用硝酸等危险性化学物质，降低了制备双金属钝化剂的危险性，提高了金属钝化剂制备的安全性，且制备工艺较为简单。
【IPC分类】B01J33-00, C10G11-00
【公开号】CN104841490
【申请号】CN201510164892
【发明人】胡炳
【申请人】宜兴市中大凯化工有限公司
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2015年4月8日